4.

Soluciones slidas y difusin

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4.6

Mecanismos de difusin

Introduccin a la difusin
La mayor parte de los procesos y reacciones mas importantes del tratamiento de materiales se basa en la transformacin de masas, bien dentro de un determinado solido (generalmente a nivel microscpico), o bien desde un liquido, un gas u otro solido. Esta transferencia va acompaada inseparablemente por la difusin, un fenmeno de transporte por movimiento atmico. En este capitulo se discuten los mecanismos atmicos de la difusin, los desarrollos matemticos de la difusin y la inuencia de la temperatura y de la naturaleza de las substancias difusivas en la velocidad de difusin. El fenmeno de la difusin se puede demostrar mediante el par difusor formado por la unin de dos metales puestos en contacto a travs de las dos caras, por ejemplo el cobre y el nquel. Este par se calienta a elevada temperatura (por debajo de la temperatura de fusin de ambos metales) durante un largo periodo de tiempo y luego se enfra a temperatura ambiente. El anlisis qumico revela cobre y nquel puros en los extremos del par, separados por una regin de aleacin. La composicin de ambos metales varia con la distancia. Este resultado indica que los tomos de cobre han emigrado o difundido dentro del nquel y que el nquel a difundido dentro del cobre. Este proceso, en que los tomos de un metal difunden en el otro, se denomina intrusin o difusin de impureza. Desde el punto de vista macroscpico, la interdifusion se interpreta como los cambios de concentracin que ocurren con el tiempo, como en el par de difusin Cu-Ni. Existe un claro transporte de tomos desde las regiones de elevada concentracin a las de baja concentracin. Tambin ocurre difusin en metales puros, donde los tomos del mismo tipo intercambian posiciones y se denomina autodifusion. La autodifusion no se puede observar por los cambios de composicin, evidentemente.

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4. Soluciones slidas y difusin

Mecanismos de difusin
A nivel atmico, la difusin consiste en la emigracin de los tomos de un sitio de la red a otro sitio. En los materiales slidos, los tomos estn en continuo movimiento, cambian rpidamente de posicin. La movilidad atmica exige dos condiciones: 1) un lugar vecino vacio, 2) el tomo debe tener suciente energa como para romper los enlaces con los tomos vecinos y distorsionar la red durante el desplazamiento. Esta energa es de naturaleza vibratoria a una temperatura determinada, alguna pequea fraccin del numero total de tomos es capaz de difundir debido a la magnitud de su energa vibratoria. Esta fraccin aumenta al ascender su temperatura.

Difusin por vacantes

Esun mecanismo de difusin que implica el cambio de un tomo desde una posicin reticular normal a una vacante o lugar reticular vecino vacio. Este mecanismo recibe el nombre de difusin por vacante. Por descontacto que este proceso necesita la presencia de vacantes, y las posibilidades de la difusin de las vacantes es funcin del nmero estos defectos que existan. A elevada temperatura el nmero de vacantes de un metal es signicativo. Puesto que en el movimiento difusivo los tomos y las vacantes intercambian posiciones, el movimiento de los tomos en la difusin va en sentido opuesto entre las vacantes. La autodifusion y la interdifusion ocurren mediante este mecanismo; en la interdifusion los tomos de soluto sustituyen a los tomos del disolvente.

Difusin intersticial
El segundo tipo de difusin implica a tomos que van desde una posicin intersticial a otra vecina desocupada. El mecanismo tiene lugar por interdifusion de solutos tales como hidrogeno carbono nitrgeno y oxigeno, que tiene tomos pequeos, idoos para ocupar posiciones intersticiales. Los tomos de soluto sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y no difunden por este mecanismo. Este fenmeno se denomina difusin intersticial. En la mayora de las aleaciones, la difusin intersticial ocurre ms rpidamente que las difusin por vacantes, ya que los tomos intersticiales son ms pequeos que las vacantes y tienen mayor movilidad. Teniendo en cuenta que hay ms posiciones intersticiales vacas que vacantes, la probabilidad del movimiento atmico intersticial es mayor que la difusin por vacantes.

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