4.

Prcticas de anlisis fisicoqumicos de laboratorio para control de procesos

77

4.1

DEMANDA QUMICA DE OXGENO TOTAL Y SOLUBLE Q.F.I. Armando Gmez Navarrete Q.I. Beatriz Pea loera (Instructora) Objetivo especfico: De acuerdo a los puntos de muestreo predeterminados, el participante determinar la DQO total y soluble por el mtodo de reflujo cerrado con lectura colorimtrica.

La determinacin de la demanda qumica de oxgeno (DQO) proporciona la cantidad de oxgeno requerida para oxidar bajo condiciones especficas, la materia orgnica susceptible de oxidarse contenida en una muestra de agua. Se expresa en mg/L de oxgeno y proporciona una medida de la cantidad de sustancias oxidadas, bajo las condiciones en las que se efecta esta prueba. 4.1.1 Significado sanitario La demanda qumica de oxgeno es un parmetro importante y rpido para determinar el grado de contaminacin de corrientes, aguas residuales industriales adems para el control de las plantas de tratamiento de aguas de desecho. Junto con la DBO, es til para indicar la presencia de sustancias txicas y de sustancias orgnicas resistentes a la oxidacin biolgica. 4.1.2 Mtodo de oxidacin por dicromato de potasio Se han propuesto varias sustancias para la determinacin de la DQO, pero se ha encontrado que la oxidacin con el dicromato de potasio (K2Cr2O7) es ms prctica, ya que es un oxidante potente en soluciones fuertemente cidas; es capaz de oxidar una amplia gama de sustancias orgnicas casi completamente a dixido de carbono y agua. Adems, es un compuesto barato y puede ser obtenido en alto grado de pureza. Este mtodo se basa en que muchos tipos de materia orgnica son destruidos por una mezcla de cidos cmico y sulfrico en ebullicin. Consisten en someter una muestra que contenga materia orgnica a reflujo a 150 oC con estos oxidantes, generalmente se agrega un compuesto de plata como catalizador para promover la oxidacin de mleculas orgnicas complejas y una sal de mercurio para reducir la interferencia de los cloruros en la oxidacin por el dicromato. Los productos resultantes son dixido de carbono, agua y el in cromo en sus estados de oxidacin.

78

Despus de que la oxidacin se completa durante el reflujo cerrado la cantidad de ion dicromato Cr2O7-2 consumido se puede determinar como la cantidad remanente de ion Cr+6 o como la cantidad producida de ion crmico Cr+3 . Estas especies absorben color y se pueden determinar en la regin de 420 y 600 nm. respectivamente. La determinacin colorimtrica es ms fcil y rpida, adems no requiere reactivos adicionales. Durante la digestin los tubos se pueden observar con objeto de percibir cuando la oxidacin se completa lo cual puede utilizarse para reducir los tiempos de reaccin, pero requiere una homogeneizacin de las muestras que contiene slidos suspendidos para obtener resultados reproducibles. Una de las principales limitaciones es su incapacidad para diferenciar la materia orgnica biolgicamente oxidable de la inerte. Adems, no proporciona una evidencia de la velocidad a la cual la materia biolgicamente activa se estabilizara en las condiciones que existen en la naturaleza. Su mayor ventaja es la rapidez con que se efecta, ya que se necesitan al menos 3 horas para su determinacin, en lugar de los 5 das que se requieren para medir la demanda bioqumica de oxgeno (DBO). 4.1.3 Relacin entre DQO y DBO No es posible establecer relaciones fijas entre la DBO y la DQO antes de que una muestra haya sido determinada por ambos parmetros, slo se podr establecer si la muestra est compuesta principalmente por sustancias oxidables por ambos procedimientos. Cuando los desechos se caracterizan por el predominio de materia que puede ser qumica y no biolgicamente oxidada, la DQO ser mayor que DBO. En el caso que los desechos contengan slo nutrientes orgnicos fcilmente degradables y no materia txica, entonces la DBO ser mayor que la DQO, como en los desechos de las destileras. Con ciertos desechos que contienen sustancias txicas, la DQO puede ser el nico mtodo para determinar la carga orgnica. 4.1.4 Procedimiento Para seguir el mtodo de anlisis CATMPF6-09, en el laboratorio encontrarn los tubos preparados conteniendo los reactivos indicados. Una vez tomadas las muestras de acuerdo al procedimiento de muestreo aprobado vigente, los pasos a seguir para la determinacin de la DQO son:

79

a)

Homogenice la muestra.

b)

Tome la alcuota de 2.5 mL de la muestra, y depostela en el tubo rotulado correspondiente.

80

c)

En el caso de la DQO soluble, filtre la muestra agitndola previamente.

d)

Encender el reactor 20 minutos antes de colocar las muestras, para que se caliente a 150 C.

81

e)

Coloque los tubos bien tapados y agitados en el reactor

f)

Ajuste el cronmetro a 120 minutos para permitir la digestin de las muestras por el reflujo

82

g)

Despus de las dos horas, agite los tubos y permita que se enfren .

h)

Encienda el espectrofotmetro e introduzca el programa P 0 para leer la absorbancia a 600 nm.

83

i)

Poner en la cavidad portaceldas, el adaptador para tubos

j)

Antes de colocar cada tubo limpiarlo perfectamente y taparlo con el capuchn

84

k)

Ajuste con el tubo del blanco de reactivos, a cero la absorbancia y proceda a leer las absorbancias de los tubos de la curva estndar de calibracin y muestras

l)

Efecte el anlisis de regresin lineal con lo valores promedio de la absorbancia de cada punto de la curva para obtener la expresin: y = (m*x) + b en donde para encontrar el valor de la concentracin (y) de las muestras deber sustituir el valor promedio de las absorbancias (x) en la ecuacin.

85

4.2

DEMANDA BIOQUMICA DE OXGENO I.Q. Elda Flores Contreras QI. Beatriz Pea Loera Objetivo especfico: En una muestra de agua residual, el participante determinar la Demanda Bioqumica de Oxgeno

4.2.1 Generalidades La DBO5 mide la DBO de la parte soluble de la muestra. Esta medida es importante para los reactores de microorganismos inmovilizados tales como los filtros de goteo o los contactores biolgicos rotativos. La reaccin biolgica puede representarse de la siguiente manera: Materiaorgnica+O2+NutrientesCO2+nuevascelulas+H2O+residuosnobiodegradables La velocidad a la que ocurren las reacciones oxidativas de la DBO est regida por la poblacin de microorganismos y la temperatura. La determinacin analtica del laboratorio se realiza normalmente a una temperatura de 20C, la cual se ha calculado como el valor promedio de los cuerpos de agua naturales. El proceso de oxidacin se efecta cuando los microorganismos sembrados utilizan la materia para obtener energa y para su crecimiento. El resultado es la utilizacin de oxgeno y el crecimiento de nuevos microorganismos. Se ha encontrado que aproximadamente el 70-80% de la DBO total se logra en 5 das, por consiguiente, el periodo de cinco das de incubacin se ha aceptado como estndar. Las muestras se deben recolectar en frascos de vidrio o polietileno y analizarse inmediatamente, en caso contrario se deben conservar a 4C y analizarse antes de 24 horas. Para realizar el anlisis la muestra debe estar a 20C. 4.2.2 Equipo Incubadora LabLine con control de temperatua a 20 +/- 1C Medidor de oxgeno disuelto con electrodo con agitacin Potencimetro Equipo de aireacin

86

4.2.3 Material 1 pipeta volumtricas de 10 mL 1 pipeta volumetric de 20 mL 2 vaso de precipitados de 400 mL 1 piceta 1 vaso de precipitado de 2L 1 charola

Nota: Todo el material utilizado en la determinacin debe ser lavado con cido sulfrico al 10% y enjuagado con agua desionizada. 4.2.4 Reactivos Agua desionizada tipo II Solucin amortiguadora de fosfatos Solucin de sulfato de magnesio solucin de cloruro de calcio Solucin de cloruro frrico Solucin de hidrxido de sodio 1N Solucin de cido sulfrico 1N Solucin de sulfito de sodio

4.2.5 Procedimiento Las actividades de anlisis que se realicen en esta prctica se deben hacer tomando en consideracin lo indicado en el sistema de aseguramiento de calidad. Antes de iniciar la prctica es necesario que se lea la norma para la determinacin de DBO5 en aguas naturales, residuales y residuales tratadas NMX-AA-028-2002. Las muestras que se utilizarn para realizar la prctica son las muestras tomadas en la prctica de muestreo para anlisis de DBO5. A continuacin, en la Tabla 4.1 se enlistan las diferentes variantes de DBO que se analizarn en cada tipo de agua residual, y enseguida los 14 procedimientos: Tabla 4.1 Tipo de agua y parmetros Tipo de agua problema Influente planta Solidaridad Influente plata ECCACIV Influente planta IMTA Efluente sistema de cloracin Parmetro a determinar DBO5 DBO5 DBO5 DBO5

87

a)

Preparar 5 litros de agua de dilucin de acuerdo a la norma NMX-AA-028-SCFI-2001 y posteriormente poner a airear por lo menos 1 hora.

b) Dar a la muestra el pretratamiento necesario de acuerdo a lo especificado en la norma NMX-AA-028-SCFI-2001. La muestra debe de estar a temperatura ambiente al realizar el pretratamiento. Es muy importante que el pH de las muestras se encuentre dentro de 6.5 y 7.5 unidades ya que los organismos responsables de la degradacin de la materia orgnica generalmente ejercen su accin dentro de este rango. c) Volumen apropiado de muestra del influente general de la planta de tratamiento del IMTA para anlisis de DBO5.

88

d)

Determinar las diluciones necesarias para cada una de las muestras tomando en cuenta la concentracin de la demanda qumica de oxgeno (obtenida anteriormente en la prctica de DQO). Las diluciones se deben determinar de tal manera que se obtenga una disminucin de oxgeno disuelto de al menos 2 mg/L despus de 5 das de incubacin.

Tabla 4.2 Diluciones recomendadas para el anlisis de DBO para diferentes tipos de agua Tipo de desecho Aguas residuales Efluentes tratados Aguas contaminadas de ro e) DBO5 mg/L 100-500 20-100 5-20 Porcentaje de dilucin 1.0-5.0 5.0-25.0 25.0-100.0 Volumen de muestras en 300 mL 3-15 mL 15-75 mL 75-300 mL

Con pipetas volumtricas medir directamente el volumen necesario por cada dilucin que se pretenda hacer en botellas Winkler tipo DBO de 300 mL; llenar los frascos Winkler con agua de dilucin hasta rebosar para que el tapn pueda colocarse sin dejar burbujas de aire. Preparar cada dilucin por duplicado. Preparar un blanco de agua de dilucin sin inculo. Preparar el estndar de cido glutmico-dextrosa y sus diluciones de acuerdo a la norma NMX-AA-SCFI-2001. Calibrar el oxmetro. Determinar el oxgeno disuelto despus de 15 minutos de haber llenado los frascos con agua de dilucin esperar a que se estabilice la lectura, anotarla, tapar con el tapn de vidrio y posteriormente con un globo.

f) g)

h) i)

89

j)

o Incubar las muestras a 20 1 C durante 5 das. Durante el tiempo de incubacin es necesario que la temperatura de la incubadora permanezca a la temperatura establecida ya que los cambios de temperatura producirn un aumento o reduccin de la velocidad de reaccin.

k)

Transcurridos los cinco das determinar la concentracin de oxgeno disuelto.

90

4.3

DETERMINACIN VOLATILES

DE

SLIDOS

SUSPENDIDOS

TOTALES

MI. Hortensia Ruiz Magallanes Q. I. Beatriz Pea Loera (Instructora) Objetivos especficos: En el licor mezclado como parmetro de control de un sistema de tratamiento, el participante estimar la cantidad de slidos suspendidos totales y voltiles. En una muestra utilizando la tcnica de anlisis de slidos suspendidos totales y voltiles, el participante obtendr la concentracin de slidos.

4.3.1Generalidades La determinacin de slidos en aguas residuales es en general muy importante, ya que los slidos totales son los que en mayor grado imparten las caractersticas negativas al agua y por tanto, en base a su concentracin se definen los procesos empleados para su tratamiento. Los slidos pueden clasificarse segn su tamao y estado en: Sedimentables Suspendidos Coloidales o disueltos.

Los slidos sedimentables son aquellos removidos en un procedimiento estndar de sedimentacin. Los slidos en suspensin son partculas discretas que se miden al filtrar una muestra a travs de un papel filtro de poro fino. Los slidos coloidales o disueltos totales se deben a materiales solubles. Con respecto a las caractersticas qumicas, los slidos se clasifican en: Volatiles Fijos

Los primeros se volatilizan a temperaturas de 550 C y su determinacin consiste en un mtodo en el que la materia orgnica es convertida a CO2, H2O y NH3 por lo que la perdida de peso se interpreta en trminos de materia orgnica.

91

Los slidos fijos representan la fraccin mineral de la muestra. La determinacin de slidos es muy importante dentro del contexto de la operacin de plantas de tratamiento porque ello define las caractersticas especficas del agua que se tiene en los diferentes procesos del tratamiento y cada uno tiene asociado un rango. As, por ejemplo, la concentracin de slidos suspendidos totales en el licor mezclado se determina con la concentracin de slidos en suspensin. Sin embargo, algunos slidos en suspensin pueden ser inorgnicos, y es precisamente la concentracin de slidos suspendidos voltiles la que constituye una determinacin de la materia combustible presente, a menudo referida como concentracin de biomasa. 4.3.2Material y Equipo 12 Filtros gooch con fibra de vidrio y a peso constante Pinzas para crisol 1 matraz kitasato con accesorios 1 desecador con deshidratante e indicador 2 matraces volumtricos clase A 250 mL Balanza Analtica Bomba vaco Mufla Estufa

4.3.3 Reactivos Solucin estndar slidos Carbonato calcio secado 4 hr a 250 C Almidn Agua desionizada

4.3.4 Procedimiento Debido al largo periodo de tiempo que implica poner a peso constante el filtro gooch, esta prctica se dise para iniciar la filtracin de la muestra, sin embargo, no hay que perder de vista que el cuidado en la manipulacin de tarar los crisoles es crtica para el proceso. El participante podr consultar el procedimiento de slidos suspendidos, voltiles y fijos, CAQAF6-34 puntos 11.1 a 11.1.5 para conocer los pasos involucrados al tarar un filtro gooch.

92

a)

Obtener una muestra del licor mezclado de los reactores Eckenfelder o de la planta de tratamiento. Montar el equipo de vaco, bomba y matraz kitasato con su alargadera: con ayuda de las pinzas, colocar el filtro gooch sobre el matraz kitasato, asegrese de no tocar el filtro con las manos ni golpearlo, ya que esto interfiere en el peso.

b)

c)

Humedecer el filtro de fibra de vidrio con agua deionizada.

d) Agitar repetidas veces por inversin la muestra. e) Inmediatamente despus de agitar, mida con una probeta un volumen de muestra, este volumen deber ser tal que no sobresature el filtro de fibra de vidrio, si se trata por ejemplo de licor mezclado o algn tipo de lodo se aconseja tomar aproximadamente 10 mL. Registrar este volumen.

93

f)

Filtrar el volumen de muestra separado o hasta que el filtro este lleno de slidos, enjuagar con suficiente agua deionizada la probeta en la que se midi la muestra y filtrar tambin esta agua de enjuague para evitar perdida de slidos. Suspender el vacio hasta drenar totalmente el agua. Preparar el estndar: Pesar aproximadamente 0.0252 gr de carbonato de calcio y 0.0252 gr de almidn, agregue 50 mL de la solucin estndar de slidos y afore a 500 mL con agua deionizada, procesarlo igual que al resto de las muestras.

g)

h) Evaporacin. (SST) Colocar los filtros en la estufa y secar a una temperatura de 103 a 105 C durante dos hrs, pasar el filtro al desecador hasta que alcance temperatura ambiente.

94

Determinar el peso G2 y repetir el proceso hasta obtener peso constante, consultar procedimiento CAQAF6-34.

(P. Menor x 100 / P. Mayor - 100) < 0.005

i)

Calcinacin (SSV) - Introducir los filtros con el residuo de la muestra a la mufla a 550 25 C durante 20 min.

95

Dejar que la temperatura de la mufla sea inferior a 200 C para abrirla y pasar los filtros a un desecador para que alcancen temperatura ambiente. Determinar el peso G3y repetir el proceso hasta alcanzar peso constante.

j)

Clculos: Consultar el procedimiento de slidos suspendidos totales, voltiles y fijos para realizar los clculos correspondientes a la concentracin de SST y SSV.

NOTA: Este anlisis debe incluir los controles de calidad que avalen los resultados del anlisis: blanco, estndar, duplicado y muestra adicionada.

96

4.4

DETERMINACIN DE NITRGENO AMONIACAL I. Q. Elda Flores Contreras I.Q. Mara de los ngeles Farfn Guerrero Objetivo especfico: Utilizando anlisis por flujo segmentado basado en la reaccin modificada de Berthelot, el participante determinar el nitrgeno amoniacal en muestras de agua en forma automatizada

4.4.1 Generalidades El nitrgeno en la naturaleza puede aparecer en 7 estados de oxidacin diferentes. Desde el punto de vista de la calidad de las aguas son de inters nicamente el nitrgeno orgnico, el amoniaco, los nitratos y nitritos. Los efectos txicos directos de las distintas formas del N son variables: el nitrgeno amoniacal no tiene efectos apreciables sobre la salud salvo a altas concentraciones. Los nitratos son responsables de la aparicin en nios de la metaglobinemia (oxidacin de los glbulos rojos). En cualquier caso, tanto los nitratos y los nitritos como el amonio, son causantes de la eutrofizacin de las aguas. El anlisis de nitrgeno ha sido practicado desde que el hombre se convenci que el agua puede transmitir enfermedades. Durante mucho tiempo el anlisis de ste ha sido una base de juicio para determinar la calidad sanitaria del agua. Previo al desarrollo de las pruebas bacteriolgicas para determinar la calidad del agua, las personas encargadas de la salud pblica dependieron de pruebas qumicas para identificar la presencia de contaminacin. En esta prctica se determinar una forma de nitrgeno amoniacal: El nitrgeno total es la suma de las concentraciones de nitrgeno Kjeldahl (nitrgeno orgnico ms nitrgeno amoniacal), nitritos y nitratos. Para poder cuantificar la cantidad de nitrgeno orgnico presente en el agua cruda es necesario oxidar el nitrgeno orgnico a nitratos. La oxidacin se realiza mediante una digestin con persulfato de potasio y luz ultravioleta. Una vez formados los nitratos, se sigue el mtodo de reduccin de nitratos a nitritos por medio de una columna de cadmio granulado.

97

Los nitritos (originalmente presentes en la muestra ms los nitratos reducidos) se determinan diazotizando con sulfanilamida y -naftilendiamina dihidroclorada para formar un complejo coloreado o rosa cuya intensidad se mide a 540 nm. 4.4.2 Equipo Analizador de flujo segmentado marca Skalar Guantes Bata Lentes de seguridad para laboratorio

4.4.3 Reactivos Solucin salicilato de sodio Solucin nitroferrocianuro de sodio Solucin dicloroisocianurato de sodio Solucin Brij Solucin patrn A de 100 mg/L de NH4 CL Solucin patrn B de 100 mg/L de NH4 CL Agua desionizada tipo

Nota: Los reactivos son preparan de acuerdo al procedimiento CATMPF6-01. 4.4.4 Material 7 matraces volumtricos clase A de 100 mL 1 matraces volumtricos clase A de 50 mL 8 frascos o botellas con tapa de 1000 mL 2 pipetas volumtricas clase A de 4 mL 2 pipetas volumtricas clase A de 2 mL 1 pipetas volumtricas clase A de 10 mL 1 pipetas volumtricas clase A de 20 mL 1 pipetas volumtricas clase A de 25 mL 5 vaso de precipitado 1 perilla 1 piceta 2 pipetas pasteur 4.4.5 Procedimiento Para la realizacin de esta prctica se requiere la lectura de un procedimiento: CATMPF601. La prctica se realizar en: N-NH3

98

A) Anlisis de N-NH3: a) Poner a temperatura ambiente las muestras para anlisis de N-NH3 tomadas en la prctica de muestreo. b) Preparar la curva de calibracin para el anlisis de N-NH3 siguiendo el procedimiento CATMPF6-01.

c) Determinar la concentracin terica de N-NH3 que se adicionar a la muestra fortificada y al estndar de control interno. De acuerdo al procedimiento CATMPF6-01 preparar estos controles y los faltantes para realizar el anlisis.

99

d) Con el apoyo del instructor analizar las muestras y los controles de calidad.

B) Anlisis de N-NH3
e) Agitar perfectamente las muestras y verificar que no contengan slidos que pudieran tapar las mangueras del analizador de flujo segmentado.

100

f) Calcular el por ciento de recuperacin del estndar de control, muestra adicionada y por ciento de diferencia de duplicados. Anotar los resultados obtenidos en la Tabla 4.1 y verifique que estos se encuentren dentro del rango de aceptacin. Si todos los resultados cumplen con los rangos de aceptacin sus resultados son confiables. Tabla 4.1 Dictamen Cumple No cumple

Parmetro r2 % recuperacin ECI % de diferencia de duplicados % de recuperacin de la muestra adicionada

Rangos de aceptacin > 0.99 80-120 20 80-120

Valor

101