Tema 1

TEORA DE LEWIS
Smbolos de Lewis Smbolos de Lewis

Estructuras de Lewis
Polaridad de los enlaces. Electronegatividad
Enlace inico y enlace covalente y
Orden de enlace y energa de enlace
Cargas formales
Resonancia
Geometra de las molculas. Teora de repulsin de
pares de electrones de valencia (TRPEV)
Polaridad de las molculas. Momento dipolar
MTODO DEL ENLACE DE VALENCIA
Hibridacin
Enlaces covalentes mltiples
MTODO DE ORBITALES MOLECULARES
Fundamentos de Qumica (1 Grado en Fsica) ENLACE 1 2011/2012
Teora de Lewis
G N L i I L i W K l f l i G.N.Lewis,I.Langmuir yW.Kossel formularonunaimportante
propuestasobreelenlacequmico:lostomossecombinanpara
adquirirconfiguracioneselectrnicascomolasdelosgasesnobles.
ApartirdeestemodelosedesarrolllateoradeLewis:
Los electrones de la capa de valencia juegan un papel Loselectronesdelacapadevalenciajueganunpapel
fundamentalenelenlacequmico.
Enalgunoscasossetransfierenelectronesdeuntomoaotro
enlaceinico.
Enotroscasossecompartenparesdeelectronesentrelos
tomos enlace covalente tomos enlacecovalente.
Loselectronessetransfierenocompartendemaneraquelos
tomosadquierenunaconfiguracinelectrnicadegasnoble
q g g
Regladelocteto.
Smbolos de Lewis
LossmbolosdeLewissonunarepresentacindelostomosde
acuerdoconlateoradeLewis.
Consistenensmbolosqumicosquerepresentanelncleoylos
electronesinternos,juntoconpuntosalrededordelsmboloque
representan los electrones de valencia. representanloselectronesdevalencia.
Colocamospuntosenlosladosdelsmbolohastaunmximode4
y despus emparejamos puntos hasta alcanzar un octeto. ydespusemparejamospuntoshastaalcanzarunocteto.
Ejemplos:
N Al S Ne
N:1s
2
2s
2
2p
3
Ne:1s
2
2s
2
2p
6
Al:[Ne]3s
2
3pS:[Ne]3s
2
3p
4
p p [ ] p [ ] p
internos valencia
LasestructurasdeLewissonunacombinacindesmbolosde
Lewisquerepresentalatransferencia(enlaceinico)o
ti i ( l l t ) d l t l l comparticin(enlacecovalente)deelectronesenelenlace
qumico.
Ejemplos:
Cl
Na Na
+
Cl

Cl
Na
x
+
Na
+
xCl
H Cl
INICO
Cl
H
x
+ HxCl
COVALENTE
Polaridad de los enlaces Electronegatividad Polaridad de los enlaces Electronegatividad
Electronegatividad(EN): capacidaddeuntomoparacompetir
Polaridaddelosenlaces Electronegatividad Polaridaddelosenlaces Electronegatividad
porloselectronesconotrostomosalosqueestunido.
L.Pauling escaladeelectronegatividades:
EN
EN
Polaridad de los enlaces Electronegatividad Polaridad de los enlaces Electronegatividad
Sepuededescribirlapolaridaddeunenlacemedianteladiferencia
Polaridaddelosenlaces Electronegatividad Polaridaddelosenlaces Electronegatividad
deelectronegatividades,AEN,queeselvalorabsolutodela
diferenciadeENdelostomosenlazados.
SielvalordeAENesmuypequeo,elenlaceesesencialmente
covalente.
CuandoAENesmuygrande,esprobablequeseformeun
enlaceinico.
P l i t di d AEN l l l t l ParavaloresintermediosdeAEN,elenlaceescovalentepolar.
Polaridad de los enlaces Electronegatividad Polaridad de los enlaces Electronegatividad Polaridaddelosenlaces Electronegatividad Polaridaddelosenlaces Electronegatividad
Ejemplos:
Na(EN=0.9),Cl(EN=3.0). AEN=2.1 Na
+
Cl
(inico)
H(EN=2.1),I (EN=2.5). AEN=0.4 HI (covalente)
H(EN=2.1),Cl(EN=3.0). AEN=0.9 H Cl (covalentepolar)
Polaridad de los enlaces Electronegatividad Polaridad de los enlaces Electronegatividad Polaridaddelosenlaces Electronegatividad Polaridaddelosenlaces Electronegatividad
Enlosenlacescovalentesentretomosdistintos,lanubedecarga
tiendeadesplazarsehaciaeltomomselectronegativo,dando
lugaraunapolarizacindelenlace(enlacecovalentepolar).
Hay una separacin de cargas: una carga parcial positiva (o+) sobre Hayunaseparacindecargas:unacargaparcialpositiva(o+)sobre
eltomomenoselectronegativoyunacargaparcialnegativa(o)
sobreelmselectronegativo.
Ejemplo:
H Cl HCl
o+o
H Cl H Cl
ENLACE INICO ENLACE INICO
EnlaestructuradeLewisdeuncompuestoinico:
ENLACEINICO ENLACEINICO
ElsmbolodeLewisdelionmetliconotienenpuntossiha
perdidotodosloselectronesdevalencia.
Seindicanlascargasdelosiones.
+
g
Cl
Na Na
+
Cl

Al
2
O
3+
+ 23
O
2
O
O
Al
3+
Al
O
ENLACE COVALENTE ENLACE COVALENTE ENLACECOVALENTE ENLACECOVALENTE
Regladelocteto:enlaestructuradeLewiscadatomoest
rodeado de 8 electrones Excepcin: el tomo de H solo puede rodeadode8electrones.Excepcin:eltomodeHsolopuede
tener2electronesenlacapadevalencia.
Lacomparticindeunpardeelectronesdalugaraunenlace
covalentesimple.
Losparesdeelectronesqueformanpartedeunenlacese
denominan pares enlazantes Los pares de electrones que no denominanparesenlazantes.Losparesdeelectronesqueno
intervienenenelenlacesellamanparessolitarios.
Eshabitualreemplazarlosparesdeelectronesporguiones.
Cl
H
x
+ oo
HxCl
H
Cl
H
Cl
solitarios
enlazantes
P ibi t t d L i PasosparaescribirestructurasdeLewis:
1) Determinarelnmerototaldeelectronesdelacapadevalencia.
2) Identificareltomootomoscentralesylostomosterminales.
Eltomocentralsuelesereldemenorelectronegatividad.
Elhidrgenonuncaesuntomocentral.
3) Escribirelesqueletoyunirlostomosmedianteenlacessimples.
4) Porcadaenlace,descontar2electronesdevalencia.
5) Conloselectronesrestantes,completarenprimerlugarlosoctetos
delostomosterminalesy,despus,enlamedidadelosposible,los
octetos de los tomos centrales octetosdelostomoscentrales.
6) Siaalgntomocentrallefallaunocteto,formarenlacescovalentes
mltiplestransformandoelectronesdeparessolitariosdelostomos
terminalesenelectronesdeparesenlazantes.
Ej l HCN Ejemplo:HCN
Nelectronescapavalencia=1+4+5=10
Eltomomenoselectronegativo(sinconsiderarelH)eselC:
esqueleto:H C N
Quedan10 22=6electronesparacompletarlosoctetosde
lostomosterminales:
TransformamoselectronesdeparessolitariosdelNen
l t d l t l t l t t d l C
H C N
electronesdeparesenlazantesparacompletareloctetodelC
(enlacescovalentesmltiples).
H C N H C N H C N
H C N H C N H C N
Orden de enlace y energa de enlace Orden de enlace y energa de enlace
Atendiendoalnmerodeparesdeelectronescompartidos,los
Ordendeenlaceyenergadeenlace Ordendeenlaceyenergadeenlace
enlacesseclasificanensimples,doblesytriples.Sedicequeel
ordendeenlacees1,2y3,respectivamente.
Engeneral,paraundeterminadopardetomosenlazados,cuanto
mayoreselordendeenlace,menoreslalongituddelmismoy
l d l l mayoreslaenergadelenlace.
Ejemplo:
r
C
C
=120pm< r
CC
=134pm<r
CC
=154pm
E
C
C
=837kJ/mol> E
CC
=611kJ/mol>E
CC
=347kJ/mol
C
C
/
CC
/
C C
/
Cargas formales Cargas formales
Ejemplo:CO
2
N l t l i 4 + 2 6 16
Cargasformales Cargasformales
Nelectronescapavalencia=4+26=16
EltomomenoselectronegativoeselC:O C O
d l Quedan16 22=12electrones
O C O
Altransformarelectronesdeparessolitariosdelosoxgenosen
electronesdeparesenlazantesparacompletareloctetodelC,
tenemos varias opciones: tenemosvariasopciones:
O C O O C O O C O
culeslamsadecuada?cargasformales
Aveces,aunexistiendovariasestructurasplausiblesparauna
molcula algunas tienen ms peso que otras Las cargas formales
molcula,algunastienenmspesoqueotras.Lascargasformales
permitenestimarculoculessernpredominantes.
LacargaformaldeuntomoenunaestructuradeLewisesla g
diferenciaentreelnmerodeelectronesdevalenciaeneltomosin
enlazaryelnmerodeelectronesqueseleasignaenlaestructura
de Lewis (un electrn por cada enlace que forme el tomo ms deLewis(unelectrnporcadaenlacequeformeeltomoms
todosloselectronesnoenlazantesdeltomo).
+

+
O C O O C O O C O
66=066=065=+167=167=165=+1
4 4=0 4 4=0 4 4=0
+
44=044=044=0
Reglas:
La suma de las cargas formales debe ser igual a cero en Lasumadelascargasformalesdebeserigualaceroen
molculasneutraseigualalacargaeniones.
Encasodesernecesariaslascargasformales,stasdebenserlo
menoresposible.
Lascargasformalesnegativassuelenaparecerenlostomosms
l t ti l f l iti l t electronegativosylascargasformalespositivasenlostomos
menoselectronegativos.
Las estructuras con cargas formales del mismo signo en tomos Lasestructurasconcargasformalesdelmismosignoentomos
adyacentessonpocoprobables.
Ejemplo:enlamolculaCO
2
laestructuramsprobablees:
O C O
2
RESONANCIA RESONANCIA
Enocasiones,sepuedeescribirmsdeunaestructuradeLewis
aceptablesinqueningunadeellastengamspeso.Enesecaso,se
RESONANCIA RESONANCIA
dicequehayresonancia.
Ejemplo:O
3
estructuras
O O O O O O
estructuras
resonantes
Laevidenciaexperimentalindicaquelosdosenlacessoniguales
conunalongituddeenlacede1.278 ,intermediaentreunenlace
simpleyunodoble.
r (O ) = 1 207 ; r (O ) = 1 278 ; r (H O ) = 1 475 r
OO
(O
2
)=1.207; r
OO
(O
3
)=1.278; r
OO
(H
2
O
2
)=1.475
Laestructuraesunhbridoderesonanciadelasposibles
estructuras contribuyentes (estructuras aceptables con el mismo
estructurascontribuyentes(estructurasaceptablesconelmismo
esqueletoyquesolodifierenenladistribucinelectrnica).
RESONANCIA: benceno RESONANCIA: benceno
Uncasoespecialmenteinteresantederesonanciaeseldela
molculadebenceno,C
6
H
6
.
RESONANCIA:benceno RESONANCIA:benceno
6 6
Experimentalmenteseencuentraque:
r
CC
(C
2
H
4
)=1.330; r
CC
(C
6
H
6
)=1.397; r
C
(C
2
H
6
)=1.536
EstructurasdeKekul:
Excepciones a la regla del octeto Excepciones a la regla del octeto
Especiesconnmeroimpardeelectrones:sielndeelectrones
de valencia es impar tiene que haber electrones desapareados
Excepcionesalaregladelocteto Excepcionesalaregladelocteto
devalenciaesimpar,tienequehaberelectronesdesapareados
(especiesparamagnticas).
Ejemplo:NO
NO
j p
Octetosincompletos:enalgunoscompuestosdeBe,B,AlyPes
frecuente encontrar estructuras de Lewis en las que algn tomo
NO
frecuenteencontrarestructurasdeLewisenlasquealgntomo
tienemenosde8electronesensucapadevalencia.
Ejemplo:BF
3
j p
3
F B F
F
F B F
Excepciones a la regla del octeto Excepciones a la regla del octeto
Capasdevalenciaexpandidas:algunasestructuraspuedentener
Excepcionesalaregladelocteto Excepcionesalaregladelocteto
hasta12electronesalrededordeltomocentral.Generalmente,
suelensertomosmetlicossituadosapartirdeltercerperiodo
enlazadosatomosmuyelectronegativos. y g
Ejemplo: PCl
5
,SF
6
Cl Cl
F
ClCl
Cl Cl
P
F F
S
F F
F
Cl Cl
Cl
F F
F
Geometra de las molculas
Unadelaspropiedadesmsimportantesdelasmolculasessu
geometra,quedeterminamuchasdesuspropiedadesfsicasy
qumicas.
Lageometravienedeterminadaporlasposicionesqueadoptan
l l l l f l l l enelespaciolosncleosdelostomosqueformanlamolcula.
Frecuentemente,lageometraseespecificaenformadedistancias
entre ncleos de tomos enlazados (distancias de enlace) y entrencleosdetomosenlazados(distanciasdeenlace)y
ngulosentreenlaces(ngulosdeenlace).
La forma de la nube electrnica que rodea a los ncleos depende Laformadelanubeelectrnicaquerodeaalosncleosdepende
delasposicionesdeestos.
Teora repulsin pares electrones valencia (TRPEV) Teora repulsin pares electrones valencia (TRPEV)
R.J.Gillespie yR.S.Nyholm desarrollaronunateorabasadaenel
modelo de estructuras de Lewis para predecir geometras de
Teorarepulsinpareselectronesvalencia(TRPEV) Teorarepulsinpareselectronesvalencia(TRPEV)
modelodeestructurasdeLewisparapredecirgeometrasde
molculas,conocidacomoteoraderepulsindeparesde
electronesdevalencia(TRPEV):
Losparesdeelectronesserepelenentres,tantosiestnen
paresenlazantescomosolitarios.
L d l li i i d l Losparesdeelectronessolitariosseextiendenmsquelos
paresdeelectronesenlazados.Elordendefuerzasrepulsivases:
par solitario par solitario par enlazante
Losparesdeelectronessedisponenalrededordeuntomode
parsolitario
parsolitario
parsolitario
parenlazante
parenlazante
parenlazante
>>
p p
formaqueseminimizanlasrepulsionesentreellos.
Paraaplicarelmodelo,cadaparsolitariocuentacomoungrupode
electrones de valencia y cada enlace con independencia de su
electronesdevalenciaycadaenlace,conindependenciadesu
orden,cuentatambincomoungrupo.
Ejemplo:
O C O
Ejemplo:
O C O
CadatomodeOestrodeadopor3gruposdeelectrones:1grupo
correspondienteaelectronesenlazantesy2grupos
correspondientesaelectronessolitarios.
EltomodeCestrodeadopor2gruposdeelectrones,que
correspondenaelectronesenlazantes.
Enlasmolculasconmsdeuntomocentral,elmtodoseaplica
a cada uno de los tomos no terminales
p
acadaunodelostomosnoterminales.
Ejemplo:HCl
H Cl lineal
HCl
Ejemplo: CO
2
O C O
OCO
lineal
EltomocentraldeCestrodeadopor2gruposdeelectrones;la
geometraqueminimizalasrepulsionesentrelos2gruposeslalineal.
Ejemplo: BF
3
F
trigonal plana
F
EltomocentraldeBestrodeadopor3gruposdeelectrones;la
F B F
F F
B
trigonalplana
geometraqueminimizalasrepulsionesentrelos3gruposeslatrigonal
plana.
Teora repulsin pares electrones valencia (TRPEV) Teora repulsin pares electrones valencia (TRPEV) Teorarepulsinpareselectronesvalencia(TRPEV) Teorarepulsinpareselectronesvalencia(TRPEV)
Ejemplo:CH
4
H C H
H
C
H
H
H
tetradrica
EltomocentraldeCestrodeadopor4gruposdeelectrones;la
i i i l l i l l d
H
H
H
H
geometraqueminimizalasrepulsionesentrelos4gruposesladeun
tetraedroconeltomodeCenelcentro.
Ejemplo:O
3
O O
El tomo de O central est rodeado por 3 grupos de electrones;
O O O O O O
O O
O
O O
O
angular
EltomodeOcentralestrodeadopor3gruposdeelectrones;
lageometraqueminimizalasrepulsionesentrelos3gruposes
latrigonalplana.Sinembargo,laformadelamolculaesla
determinadaporlaposicindelosncleos(angular),lospares
solitariosnoseven.
Por tanto hay que distinguir entre Portanto,hayquedistinguirentre:
Geometradegruposdeelectrones:distribucingeomtrica
delosgruposdeelectrones.
Geometramolecular:distribucingeomtricadelosncleos
atmicos.
Ejemplo:H
2
O
O
H O H
H H
O
angular
O
H
H
EltomocentraldeOestrodeadopor4gruposdeelectrones;la
geometradegruposdeelectronesestetradrica,perocomohay2
paresdeelectronesnoenlazantes,lageometramolecularesangular. p , g g
Ejemplo:CH
3
NCO
H
H C N C O
H
C
N
C
O
H
H
H
O
H
ngrupos
de
electrones
npares
solitarios
Notacin
TRPEV
Geometra
gruposde
electrones
Geometra
molecular
ngulos
enlace
ideales
Ejemplo
2 0 AX
2
lineal
XAX
lineal
180 BeCl
2
0 AX
3
120 BF
3
3
3
trigonal
plana
trigonal
plana
1 AX
2
E
angular
120 SO
2
g
n grupos Geometra ngulos n grupos
de
electrones
npares
solitarios
Notacin
TRPEV
Geometra
gruposde
electrones
Geometra
molecular
ngulos
enlace
ideales
Ejemplo
0 AX
4
109.5 CH
4
tetradrica
4 tetradrica
1 AX
3
E
pirmide
trigonal
109.5 NH
3
trigonal
2 AX
2
E
2
109.5 H
2
O
2 AX
2
E
2
angular
2
n grupos Geometra ngulos ngrupos
de
electrones
npares
solitarios
Notacin
TRPEV
Geometra
gruposde
electrones
Geometra
molecular
ngulos
enlace
ideales
Ejemplo
0 AX
90,
20
PCl
5
5
0 AX
5
bipirmide
bipirmide
trigonal
120
PCl
5
5
p
trigonal
trigonal
90
1 AX
4
E
b l
90,
120
SF
4
balancn
ngrupos
de
electrones
npares
solitarios
Notacin
TRPEV
Geometra
gruposde
electrones
Geometra
molecular
ngulos
enlace
ideales
Ejemplo
electrones electrones ideales
5
2 AX
3
E
2
bipirmide
t i l
formadeT
90 ClF
3
5 trigonal
3 AX
2
E
3
180 XeF
2 3 AX
2
E
3
lineal
2
de
electrones
npares
solitarios
Notacin
TRPEV
Geometra
gruposde
electrones
Geometra
molecular
ngulos
enlace
ideales
Ejemplo
0 AX
90 SF
6
0 AX
6
octadrica
90 SF
6
6 octadrica
octadrica
1 AX
5
E
d
90 BrF
5
pirmide
cuadrada
de
electrones
npares
solitarios
Notacin
TRPEV
Geometra
gruposde
electrones
Geometra
molecular
ngulos
enlace
ideales
Ejemplo
2 AX
4
E
2
90 XeF
4
6
4 2
octadrica
planocuadrada

Polaridad de las molculas momento dipolar Polaridad de las molculas momento dipolar Polaridaddelasmolculas momentodipolar Polaridaddelasmolculas momentodipolar
Lapolaridaddeunamolculavienedadaentrminosdesu
t di l did d l it d d l momentodipolar,queesunamedidadelamagnituddel
desplazamientodelacargaenunenlacecovalentepolar:
momento dipolar
=od
momentodipolar
o cargaparcial
d distancia
Elmomentodipolardelasmolculashabitualmenteseexpresa
enDebye (D):1D=3.3356410
30
Cm
Sielmomentodipolardeunamolculaesnulo,lamolculaes
apolar;encasocontrario,espolar.
Polaridad de las molculas momento dipolar Polaridad de las molculas momento dipolar
Enlasmolculasdiatmicas,elmomentodipolardelamolcula
Polaridaddelasmolculas momentodipolar Polaridaddelasmolculas momentodipolar
sepuedeidentificarconelmomentodipolardeenlace.
Ejemplos:
Molcula AEN
HF 1.9 1.91D
HCl 0 9 1 03 D
o+ o
HCl 0.9 1.03D
HBr 0.7 0.79D
HI 0.4 0.38D
HCl
o+o
H
2
0 0D
Polaridad de las molculas momento dipolar Polaridad de las molculas momento dipolar
Elmomentodipolardelasmolculaspoliatmicas dependedela
Polaridaddelasmolculas momentodipolar Polaridaddelasmolculas momentodipolar
geometradegruposdeelectrones.
Ejemplos:
H
Cl
OCO
= 0
C
H
H
H
H
C
H
H
H
H
= 0
H
0
O O
O
O O
O
Nohaymomentodeenlace,pero 0
yaqueelpardeelectronessolitario
constituyeotrocentrodecarga

Limitaciones del modelo de Lewis y de la TRPEV Limitaciones del modelo de Lewis y de la TRPEV LimitacionesdelmodelodeLewisydelaTRPEV LimitacionesdelmodelodeLewisydelaTRPEV
ElmodelodeLewisnoesunmodelofsicodelasmolculas.No
d t ib i tid d f i l l i l t t sepuedeatribuirentidadfsicaalasreglasnialasestructuras.
Nojustificalaexistenciademolculasconnmeroimparde
electrones electrones.
LateoraTRPEVnopermitehacerprediccionesoexplicaciones
cuantitativas.
Enocasionesfallaensuprediccin.Porejemplo,paralamolcula
SH
2
prediceunageometraangularconunnguloprximoa
109.5,cuandoenrealidadescasirecto(92).
Ambosdanunaideadelamolculacomounenteesttico.
Mtodo del enlace de valencia
La molcula de acuerdo con la mecnica cuntica La molcula de acuerdo con la mecnica cuntica Lamolculadeacuerdoconlamecnicacuntica Lamolculadeacuerdoconlamecnicacuntica
Lamecnicacunticapermitehacerseunaimagendelamolcula
j t d t l iti d d d comounconjuntodecargaspuntualespositivasrodeadasdeuna
nubedecarganegativa.
Los ncleos no permanecen quietos sino que vibran en torno a Losncleosnopermanecenquietossinoquevibranentornoa
ciertasposicionesdeequilibrio.
Elmovimientodeloselectronesesmuchomsrpidoqueeldelos p q
ncleos,demaneraqueestossemuevenbajolaaccindel
potencialquegeneralarepulsinnuclearylaenergaelectrnica.
Paraunadeterminadamolcula,existendistintasformasde
distribuirlanubedecargaelectrnicaenelespacio,loquese
denominanestadoselectrnicos.
La molcula de acuerdo con la mecnica cuntica La molcula de acuerdo con la mecnica cuntica Lamolculadeacuerdoconlamecnicacuntica Lamolculadeacuerdoconlamecnicacuntica
Notodoslosestadoselectrnicosconducenalaformacindela
molcula En algunos la molcula tiende a disociarse (estados molcula.Enalgunos,lamolculatiendeadisociarse(estados
antienlazantes).
Losestadosenlosquehayformacindelamolcula(estados q y (
enlazantes)secaracterizanporquelaenergapotencialasociada
almovimientodelosncleostieneunoovariosmnimoslocales.
Solapamiento de orbitales atmicos Solapamiento de orbitales atmicos Solapamientodeorbitalesatmicos Solapamientodeorbitalesatmicos
Elmtododeenlacedevalenciadescribelaformacindelenlace
l t l i t d bit l t i covalenteporsolapamientodeorbitalesatmicos.
Alaproximarsedostomos,siseproduceunsolapamientode
orbitales que de lugar a un aumento de la densidad electrnica en orbitalesquedelugaraunaumentodeladensidadelectrnicaen
laregininternuclear,seformarunenlace.
Segnelmtododelenlacedevalencia,elenlacecovalentese g ,
formageneralmenteporsolapamientodeorbitalessemillenos,
peroaveceslossolapamientosimplicanunorbitalllenoyotro
vaco vaco.
Descripcindelosorbitalesenlasmolculas:
Partemsinternadelanubeelectrnica(core):permanece
bsicamenteigualqueenlostomosseparados,esdecir,se
mantienen los orbitales atmicos sin cambios mantienenlosorbitalesatmicossincambios.
Nubeexterna(valencia):setomancombinacioneslinealesde
losorbitalesdevalenciadeltomoaislado,adaptadosala , p
simetradefinidaporlosenlacesdeltomo.
Ejemplo:H
2
S
S:[Ne]3s
2
3p
4
H:1s
1s
3s 3p
x
3p
y
3p
z
H+
3p
y
3p
x
H+
H+
3p
z
(Elvalorexperimentaldel
ngulo de enlace HSH es
ngulodeenlaceHSHes
92)
Ejemplo:PH
3
3s 3p
x
3p
y
3p
z
P:[Ne]3s
2
3p
3
H:1s
p
x
p
y
p
z
1s
H+
( l l i l d l
H +
(Elvalorexperimentaldelos
ngulosdeenlaceHPHes
9394)
P
H+
H+
P
HIBRIDACIN HIBRIDACIN HIBRIDACIN HIBRIDACIN
Lamolculademetano,CH
4
,tieneformatetradrica:elncleodel
tomo de carbono est en el centro del tetraedro y los ncleos de tomodecarbonoestenelcentrodeltetraedroylosncleosde
lostomosdehidrgenoseencuentranenlosvrtices.
Losorbitalesatmicosmsexternosdelcarbono(2s,2p
x
,2p
y
,2p
z
)
y
sonpocoapropiadosparadescribirlosenlacesenelmetano.
2p
y
C:1s
2
2s
2
2p
2
C
H
H
H C
2p
x
2p
z
2s 2p
x
2p
y
2p
z
?
H
H
H C
p
z
Sepuedenconstruirorbitalesmejoradaptadosaladescripcinde
los enlaces tomando combinaciones lineales independientes de los losenlacestomandocombinacioneslinealesindependientesdelos
orbitales2s,2p
x
,2p
y
,2p
z
.
Deestaformaseobtienen4nuevosorbitales,dirigidosenforma
tetradrica y que tienen energas intermedias entre las de los 2s y tetradricayquetienenenergasintermediasentrelasdelos2s y
los2p.
Este proceso matemtico de sustituir orbitales atmicos puros por Esteprocesomatemticodesustituirorbitalesatmicospurospor
orbitalesatmicosredefinidosparalostomosenlazadosse
denominahibridacin,ylosnuevosorbitalesresultantesse
denominan orbitales hbridos
denominanorbitaleshbridos.
E
2p
E
sp
3
hibridacin
sp
3
2s
2p
x
2p
y
2p
z
2s
atmicos
puros
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3
hbridos hbridos
sp
3
Representacinconjunta
3
Geometra
deloshbridossp
3
tetradrica
CH
4
C
EnelcasodelCH
4
,losnuevosorbitalesresultantessedenominan
orbitales hbridos sp
3
: hibridacin de un orbital s y tres orbitales p. orbitaleshbridossp :hibridacindeunorbitals ytresorbitalesp.
Deformasimilar,seobtienenotrosorbitaleshbridos:
Orbitales hbridos sp
3
: 1 orbital s y 3 orbitales p Orbitaleshbridossp :1orbitals y3orbitalesp.
Orbitaleshbridossp
2
:1orbitals y2orbitalesp.
Orbitales hbridos sp: 1 orbital s y 1 orbital p Orbitaleshbridossp:1orbitals y1orbitalp.
Orbitaleshbridossp
3
d:1orbitals,3orbitalespy1orbitald.
O bi l hb id
3
d
2
1 bi l 3 bi l 2 bi l d Orbitaleshbridossp
3
d
2
:1orbitals,3orbitalespy2orbitalesd.

2p
E
2p
E
sp
2
hibridacin
sp
2
2s
atmicos
p
x
p
y
s
puros
hbridos
2
sp
2
de los hbridos sp
2
Geometra
trigonalplana
deloshbridossp trigonal plana
2p
E
2p
E
sp
hibridacin
sp
2s
atmicos
p
x
s
puros
hbridos
sp
de los hbridos sp
Geometra
lineal
deloshbridossp
Geometradealgunosorbitaleshbridos:
Orbitaleshbridos Geometra
sp Lineal sp Lineal
sp
2
Trigonalplana
sp
3
Tetradrica p
sp
3
d Bipirmidetrigonal
sp
3
d
2
Octadrica
Paradeterminarelesquemadehibridacindeunamolculaes
necesario conocer previamente su geometra molecular. Esta necesarioconocerpreviamentesugeometramolecular.Esta
puedeserestimadamediantelaestructuradeLewisylaTRPEV.
Portanto,paradescribirelenlaceenlasmolculassegnel
mtododeenlacevalencia,seguimoslossiguientespasos:
1) EscribirlaestructuradeLewis.
2) PredecirlageometradeGRUPOSDEELECTRONESmediante
laTRPEV.
3) Seleccionar el esquema de hibridacin correspondiente a esa 3) Seleccionarelesquemadehibridacincorrespondienteaesa
geometra.
Ejemplos:
F B F
F
F F
B
F
elBtienehibridacinsp
2
F B F
F F
B
trigonalplana
H O H
O
H
el O tiene hibridacin sp
3
H O H
H
H
elOtienehibridacinsp
tetradrica
ENLACES COVALENTES MLTIPLES ENLACES COVALENTES MLTIPLES ENLACESCOVALENTESMLTIPLES ENLACESCOVALENTESMLTIPLES
Cuandosedescribenlosenlacesmltiplesporelmtododel
l d l i d ti d l i t enlacedevalencia,aparecendostiposdesolapamientos.
Ejemplo:C
2
H
4
C C
H H
C C
H H
S l TRPEV d t d C ti d i t i l SegnlaTRPEV,cadatomodeCtieneunaordenacintrigonal
planaylosngulosdeenlaceHCHyHCCestnentornoa
120.Peroestateoranodicenadasobrelaorientacinrelativa
delosdosgruposCH
2
.
Elesquemadehibridacinparaestageometraessp
2
:
E
2p
E
2p
sp
2
2s
sp
2
2s
Elresultadoesunconjunto
deorbitalessp
2
+p.
UnodelosenlacesCCseformapor
solapamiento de los orbitales hbridos sp
2
solapamientodelosorbitaleshbridossp
deambostomos,quetienelugaralo
largodelalneainternuclear:
solapamiento frontal enlace o solapamientofrontalenlaceo.
Adems,seformaunsegundoenlacepor
esqueleto o
solapamientoentrelosorbitalesp sin
hibridar.Enestecasoelaumentode
densidadelectrnicatienenlugarpor g p
encimaydebajodelalneainternuclear:
solapamientolateralenlacet.
enlace t
enlace t
Ejemplo:C
2
H
2
C C H H
Linealhibridacinsp conjuntodeorbitalessp+2p.
Un enlace o y dos enlaces t Unenlaceo ydosenlacest.
Mtodo de orbitales moleculares
Asignaloselectronesdelamolculaaunaseriedeorbitalesque
pertenecenalamolculacompleta:orbitalesmoleculares(OM). p p
LosOMsonelresultadodelainterferenciaentreorbitales
atmicosalaproximarselostomosparaformarunamolcula.
SilainterferenciaesconstructivadalugaraunOMenlazante ya
queaumentaladensidaddecargaelectrnicaentrelosncleosy,
por tanto reduce las repulsiones entre los ncleos portanto,reducelasrepulsionesentrelosncleos.
SilainterferenciaesdestructivadalugaraunOMantienlazante
con una densidad de carga electrnica entre los ncleos muy baja. conunadensidaddecargaelectrnicaentrelosncleosmuybaja.
ElnmerodeOMqueseformaneselmismoqueelnmerode
orbitalesatmicos(OA)quesecombinan.
CuandosecombinandosOA,seformandosOM:unOMenlazante,
quetienemenorenergaquelosOAdepartida,yunOM
antienlazante cuya energa es mayor antienlazante,cuyaenergaesmayor.
Enlaconfiguracindelestadofundamentaldelamolcula,los
electronessecolocaenlosOMdisponiblesdemenorenerga. p g
PrincipiodeexclusindePauli:elnmeromximodeelectronesen
unOMesdos(condistintoespn).
RegladeHund:enlaconfiguracindelestadofundamentallos
electronessecolocanenlosOMdegeneradosdeforma
desapareada antes de emparejarse
desapareadaantesdeemparejarse.
UnamolculaesestablesitienemselectronesenOMenlazantes
queantienlazantes(ordendeenlace>0).
o o
electrones enlazantes electrones antienlazantes
n enOM n enOM
Ordendeenlace
2
=
Combinacin de orbitales atmicos s Combinacin de orbitales atmicos s
tomos separados A y B Molcula AB
Combinacindeorbitalesatmicoss Combinacindeorbitalesatmicoss
tomosseparadosAyBMolculaAB
+
+ +
o*(antienlazante)
s
A
s
B
+
o (enlazante)
Combinacin de orbitales atmicos s Combinacin de orbitales atmicos s
H + H H
Combinacindeorbitalesatmicoss Combinacindeorbitalesatmicoss
Ejemplo:H
2
(2electrones)
H H H H+HH
2
+
HH
2
H
OA OM OA
+ +
1
-
o
s
1s 1s
1
-
o
s
1s 1s
+
1s 1s
1
o
s
o
1s
H
2
:
Orden enlace H H
2
1
o
s
2 0
1

OrdenenlaceHH 1
2
= =
Combinacin de orbitales atmicos s Combinacin de orbitales atmicos s Combinacindeorbitalesatmicoss Combinacindeorbitalesatmicoss
Ejemplo:He
2
(3electrones)yHe
2
(4electrones)
+
1
-
o
s 1
-
o
s
1s 1s
1
o
s
1s 1s
1
o
s 1s
He
2
:
2
1 1
-
o o
s s
+
1s
He
2
:
2 2
1 1
( )
-
o o
s s
Ordenenlace
2 1 1
2 2
= = Ordenenlace
2 2
0
2
= =
(HeHe)
+
(HeHe)
Combinacin de orbitales atmicos p Combinacin de orbitales atmicos p Combinacindeorbitalesatmicosp Combinacindeorbitalesatmicosp
Combinacinfrontal(1)
+ +
-
o
2 2
+ +
+ +
2
o
p
2p 2p
+
2
o
p
+ +
2
-
t
p
+
+
Combinacinlateral(2)

2p 2p
2
t
p
+
2p 2p
2p

EsquemaenergticodeOM paraZ8:
-
2
-
t
p
z
2
-
o
p
2
-
t
2p
x
2p
y
2p
z
x
2
t
p
t t
y
2
t
p
2p
x
2p
y
2p
z
2
o
p
x
2
t
p
y
2
t
p
z
2p
1 1 2 2 2 2 2 2
- - - -
o o o o o t t o
s s s s p p p p
OrdenenergticodeOM paraZ8:
z
2 2
- -
o o
p p
x y
2
2 ,2
t t
p
p p
z
2
2
o o
p
p
x y
2 2 ,2
- -
t t
p p p
EsquemaenergticodeOM paraZ7:
-
z
2
-
o
p
-
2p
x
2p
y
2p
z
x
2
-
t
p
y
2
-
t
p
2p
x
2p
y
2p
z
z
2
o
p
t t
x
2
t
p
y
2
t
p
1 1 2 2 2 2 2 2
- - - -
o o o o t o t o
s s s s p p p p
OrdenenergticodeOM paraZ7:
Configuraciones electrnicas Configuraciones electrnicas Configuracioneselectrnicas Configuracioneselectrnicas
Molculasdiatmicas homonucleares:
2 1
2
2 1
2
2 1 1
H :
H :
He :
+
+ -
o
o
o o
s
s
s s 2 1 1
2 2
2 1 1
2 2
2 1 1 2
2 2 2
He : ( )
Li : ( )
Li ( )
-
+ -
-
o o
o o o
s s
s s
s s s
2 2 2
2 1 1 2
2 2 2 2
2 1 1 2 2
2 2 2 2 2
2 1 1 2 2 2
Li : ( )
Be : ( ) ( )
B : ( ) ( )
-
- -
- -
o o o
o o o o
o o o o t
s s s
s s s s
s s s s p 2 1 1 2 2 2
2 2 2 2 4
2 1 1 2 2 2
2 2 2 2
2 1 1 2 2
C : ( ) ( )
N : ( ) ( )
- -
- -
o o o o t
o o o o o
s s s s p
s s s s p
s s s s
2 4
2 2
2 2 2 2 2 4 2
t
p p
2 2 2 2 2 4 2
2 1 1 2 2 2 2 2
O : ( ) ( ) ( )
- - -
o o o o o t t

s s s s p p p
Configuraciones electrnicas Configuraciones electrnicas Configuracioneselectrnicas Configuracioneselectrnicas
Molculasdiatmicas heteronucleares:
LosOA quesecombinansonaquellosquetienenenergas
msparecidasentresyquepertenezcanalamismasimetra.
Eso no siempre sucede para OA de dos heterotomos con los EsonosiempresucedeparaOA dedosheterotomos conlos
mismosvaloresden,.Dependedeloalejadosqueestnlos
tomosenelsistemaperidico.
Molculas poliatmicas Molculas poliatmicas Molculaspoliatmicas Molculaspoliatmicas
EsnecesariocalcularencadacasolosOM ysuordenamiento
energtico.
Estosclculossehacenconprogramasinformticosdesarrollados
ll paraello.
Electrones deslocalizados benceno Electrones deslocalizados benceno Electronesdeslocalizados benceno Electronesdeslocalizados benceno
ElmtododeOM permiteexplicarladeslocalizacindepartede
lanubeelectrnicaenlasmolculasaromticas,comoel
benceno.
d d l d l b Densidadelectrnicadelbenceno:
Enlace metlico: teora de bandas
Bandas de metales alcalinotrreos Bandas de metales alcalinotrreos Bandasdemetalesalcalinotrreos Bandasdemetalesalcalinotrreos
Bandas de semiconductores intrnsecos Bandas de semiconductores intrnsecos Bandasdesemiconductoresintrnsecos Bandasdesemiconductoresintrnsecos
Bandas de semiconductores extrnsecos Bandas de semiconductores extrnsecos Bandasdesemiconductoresextrnsecos Bandasdesemiconductoresextrnsecos
Bandas de aislantes Bandas de aislantes Bandasdeaislantes Bandasdeaislantes

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