Identificacin de plsticos: ensayos preliminares INRODUCCIN: Todo anlisis de un plstico empieza con ensayos preliminares.

Adems de observar caractersticas tales como el comportamiento en solubilidad, densidad, reblandecimiento y fusin, es muy importante el calentamiento de un tubo de combustin (ensayo de pirlisis) y en la llama (ensayo a la llama). En un anlisis sistemtico hay que empezar ensayando la solubilidad. SOLUBILIDAD La solubilidad de un polmero vara en funcin de su estructura qumica y del peso molecular, siendo ms fcilmente solubles las fracciones de bajo peso molecular. Por tanto no es extrao que durante un proceso de disolucin o de extraccin de los aditivos se disuelvan las fracciones ms ligeras del polmeros, quedando insolubles las de alto peso molecular. Dado el alto peso molecular de los polmeros es necesario trocear la muestra lo ms finamente posible. En caso de que la muestra sea difcil de cortar se puede congelar con nieve carbnica o nitrgeno lquido, con lo que pasar a estado vtreo, siendo ms frgil y fcil de cortar. Una vez triturada la muestra, se introduce en un tubo de ensayo con el disolvente agitndolo continuamente durante un tiempo prolongado (puede llegar a ser das). El polmero puede bien disolverse, bien permanecer inalterado o bien permanecer hinchado formando un gel. En caso de existir duda sobre si se ha disuelto, se deber poner la disolucin filtrada sobre un cristal y evaporar el disolvente par determinar si ha quedado algn residuo. Entre los numerosos disolventes de plsticos, los ms ampliamente utilizados son benceno, tetrahidrofurano, dimetilformamida, dietilter, acetona y cido frmico. En ciertos casos se suele utilizar cloroetileno, acetato de etilo, etanol, metanol, tolueno, hidrocarburos e incluso cidos o bases. PROCEDIMIENTO Para determinar la solubilidad, se aade aproximadamente 0,5 g de plstico finamente dividido a un tubo de ensayo y se observa el posible hinchamiento. Se puede dejar entre 24 y 48 horas y volver a observar. Si es necesario, se caliente suavemente el tubo de ensayo con agitacin constante. Esta operacin puede hacerse con mechero Bunsen pero es preferible hacerlo en un bao de agua. Debe tenerse mucho cuidado e impedir la ebullicin repentina y la proyeccin del producto fuera del tubo de ensayo, ya que muchos disolventes orgnicos o sus vapores son inflamables. MATERIAL

Polmeros

Disolventes Tubos de ensayo Vidrio de reloj Varilla de vidrio Vasos de precipitado

COMPARACIN DE DIFERENTES CLASES DE PLSTICOS Densidad Comportamiento al calor Comportamiento a los (g/cm3) disolventes Termo-plsticos Macromolculas lineales o Parcialmente cristalino: 0,9-1,4 (excepto Materiales blandos: Pueden hincharse, ramificadas flexible a tipo varilla rgida, PTFE: 2-2.3) fundes y se hacen normalmente difciles de traslcido, lechoso u opaco; transparentes al fundirse; disolver en disolventes slo los filmes delgados son con frecuencia las fibras fros, pero suelen transparentes pueden estirarse a partir disolverse en disolventes del fundido; sellado por calientes, ej.: polietileno en calor (existen excepciones) xyleno. Amorfos: incoloros, claros y 0,9-1,9 Solubles (con algunas transparentes sin aditivos; excepciones) en ciertos duros a elsticos (ej. Por disolventes orgnicos, adicin de plastificantes) normalmente despus de un hinchamiento inicial. Termoestables (Normalmente) Duros: normalmente contienen 1,2-1,4; con Permanecen duros: Insolubles, no se hinchan a (despus del macromolculas muy cargas y son opacos. cargas: dimensionalmente estables lo sumo ligeramente. procesado) entrecruzadas hasta casi la descomposicin qumica Sin cargas son transparentes. 1,4-2,0 Elastmeros (Normalmente) Elasticidad tipo caucho y 0,8-1,3 No fluyen hasta Insolubles, pero suelen macromolculas capacidad para ser estiradas temperaturas prximas a la hincharse. entrecruzadas ligeramente de descomposicin qumica. * Una medida aproximada de la dureza de un plstico es su comportamiento al rayado con la ua; los plsticos duros araan la ua; los plsticos tipo varilla rgida tienen aproximadamente la misma dureza; los plsticos flexibles o tipo caucho se pueden rayar con la ua. Estructura Aspecto Fsico

SOLUBILIDAD DE PLSTICOS EN ALGUNOS DISOLVENTES Agua Poliacrilamida Polialcohol vinlico Polivinilmetilter Tetrahidrofurano(THF) Todos los polmeros no entrecruzados* Xileno o ebullicin Piolefinas Polmero de estireno Polmeros de cloruro de vinilo Dimetilformamida(DMF) Poliacrilonitrilo Poliformaldehido (en DMF a ebullicin) cido frmico Poliamidas Derivados del polialcohol vinlico Condensados de urea y melaminaformaldehido (no curados) Insolubles en estos disolventes Hidrocarburos polifluorados Polietilentereftalato** Polmeros entre cruzados (curados, vulcanizados)

Polixido de etileno Polivinilpirrolidona Polianhdridomaleico SOLUBILIDAD DE PLSTICOS Polmero Polietileno, polibutenol, polipropileno isotctivo Polipropileno atctico Poliisobutileno Polibutadieno, poliisopreno Poliestireno Policloruro de vinilo Polifluoruro de vinilo

Poliacrilatos Politrifluorcloroetileno

Acetona, dietilter, alcoholes de bajo peso molecular. Benceno, tolueno, cloroformo, ciclohexanona, Alcoholes de bajo peso molecular, dietil ter (se acetato de butilo, disulfuro de carbono. hincha) Tetrahidrofurano, ciclohexanona, Metanol, acetona, heptano. metiletilacetona, dimetilformamida. Ciclohexanona, dimetilformamida Hidrocarburos alifticos, metanol

Disolvente p-Xileno*, triclorobenceno*, decano*, decalina* Hidrocarburos, acetato de isoamilo Hexano, benceno, tetracolruro de carbono, tetrahidrofurano Hidrocarburos alifticos y aromticos

No disolvente Acetona, dietilter, alcholes de bajo peso molecular. Acetato de etilo, propanol Acetona, metanol, acetato de metilo.

Politetrafluoretileno Poliacetato de vinilo Polivinilisobutil ter Poliacrilatos y polimetracrilatos Poliacrilonitrilo Poliacrilamida Policido acrlico Polialcoholvinlico Celulosa

Insoluble Benceno, cloroformo, metanol, acetona, acetato de butilo. Isopropanol, metiletilacetona, cloroformo, hidrocarburos aromticos. Cloroformo, acetona, acet.ato de etilo, tetrahidrofurano, tolueno Dimetilformamdia, dimetilsulfxido, ac. Sulfrico concentrado. Agua gua, lcalis diludos, metanol, dioxano, dimetilformamida. gua, dimetilformamida*, dimetil-sulfxido* Hidrxido cprico-amnicoacuoso, cloruro de cincacuoso, tiocianatoclcicoacuoso.

Dietilter, ter de petrleo, butanol. Metanol, acetona Metanol, dietilter, ter de petrleo. Alcoholes, dietilter, gua, hidrocarburos. Metanol, acetona Hidrocarburos, metanol, acetona, dietilter Hidrocarburos, metanol, acetona, dietilter. Metanol, acetona

COMPORTAMIENTO A LA LLAMA Acercar una muestra e material, preferentemente de pequeo espesor al borde de la llama; se quema directamente o colocndola en una esptula. La muestra deber calentarse lentamente. si la llama es grande, la descomposicin ser demasiado rpida y no se podra observar bien los diversos aspectos e la combustin. Si la muestra no se inflama inmediatamente, se mantendr aproximadamente 10s en la llama. Sern anotados los datos sobre: facilidad de ignicin, autoextincin de la llama, color de la llama, desprendimiento de algn olor, la presencia de humos, etc,etc. Ser necesario precisar los siguientes aspectos: 1. La probeta no se inflama en absoluto. 1. La probeta se deforma lentamente 2. La probeta no se deforman 2. La probeta arde dentro de la llama 1. La probeta se extingue al separarla de la llama 2. La probeta sigue ardiendo despus de alejarla de la llama

PIRLISIS: Ensayos de papel tornasol y de pH de vapores*

Rojo 0,5-4,0 Polmeros que contienen halgeno Polisteres vinlicos steres de celulosa Polietilentereftalato Novolacas Elastmeros de poliretanos

Papel tornasol Sin variacin Papel pH 5,0-5,5 Poliolefinas Polialcohol vinlico Polivinilacetales Polivinilteres Polmeros de estireno (incluidos copolimeros de estireno-acrilonitrilo)** Polimetacrilatos

Azul 8,0-9,5 Poliamidas Polimeros ABS Resinas fenlicas y de cresol Aminorresinas (resinas de anilina-melamina y urea-formaldehido)

Resinas de polisteres insaturados Polixidos de metileno Polmeros que contienen flor Policarbonatos Poliuretanos lineales COMPORTAMIENTO A LA COMBUSTIN DE ALGUNOS POLMEROS Comportamiento a la combustin La sustancia arde suavemente, se funde y se vuelve transparente en la zona de combustin La sustancia arde suavemente y se funde La sustancia arde suavemente y se funde La sustancia contina ardiendo por s sola, despus de haber sido retirada del mechero Color de la llama Azul Ligero olor no de parafina (geraneo) Azul Brillante y muy humosa Llama azul y muy pequea Olor a pelo y cuerno quemado Olor dulce, a azcar quemada Intenso olor a Formaldehido Polipropileno Poliamida (nylon) Poliestireno Polioximetileno (Resina acetlica) Olor de los humos Olor a parafina (cera) Tipo de Polmero Polietileno

La sustancia arde suavemente y se funde La sustancia arde con dificultad, humos y cenizas blancos La sustancia arde con llama, pero la combustin cesa inmediatamente que se retira del mechero Arde lentamente (chisporrotea)

Brillante y humosa Blanca amarillenta Verde claro Azul blanquecino

Ligero olor a caucho quemado ----Olor acre, pero no de goma quemada Olor a frutas o flores

ABS (Acrilonitrilobutadienoestireno) Siliconas PVC (Policloruro de vinilo) PKMA (Polimetilmetacrilato)

COMPORTAMIENTO DE PLSTICOS A LA LLAMA Inflamabilidad Aspecto de la Olor de los vapores Material llama No arden Siliconas Picante (cido Politetrafluoretileno, fluorhidrico, HF) politrifluorcloroetileno Poliimidas Difciles de encender, Luminosa, Fenol, formaldehido Resinas fenlicas se autoextinguen humos negros cuando se retira la Amarilla Amoniaco, aminas, Amino resinas llama luminosa formaldehido Borde verde cido clorhdrico Cuacho clorado, policloruro de vinilo, policloruro de vinilideno, (sin plastificantes inflamables) Brillante, humos Policarbonatos negro Amarilla, humo Caucho de siliconas gris AmarilloCuerno quemado Poliamidas naranja, humo azul Arden en la llama, no Amarilla Fenol, papel Estratificados de resinas se autoextinguen o lo quemado fenlicas hacen lentamente Brillante, el Irritantes, pica la Polialcoholvnilio fuera de la llama material se garganta

descompone Amarillo-naranja Amarillonarajan, humos negros Amarilla, borde azul Amarilla centro azul Luminosa, humos negros Amarilla Se contienden fcilmente, continan ardiendo despus de retirar la llama

Goma quemada Policlorpreso Fragante, aromtico Polietilentereftalato

Picante (isocianato) Poliuretano Parafina Acre Polietileno, polipropileno Resinas de pollister (reforzados con fibra de vidrio) Resinas epoxy (reforzadas con fibra de vidrio) Poliestireno Poliacetato de vinilo

Fenol

Luminosa, Algo fragante, gas humos negros natural Amarilla oscura, cido actico algunos humos negros Amarilla oscura, Goma quemada algunos humos negros Luminosa, centro Fragante, afrutado azul, sin chasquido Azulada Formaldehido Amarilla oscura, cido actico y tenue cido butrico Gris plida, echa cido actico chispas Amarillo-naranja Papel quemado Brillante, violeta xidos de nitrgeno

Caucho

Polimetacrilato de metilo

Polixido de metileno Acetobutirato de celulosa Acetato de celulosa Celulosa Nitrato de Celulosa