Tema 1. Revisin del lgebra de matrices y operadores.

! Vectores.

! Matrices. ! Determinantes. ! Espacios vectoriales complejos de dimensin N. ! Cambios de base. ! Operadores en mecnica cuntica: lineales y hermticos. ! Valores propios y vectores propios. ! Espacios funcionales: bases de funciones ortonormales. ! Representacin matricial de operadores: operadores, conmutacin de operadores ! C.C.O.C.

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Vectores y Qumica Cuntica

! ! ! ! ! a = a1e1 + a2 e2 = 4e1 + 3e2

e2 e1

! 1$ ! 0$ ! ! 4$ a = # & = 4 # & + 3# & " 3% " 0% " 1%

a e
2

! ! ! ! ! a = a1e '1 + a2 e '2 = 1e '1 +3e '2

!1$ ! ! 1$ a = # & + 3# & " 0% "1%

2 3 4 5 6 Base (2 p1 z ) + ( 2 p z ) + ( 2 p z ) + ( 2 p z ) + ( 2 p z ) + 2( p z )

e
1

2 3 4 5 6 ! = 1(2 p1 z ) + 1( 2 p z ) + 1( 2 p z ) + 1( 2 p z ) + 1( 2 p z ) + 1( 2 p z ) ! = (1,1,1,1,1,1)

e
3

a e
2

! ! ! ! a = a1e "1 + a2 e "2 + a3e "3

e
1

! 1$ !1$ ! 1$ ! a = 2# & + 1# & + 1# & " 0% "1% " 2%

Son todas bases? Cul es la mejor? Son completas? Son perpendiculares los vectores de base?

Vectores en tres dimensiones

Notacin matricial:

! a1 $ !1 $ ! 0$ ! 0$ & ! # ! ! ! a = # a2 & = a1 # 0 & + a2 # 1 & + a2 # 0 & = a1e1 + a2 e2 + a3e3 # & # & # & # a & " 0% " 0% "1 % " 3 %
Componentes del vector La base no es nica: Vectores de base

Operaciones con vectores Producto escalar: Norma:

Suma:

Producto por constante

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Vectores en tres dimensiones

Condicin ortogonalidad: Base ortonormal:

Delta Kronecker

Producto escalar:

Clculo de las componentes:

Sumatorios

!1 = N
i =1
N

#! " a
i =1

= ! # ai
i =1

! ! a b = ! a !b
i =1 j =1 i j i =1 i j =1

! !ab "
i =1 j =1 i
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j ij

= ! aibi
i =1
4

Matrices
Conjunto de nmeros complejos Aij, i=1,...,N, j=1,...,M ordenados en N filas y M columnas

N=M: matriz cuadrada

Operaciones con matrices Multiplicacin: Cuando el nmero de columnas en la matriz A (N,M) es igual al nmero de filas en la matriz B (M,P), se define la matriz producto C (N,P):

Suma: Producto por constante:

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Matrices
Las componentes de un vector forman una matriz columna Producto matriz por vector: Definiciones de matrices Adjunta A (M,N) de una matriz A (N,M) Traspuesta At (M,N) de una matriz A (N,M) Si A es real, la matriz adjunta es igual a la traspuesta La adjunta de una matriz columna es una matriz fila Si a y b son dos matrices columna de M elementos
* a b = ( a1

* a = ( a1

a* ! a* 2 M)

a* 2

Inversa A-1 (N,N) de una matriz A (N,N)

! b1 $ # b2 & M * ! aM ) # & = ' a* i bi " # & i =1 # & " bM %

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Matrices
Definiciones de matrices cuadradas: 1. Matriz diagonal: 2. Traza:

Aij = Aii! ij
i

tr A = ! Aii
1A = A1 = A;

3. Matriz unidad: 4. Matriz unitaria:

(1) ij = ! ij

Si A es real: matriz ortogonal Si A es real: matriz simtrica Si A es real: matriz antisimtrica

5. Matriz hermtica: antihermtica:

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Determinantes
2x2

3x3

Operador permutacin: permuta los ndices de las columnas 1,2, ..., N pi nmero de transposiciones para convertir una permutacin dada a su orden natural 1,2, ...,N Permutacin 123 132 213 pi 0 1 1 Signo + Permutacin 231 312 321 pi 2 2 3 Signo + + 8

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Determinantes
Propiedades: 1. Si una fila o columna est formada por ceros el determinante es cero 2. Si A es diagonal: 3. 4.

A = A

AB = A B

( )

det(A ) = A11 A22 ! ANN = ! Aii

i

5. El intercambio de dos filas o dos columnas cambia el signo del determinante 6. Si se multiplica a todos los componentes de una fila o columna por una constante ! el valor del determinante se multiplica por ! 7. A
!1

= (A )

!1

8. Si AA = 1 entonces 9. Si ! = U OU y

A (A ) = 1
*

UU = UU = 1

entonces

O=!

10. Inversa de una matriz 2 *2 Si

1 " A22 ! A12 % A = $ ' A # ! A21 A11 &

!1

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Espacios vectoriales complejos de dimensin N

Notacin de Dirac (bra-c-ket):

a = a1 1 + a2 2 + a3 3 = ! ai i
i =1

Vector de dimensin N (ket)

a = ! ai i
i =1
N

Vector adjunto (bra) Producto escalar:

* a b = ( a1

a = ! ai* i
i =1

a* 2

! b1 $ # b2 & M * ! aM ) # & = ' a* i bi " # & i =1 # & " bM %

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Espacios vectoriales complejos de dimensin N

Clculo de las componentes de un vector (ket):

! ! ! ! e j ! a = " e j ! ei ai = " # ij ai = a j
i i

j a = " j i ai = " ! ji ai = a j
i i

Clculo de las componentes de un bra:

a j = " ai* i j = " ai*! ij = a j *

i i

Propiedad de brakets

ja = a j

Relacin de completitud
N

1= ! i i
i =1

a = ! i ai = ! i i a
i =1 i =1

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Cambio de base
Sean dos bases ortonormales

Base { i }
Base { !

1= ! i i 1= " ! !
! =1
i =1 N

Los elementos de una base se pueden expresar en funcin de los de la otra:

! = 1 ! = " i i ! = " i U i! = " i (U) i!

i =1i = " ! ! i = " ! U
! !
i i i

* i!

= " ! (U )!i
!

U es la matriz de cambio de base. Esta matriz es unitaria:

! ij = i j = # i " " j = # (U) i" (U )"j = (UU ) ij
" "

Dos bases ortonormales estn relacionadas por una matriz unitaria

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Cambio de base
Girar 45 los vectores de

! 1$ 1 =# & " 0% 1 !1$ 1' = #& 2 "1%

! 0$ 2 =# & " 1% 1 " !1% 2' = $ ' 2 # 1&

Matriz de cambio de base U

1 "1 !1% U= $ ' 2 #1 1 &

Comprobar:
UU = UU = 1

1 ! 1 1$ U =U = # & 2 " -1 1%
-1

!1$ a =# & "1%

1 ! 1 1$ !1$ ! 2 $ a =U a = # &# & = # & 2 " -1 1% "1% " 0 %

'

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Operadores
Definicin: regla u operacin matemtica que aplicada a una funcin la transforma en otra

! = " A
Ejemplo: derivada respecto a x

Identidad: Suma: Producto:

=B ! A

" = B ", #" A

+B )! = A ! + B ! (A B )! = A (B !) (A
! = 0 0 ! = ! 1

Elemento neutro de la suma: Elemento neutro del producto:

Nota: En general dos operadores no conmutan

B !B A A
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Operadores en mecnica cuntica

x = !i! p " "x

2 2 2 2 2 # & p ! " " " Ek = =! 2 + 2 + % 2m 2 m $ "x "y "z 2 ( ' 2 2 2 2 2 ! # & ! p " " " " H = Ek + V = =! 2 + 2 + 2 ( + V ( x, y, z ) % 2m 2 m $ "x "y "z '

Operadores lineales

Un ejemplo importante: MATRICES Otro ejemplo:

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Funciones y valores propios

! = "! A
: funcin propia o autofuncin

! : valor propio o autovalor

Ejemplo:

Ecuacin de Schrdinger es una ecuacin de valores propios

Dos funciones propias diferentes, ! y ! , con el mismo valor propio son degeneradas y cualquier combinacin lineal de ellas es funcin propia con el mismo valor propio:

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Espacios de Hilbert o espacios funcionales

Producto escalar de dos funciones:

d! : diferencial de todas las coordenadas de las que dependan las funciones

Base de un espacio de Hilbert de dimensin N Conjunto de N funciones linealmente independientes:

! " = $ ! * " d#

Expresin de una funcin arbitraria:

Coeficientes:

Ej: polinomios; cos(nx), sen(nx)

Base ortonormal:
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Espacios de Hilbert o espacios funcionales

Relacin de completitud:

! (r ) = %
n

{#"

* n

(r ')! (r ') d$ ' " n (r )

* n n

% ( ! (r ) = " ! (r ')&$ # n (r )# n * (r '))d+ ' ' n *

" ! (r )!
n

(r ') = # (r $ r ')

Delta de Dirac generalizacin en el continuo de delta de Kronecker

Funcin simtrica Area = 1 Delta de Dirac:

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La funcin delta de Dirac

1/a

x0

Propiedades:

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Representacin matricial de un operador

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Operadores hermticos
es hermtico si cumple:

" d# = $! A
*

! d# $" A
*

) = $( )
*

* A! " d#

Propiedades:
1. Los valores propios de un operador hermtico son reales.

Multiplicando por ! e integrando:

*

* * ! A ! d " = $ ! # # ! d" = $

Tomando la compleja conjugada:

(
Como

! d" ! A #
*

= $*

es hermtico, los dos miembros de la izquierda son iguales. Por tanto:

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Operadores hermticos
2. Las funciones propias de un operador hermtico que correspondan a valores propios diferentes son ortogonales

* Multiplicando por ! y ! e integrando: *

(
Como

* * ! A " d # = % ! $ $ " d#

" d# $! A
*

= % $ !" * d#

es hermtico, los dos miembros de la izquierda son iguales. Por tanto:

(! " # )' $ *% d& = 0

Ortogonales Se pueden construir dos combinaciones lineales que sean ortogonales

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Conmutacin de operadores
Conmutador de operadores:

,B ] = A B !B A [A Dos operadores conmutan si: ,B ] = 0 [A ,D ] = 0; [ x, x ] = 0 [ D , x] = 1 Ejemplos: [ D

x x x

Los operadores que conmutan poseen un conjunto de funciones propias comunes Hiptesis: Aplicando :

es funcin propia de A con el mismo valor propio Si ! n no degenerado: Si ! n degenerado: Combinacin de funciones propias degeneradas

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Conmutacin de operadores
Si dos operadores tienen un conjunto completo de funciones comunes, entonces conmutan Hiptesis:

! = " ! A n n n
n

! = " ! B n n n

! = # c n" n
n n n

B !B A )" = & c ( A # $ (A
n

% $ = & c (# % ! % # ) $ = 0 !B n n n n n n n n
n

Conjunto completo de operadores que conmutan: 1.! 2.! Conmutan por pares Los valores propios determinan un nico elemento de la base comn de funciones propias

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