MEMORIA DESCRIPTIVA.

La produccin mundial de amoniaco bordea los 15 millones de toneladas ao y se distribuye como sigue: para fertilizante un 80%, plsticos, fibras y resinas 10%, explosivos 5%, alimentos para animales 1.5%, celulosa y papel 0.6%, gomas 0.5%, otros usos 2.4%.

El 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima. Chile, no se encuentra dentro de este porcentaje, ya que no es productor de amoniaco, el 100% de su requerimiento es importado de otros pases, y costo atribuido por esta accin es considerable ya que la demanda de amoniaco en nuestro pas sigue aumentando.

ANTECEDEDENTES DE LA INVENCION.

En Chile, no existen plantas productoras de amoniaco, por lo tanto, el requerimiento del pas se basa en un 100% de las importaciones que realiza, para poder abastecer el consumo en nuestro pas, hoy y a futuro. Grafico 1. Proyeccin de la Demanda Nacional. [1]

PROYECCION DE LA DEMANDA NACIONAL DE AMONIACO Proyeccion de Demanda

1400000 1200000 1000000 800000 600000 400000 200000 0 2012

Consumo [ton/ao]

2014

2016

2018 Ao

2020

2022

2024

De acuerdo a la informacin entregada por Aduana, respecto a las importaciones realizadas entre los aos 2003 a 2013, puede decirse que el 99.999% lo realiza ENAEX, siendo un 100% para el presente ao. [1]

Tabla 1. Importaciones de Amoniaco realizadas por Empresas Nacionales. [1]

EMPRESA ENAEX S.A Sulfoquim THERMO GAMMA METRICS S.A. Ge Betz Chile LTDA Thermo electron (Chile) S.A Molibdenos y Metales S.A Praxair Chile LTDA Total CANTIDAD NH3 [ton] 2.579.977.530 4.325 13 3.040 34 18.000 23 2580002965 % 99,99901415 0,000167635 5,03875E-07 0,000117829 1,31783E-06 70,76862591 0,000697674 8,91472E-07 0,090426578 % (Excluyendo Enaex) 17,00412817 0,051110674 11,9520346 0,133674071

Grfico 2. Importaciones de amoniaco realizadas por Empresas Nacionales. [2]

Importaciones de amoniaco realizadas por Empresas Nacionales

ENAEX Sulfoquim THERMO GAMMA METRICS S.A. Ge Betz Chile LTDA 100% Thermo electron (Chile) S.A

Grfico 3. Importaciones de amoniaco realizadas por Empresas Nacionales (Excluyendo ENAEX). [2]

Importaciones de amoniaco realizadas por Empresas Nacionales (Excluyendo ENAEX)

0% 17% 0% 12% 0% 71% Sulfoquim THERMO GAMMA METRICS S.A. Ge Betz Chile LTDA Thermo electron (Chile) S.A Molibdenos y Metales S.A

Por lo tanto, una planta en Chile de Amoniaco, se ve totalmente justificada debido al gran consumo de este producto. Ahora bien, lo que se plantea, es utilizar como materia prima el Gas Natural proveniente de las importaciones que realiza nuestro pas. A continuacin se presenta un grfico proporcionado por el Ministerio de Energa de Chile, el cual contiene informacin sobre las importaciones de gas natural realizadas entre los aos 2011-2013. [3]

Grafico 4. Importaciones de Gas Natural. [3]

Produccin de Amoniaco. [4]

El amoniaco se obtiene de forma industrial por el mtodo de Haber-Bosh, en el cual el proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseoso, representado en la ecuacin qumica:

La cual es una reaccin exotrmica, por lo que un aumento excesivo de temperatura no favorece la formacin de amoniaco. A temperatura ambiente, la velocidad de formacin de NH3 es casi nula ya que es una debido a su alta energa de activacin, consecuencia de la estabilidad del N2. La solucin de Fritz Haber al problema fue la implementacin de un catalizador y aumentar la presin, favoreciendo as la formacin del producto. En la prctica, las plantas operan a presiones de entre 100 a 1000 atm y temperaturas de 400600 C y en el reactor de sntesis se utiliza F2O3 sobre AlO3 como catalizador (catlisis heterognea). A pesar de todo, la formacin de NH3 es baja con un rendimiento de alrededor de un 15%. Los gases de salida pasan a travs de un condensador donde se puede licuar NH3 separndolo de los reactivos, los cuales se pueden recircular al proceso.

Existen numerosos mtodos para la produccin actual del amonaco, aunque el procedimiento de sntesis de amonaco prcticamente no ha sufrido cambios desde sus orgenes. En contraste, a lo largo de los aos la generacin del gas de sntesis ha sufrido cambios drsticos, por lo que la diferencia de tecnologas difieren en la produccin de dicho gas.

Analisis Comparativo y Seleccin de la Tecnologia. [4], [5]

Las principales tecnologas de produccin de gas de sntesis son:

Reformacin con Vapor Oxidacin Parcial Reformacin autotrmica Reformacin combinada Reformacin con intercambio de calor Gasificacin del carbn Electrlisis del agua

A continuacin, se realiza la matriz comparacin entre 3 tecnologas escogidas [6]:

FACTORES Factor medioambiental: Emisiones Energa: Consumo de vapor Conversin de Metano, % Razn H2/CO Presin, bar Temperatura, C

REFORMACIN CON VAPOR Altas

OXIDACIN PARCIAL Bajas

REFORMACIN COMBINADA Medias

Alto 65 - 95 3-6 20 - 30 800 - 900

Opcional 95 - 100 1,6 2 30 - 85 1000 - 1450

Medio 95 100 2,5 4 20 30 Primario: 800 Secundario: 10001200 Comercial Gran

Estado de desarrollo Escala

Comercial Gran

Comercial Pequea a gran

El proceso seleccionado para la produccin de gas de sntesis es el proceso de Reformacin Combinada de acuerdo a las siguientes ventajas:

 Alta conversin de metano, logrando conversiones de hasta 100%. La utilizacin de un reformador secundario autotrmico permite la adicin de aire, el cual aporta el nitrgeno para la sntesis de amoniaco y el oxgeno para proporcionar la conversin completa del metano, y as reducir el tamao y la carga del reformador primario No es necesaria una planta de oxgeno Alta razn de H2/CO Es una tecnologa consolidada a nivel mundial

En el contexto de la tecnologa seleccionada, reformacin combinada, existen las siguientes patentes y articulos relacionadas:

1. Ammonia Preparation Process , [7] La invencin se refiere a un proceso para la preparacin de amonaco a partir de gas de sntesis en dos pasos mediante reformado cataltico de metano, seguido por la conversin de vapor del monxido de carbono a dixido de carbono, la eliminacin del dixido de carbono, xidos de carbono. La capacidad de conversin del gas natural se ve aumentada; la columna de sntesis, puede hacerse cargo de una tasa de flujo de gas superior.

2. Producing ammonia synthesis gas, comprises reacting cracking gas at specific temperature and pressure in a hydrogen, carbon monoxide and carbon dioxide, removing e.g. carbon dioxide and argon from raw synthesis gas and condensing, [8] La patente habla de la produccin de gas de sntesis de amonaco, que comprende el reformado cataltico en presencia de vapor de agua, la oxidacin parcial no cataltica con oxgeno en presencia de vapor de agua o por reformado autotrmico con gas que contiene oxgeno. Luego, se retira el monxido de carbono, dixido de carbono, metano y argn para aadir posteriormente el nitrgeno antes de la alimentacin al reactor de sntesis. Se incluye un postulado diferente para la produccin de gas de sntesis de amonaco, que consta de un compresor de onda radial de dos carcasas dispuesto entre la etapa de conversin y la planta de sntesis de amonaco, y una planta de absorcin fsica para la eliminacin del dixido de carbono, monxido de carbono, metano y argn.

3. - Process for the production of ammonia synthesis feed gas [9] La invencin relata sobre la realizacin de una mezcla de hidrgeno y oxgeno, adecuada para el uso de gas de alimentacin de sntesis de amonaco, que se hace reaccionando separadamente una mezcla de hidrocarburos livianos con vapor, produciendo monxido de carbono e hidrgeno, y una mezcla de hidrocarburos pesados con aire con o sin vapor, produciendo ms monxido de carbono e hidrgeno. Estas dos corrientes son mezcladas en una proporcin de 1/3 entre liviana y pesada, para luego ser purificada, usando absorcin qumica y un metanizador para eliminar los componentes no deseados. 4. Method and device for purifying ammonia synthesis virgin gas and co-generating SNG (synthetic natural gas) or/and LNG (liquefied natural gas) via liquid nitrogen washing. [10]

La invencin da a conocer un mtodo y un dispositivo para la purificacin de gas de sntesis de amonaco virgen y la co-generacin de SNG (gas natural sinttico) y/o LNG (gas natural licuado) a travs del lavado de hidrgeno lquido, en el que mediante la adicin de una torre de rectificacin de metano y una bomba de metano lquido en un dispositivo convencional de lavado de nitrgeno lquido, una fraccin rica en metano puede ser recalentada y luego usada como gas de ciudad. Esta fraccin tambin puede ser refrigerada cclicamente y usada para la produccin de LNG.
5. - Catalyst granule for ammonia synthesis, WANG CHONG; LI XINGYANG [11]

El modelo de utilidad se refiere a un grnulo de catalizador slido usado en la reaccin de sntesis de amonaco. La lnea de contorno exterior de la seccin transversal del grnulo est en forma de un engranaje con siete dientes que son continuas y suaves, y el grnulo de catalizador tiene capacidades superiores resistentes al calor y a la presin.

6. Process for increasing ammonia production [12] El amonaco se sintetiza a partir de una mezcla de hidrgeno y nitrgeno que contiene pequeas concentraciones de contaminantes inertes tales como argn, metano, etc. Los gases disueltos en el producto amoniaco normalmente se ventilan y descargados desde el sistema de sntesis son devueltos al bucle de sntesis sin la eliminacin de los contaminantes inertes. De este modo, a pesar del hecho de que la concentracin de gases inertes en el bucle de sntesis se incrementa, y se disminuye la concentracin de amoniaco en la mezcla de gas que sale del convertidor de sntesis, sin embargo, la cantidad total de amoniaco producido a partir de una cantidad dada de hidrgeno y nitrgeno se incrementa.

7. Ammonia recovery from purge gas [13] La invencin se refiere a bucles de sntesis de amonaco que contienen gases, que no reaccionan y se acumularan si no fueron purgados fuera. Mediante la presente invencin amonaco en un gas de purga se recupera por un agente de absorcin que funciona a la presin total bucle de sntesis. El agente de absorcin se elige de tal manera que el amoniaco se puede eliminar de nuevo haciendo pasar un gas que comprende hidrgeno y nitrgeno a travs de ella a la misma presin elevada como la presin bucle. Esto permite que el agente de adsorcin pueda regenerarse por el gas de sntesis fresco procedente del compresor de gas de sntesis justo antes de este gas entra en el bucle de sntesis. De este modo, la regeneracin requiere un mnimo absoluto de consumo y equipamiento energtico.

8. Ammonia synthesis process [14] La invencin pertenece al campo de la ingeniera qumica, en particular a un proceso de sntesis de amonaco. El proceso se caracteriza en que los gases de sntesis obtenidos son transportados al proceso de sntesis de amonaco por diez pasos para producir amoniaco producto. La invencin adopta la tecnologa de proceso de que el gas crudo en una planta de coque se utiliza como materia prima, nitrgeno y metano en el gas crudo se separan y se purificaron mediante la utilizacin de un dispositivo de PSA (Absorcin de oscilacin de presin) para reducir en gran medida los contaminantes atmosfricos, tales como H2S, NH3 y similares, y la emisin de CO2. La invencin proporciona un proceso de produccin de amonaco sinttico de bajo contenido de carbono de bajo costo que puede reducir los contaminantes atmosfricos, tales como H2S, NH3 y similares y reducir la emisin de CO2.

9. Ammonia emissions from dairy production in wisconsin [15] El gas de amonaco es el nico gas bsico significativo que neutraliza los gases cidos atmosfricos producidos a partir de la combustin de combustibles fsiles. Esta reaccin produce un aerosol que es un componente de neblina atmosfrica, est implicada en nitrgeno (N) deposicin, y puede ser un peligro potencial para la salud humana. Debido a los posibles efectos de las emisiones de NH3, medioambiental y econmico

Proyecto: Planta de Amoniaco en cabo negro. [16] Produccin, almacenamiento, disposicin o reutilizacin o transporte por medios terrestres, de sustancias corrosivas o reactivas, que se realicen con una periodicidad mensual o mayor, en una cantidad igual o superior a 120000 Kg/da. Empresa Nacional del Petrleo, ENAP, y ENAEX Explosivos Industriales, se encuentran impulsando el desarrollo de una planta de produccin de Amonaco, materia prima necesaria para la obtencin de Nitrato de Amonio en la industria de explosivos para la minera. El proyecto a desarrollar consiste en una planta de produccin de Amonaco (NH3) de 600 t/da de capacidad. Dicha planta estar localizada en terrenos de ENAP en el sector de Cabo Negro, XII Regin de Magallanes y Antrtica Chilena y considera una inversin de US.$ 80.000.000, con un perodo de operacin estimado en 20 aos. Las materias primas para la produccin del Amonaco (Hidrgeno y Nitrgeno) se obtienen de la siguiente manera: El Hidrgeno es obtenido de una lnea de gas rico en este elemento proveniente de la planta de metanol de Methanex (vecina a las instalaciones proyectadas). El Nitrgeno a su vez, es obtenido por un proceso simple de fraccionamiento de are. La tecnologa a utilizar corresponde a la ms avanzada en este tipo de plantas permitiendo, entre otras ventajas, el enfriamiento por aire, evitando as la captacin/evacuacin de agua de mar para estos efectos. De este modo, el Amonaco producido por un proceso de sntesis (unin de elementos en presencia de catalizadores), es almacenado en un estanque criognico de 18.000 toneladas de capacidad para luego ser embarcado en buques tanques en el muelle existente de ENAP en Cabo Negro.

La invencin, se diferencia de la nuestra en la forma de obtencin de la materia, ya que el proyecto de Cabo Negro utilizara hidrgeno obtenido de una lnea de gas rico en este elemento proveniente de la planta de metanol de Methanex, y no de las importaciones realizadas por ENAP de gas Natural.

Nitratos del Peru En el 2009, ENAEX acord con el grupo Brescia de Per desarrollar en dicho pas un complejo industrial qumico compuesto por una planta de amonaco y otra de nitrato de amonio. El proyecto se ejecuta bajo la razn social de Nitratos del Per donde Enaex S.A. cuenta con el 49% de la propiedad y el grupo local Brescia con el 51% restante. Este proyecto est orientado principalmente a la fabricacin de amonaco, cido ntrico y nitrato de amonio, con el objetivo de satisfacer la demanda creciente en la regin y a nivel mundial. Este proyecto petroqumico integra dos plantas, una planta de Amoniaco y una planta de Nitrato de Amonio. [17] La planta de amonaco proyectada tendra una capacidad de 750.000 toneladas anuales y la planta de nitrato de amonio de 350.000 ton/ao. [18]

REFERENCIAS

[1] Informacion entregada por Aduana. [2] Sitio Web ministerio de energia [3] Tesis 2008 ESTUDIO DE PREFACTIBILIDAD TCNICO Y ECONMICA DE UNA PLANTA DE AMONIACO. Alumno Mauricio Rebolledo Navarro. Profesor Gua Jaime Fernndez Celis.

[4] Clasificacin de procesos industriales. http://www3.fi.mdp.edu.ar/procesosindustriales1/archivos/CLASIFICACION%20DE%20PROCES OS%20INDUSTRIALES.pdf [5]Patente 1. http://worldwide.espacenet.com/publicationDetails/biblio?DB=EPODOC&II=2&ND=3&adjacen t=true&locale=en_EP&FT=D&date=20001130&CC=RO&NR=116185B1&KC=B1 [6]Patente 2. http://worldwide.espacenet.com/publicationDetails/biblio?DB=EPODOC&II=0&ND=3&adjacen t=true&locale=en_EP&FT=D&date=20090610&CC=DE&NR=102007017403A1&KC=A1

Bibliografa
[1] R. S. -. R. Segura, Capacidad de la planta para la produccin de amonaco a partir de gas natural., 2013. [2] Servicio Nacional de Aduanas, Servicio Nacional de Aduanas, Valparaso, 2013. [3] Ministerio de Energa, Portada - Ministerio de Energa, [En lnea]. Available: http://www.minenergia.cl/. [ltimo acceso: 15 Agosto 2013]. [4] M. R. Navarro, Estudio de prefactibilidad tcnico y econnomica de una planta de amonaco, Valparaso, 2008. [5] Universidad Nacional de Mar del Plata, ::: INTRANET ::: Facultad de ingeniera ::: Universidad Nacional de Mar del Plata, [En lnea]. Available: http://www3.fi.mdp.edu.ar/procesosindustriales1/archivos/CLASIFICACION%20DE%20PRO CESOS%20INDUSTRIALES.pdf. [ltimo acceso: 20 Octubre 2013]. [6] R. S. -. R. Segura, Seleccin de las tecnologas para la produccin de amonaco a partir de gas natural., 2013. [7] J. D. [RO], V. M. [RO] y F. M. [RO], AMMONIA PREPARATION PROCESS. Patente RO116185 , 30 11 2000. [8] D. W. [DE], F. R. [DE] y S. A. [AT], Producing ammonia synthesis gas, comprises reacting cracking gas at specific temperature and pressure in a hydrogen, carbon monoxide and carbon dioxide, removing e.g. carbon dioxide and argon from raw synthesis gas and condensing. Patente DE102007017403 , 10 06 2009.

[9] E. R. E. CO, Process for the production of ammonia synthesis feed gas. Patente GB944059, 11 12 1963. [1 Z. HUAYONG, G. HEYAN y Y. ZHENDONG, Method and device for purifying ammonia 0] synthesis virgin gas and co-generating SNG (synthetic natural gas) or/and LNG (liquefied natural gas) via liquid nitrogen washing. Patente CN103121662 , 29 05 2013. [1 W. CHONG y L. XINGYANG, Catalyst granule for ammonia synthesis. Patente 1] CN202823400 , 27 03 2013. [1 Bresler y S. A., Process for increasing ammonia production. US Patente 040566030 , 01 2] 11 1977. [1 Ammonia recovery from purge gas. Patente 06660066. 3] [1 L. YULIN ENERGY CHEMICAL INVEST CO LTD YULIN ENERGY CHEMICAL INVESTMENT CO., 4] Ammonia synthesis process. CN Patente 101850988, 2010. [1 L. Harper, T. Flesch, J. Powell, W. Coblentz, W. Jokela y N. Martin, Ammonia emissions 5] from dairy production in wisconsin1. Patente 13748971, 2008. [1 Servicio de Evaluacin Ambiental, Planta de Amonaco en Cabo Negro, XII Regin , 1996. 6] [1 ENAEX, MEMORIA, 2012. 7] [1 Feller Rate Clasificadora de riesgos, MEMORIA, 2012. 8]