Redescristalinas 120318185837 Phpapp02

G. Romero Paredes. SEES Departamento de Ing. Elctrica.
CINVESTAV FISICA DE SEMICONDUCTORES Parte I 1 ________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
CAPTULO 1: CRISTALOGRAFA
DEFINICIN DE UN CRISTAL
Slido.- Sustancias elsticas rgidas, tienen un comportamiento elstico cuando se someten a fuerzas hidrosttica y esfuerzos de tensin y cortantes. Existen materiales cuyo comportamiento es tanto elstico como plstico viscoso, por lo que esta definicin no es del todo rigurosa, sin embargo se adopta como criterio. Los slidos, de acuerdo con esta definicin se dividen en dos grupos. Los amorfos y cristalinos. Amorfos: Los tomos molculas pueden estar enlazados con bastante fuerza entre si, pero poseen poca regularidad periodicidad geomtrica en la forma en que los tomos estn dispuestos acomodados en el espacio, y se pueden considerar como lquidos sobre enfriados, es decir al enfriar un material de su estado lquido no muestra cambios discontinuos, pero llega a ser ms rgido a travs de un incremento progresivo en su viscosidad. Materiales con una viscosidad superior a 1012 Ns/m2 se le llama vidrio. Los materiales amorfos vidrios poseen un orden atmico nicamente sobre rangos del orden de una separacin interatmica, fig. 21. Cristales: Los materiales cristalinos se caracterizan por una periodicidad regular en el arreglo geomtrico de los tomos molculas, fig. 22.
Fig. 21Materiales amorfos vidrios.
Fig. 22 Materiales cristalinos.

1
G. Romero Paredes. SEES Departamento de Ing. Elctrica. CINVESTAV FISICA DE SEMICONDUCTORES Parte I 2 ________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Policristales : Los materiales slidos no siempre se componen de un solo cristal, sino que a menudo estn formados por un conjunto conglomerado de pequeas unidades de cristal, cada una con diferente orientacin, separadas entre si por fronteras de grano, a estos materiales se les conoce como policristales. Red cristalina: Un cristal ideal esta compuesto de tomos acomodados en una red cristalina, definido por r r r r los vectores fundamentales a , b , c , tal que el arreglo atmico es el mismo visto en el punto r como desde r otro punto cualquiera r , :
r r, r r r r = r + u a + vb + w c
donde u, v, y w son enteros arbitrarios.
r El conjunto de puntos r , para todos los valores de u, v, y w definen una red cristalina, fig. 23, es decir una red se puede definir como un arreglo peridico r regular de puntos en el espacio definidos por r , , siendo de esta forma una red, una abstraccin matemtica. Una estructura cristalina se forma cuando una base de tomos molculas es ubicada idnticamente en cada punto de la red, con lo que:
(6)
Fig. 23 Red cristalina.
Cristal = red + base Red unitaria, celda unitaria : La celda unitaria es una regin de la red definida por medio de los tres r r r vectores de translacin a, b, c por lo que queda definido por un paralelogramo, que al ser repetido indefinidamente en sus tres dimensiones a travs de sus vectores forman una red, fig. 24.
2
Vectores base vectores unitarios: El conjunto de vectores de translacin linealmente r r r independientes a, b, c que se pueden usar para definir una red unitaria, la cual contiene todos los elementos de simetra de la red, fig. 24. Celda unitaria primitiva: Una celda unitaria se dice que es primitiva cuando tiene el volumen mas pequeo bien cuando contiene nicamente puntos en cada vrtice de la celda, un solo punto equivalente, tomando en cuenta que cada punto se comparte entre 8 celdas vecinas. Por lo tanto una red unitaria puede ser primitiva pero no todas las celdas son primitivas, fig. 24. Vectores base primitivos. Los vectores base primitivos definen a la celda unitaria primitiva, fig. 24. Los parmetros de la celda unitaria lo constituyen tanto la magnitud de los vectores como los ngulos interfaciales , y entre vectores, fig. 25. En vista de lo anterior, la celda unitaria y la celda unitaria primitiva se pueden definir, para la red cristalina, de muchas formas, fig. 24. Fig. 25 Parmetros de la celda unitaria; magnitud de los vectores unitarios y ngulos interfaciales , y .
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Fig. 24 Celdas y Vectores unitarios.
ESTRUCTURAS CRISTALINAS, REDES DE BRAVAIS.

Basados en consideraciones geomtricas existen 14 formas de acomodar puntos en las redes cristalinas, conocidas como redes de Bravais. Estas redes se pueden agrupar en 7 sistemas cristalinos en funcin de la relacin directa de la magnitud de los vectores, a, b, c y de los ngulos entre ellos, , , , fig. 25. Estos sistemas y las redes de Bravais estn dados en la tabla I y esquematizados en la fig. 26. Elementos de simetra: Los cristales contienen diferentes simetras elementos de simetra, los cuales se describen bajo ciertas operaciones. Una operacin de simetra sobre un cristal deja al cristal y a su entorno invariante, con respecto a su configuracin inicial. Los elementos de simetra se agrupan en dos categoras: 1) Simetra de grupo puntual, cuando las operaciones se realizan alrededor de un punto eje. 2) Simetra de grupo espacial, cuando se realiza una operacin por medio de una translacin.
Fig. 26 Redes de Bravais.

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Tabla I Los siete sistemas cristalinos

Sistema Elemento Caracterstico de Simetra Ninguno Red de Bravais Caractersticas de la celda Unitaria
Triclnico
Simple
abc o 90
Monoclnico
Un eje de rotacin doble Tres ejes de rotacin doble mutuamente perpendiculares
Simple Centrada en la base Simple Centrada en la base Centrada en el cuerpo Centrada en la cara Simple Centrada en el cuerpo
abc o = = 90
Ortorrmbico
abc o = = = 90
a=bc o = = = 90
a=b=c o = = = 90
Tetragonal
Un eje de rotacin cudruple o un eje de rotacin-inversin cudruple Cuatro ejes de rotacin triple (diagonales cbicas) Una eje de rotacin sxtuple
Cbico
Simple Centrada en el cuerpo Centrada en la cara Simple
Hexagonal
Trigonal Un eje de rotacin (Rombohdrico) triple
Simple
a=bc o = = 90 = 120 a=b=c o = = 90
Los cristales exhiben ambos tipos de simetra independientemente y en combinaciones compatibles. Las principales operaciones de simetra son: 1.- Simetra de rotacin de orden n: rotacin alrededor de un eje a un ngulo 2/n, n = entero. 2.- Simetra de reflexin: Una mitad del cristal reflejado en un plano de simetra que pasa por algn punto de la red reproduce la otra mitad. r r 3.- Centro de simetra centro de inversin: un punto de la red alrededor del cual la operacin r r , r donde r es un vector a cualquier otro punto de la red, deja la estructura sin cambio. 4.- Simetra rotacin-inversin: combinacin secuencial de las dos operaciones. Sistema cbico En el sistema cbico existen tres redes de Bravais: cbico simple (cs), cbico centrado en el cuerpo (bcc) y cbico centrado en las caras (fcc). La red cbica simple es una celda unitaria primitiva (1 solo punto) con 1 punto en cada vrtice el cual es compartido entre 8 celdas vecinas. La red cbica centrada en el cuerpo contiene 8 puntos correspondientes a los 8 vrtices compartidos entre 8 celdas vecinas y un punto en el centro correspondiendo a un total de (1/8)8 + 1 = 2 puntos en la red. La red cbica centrada en las caras contiene 8 puntos de los vrtices compartidos por 8 celdas y 6 puntos centrados en las caras, los cuales son compartidos por 2 celdas cada uno, dando un total de 8(1/8) + 6(1/2) = 4 puntos. Las dos ltimas redes no son por consiguiente primitivas. Una celda primitiva de la red cbica centrada en el cuerpo es mostrada en la fig. 27a, al igual que sus vectores de translacin primitivos, esta corresponde a la red rombohedrica (trigonal) con vectores primitivos:
r a $ $ $ + y z) a, = ( x 2
r a $ $ $ + y + z) b, = ( x 2
a 3 2
r a $y $+z $) c, = ( x 2
Cada lado tiene una magnitud de
Fig. 27a Vectores primitivos y celda primitiva de la red cbica centrada en el cuerpo. Una celda primitiva de la red cbica centrada en las caras, fig. 27b, es un caso especial de una estructura trigonal en el que = = = 60o con los vectores primitivos:
r a $ $ a, = ( x + y) 2
r a $+z $) b, = ( y 2
a 2
r a $+z $) c, = ( x 2
Cada lado tiene una magnitud de
Fig. 27b Vectores y celda primitiva de la red cbica centrada en las caras.
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Empaquetamiento y nmero de coordinacin, estructuras cristalinas metlicas. Para la representacin de estructuras metlicas los iones tomos pueden ser representados por esferas rgidas. El empaquetamiento est relacionado directamente con el nmero de vecinos ms cercanos que rodean a cada tomo, llamado el nmero de coordinacin del cristal. Mientras mayor sea el nmero de coordinacin mayor es el empaquetamiento. El factor de empaquetamiento es definido como la fraccin del espacio ocupado por tomos en una celda; es decir es la razn del volumen del tomo ocupando una celda al volumen de la celda unitaria relativa a la estructura. La distancia entre vecinos cercanos es la distancia entre centros de dos tomos vecinos mas cercanos (2r). El radio del tomo es definido como 1/2 de la distancia entre vecinos cercanos en un cristal de un solo elemento (r). Estructura cbica simple. En esta estructura hay un tomo en cada vrtice de la celda, s uno elige como centro un tomo en un vrtice, se observa que este tomo es rodeado por 6 tomos vecinos y por consiguiente el numero de coordinacin es 6. El nmero de tomos en la celda es 1 ya que 8(1/8) = 1. La distancia entre vecinos cercanos es 2r = a. El volumen ocupado por tomo = (4/3)r3 = (1/6)a3. El volumen de la celda unitaria V = a3. El factor de empaquetamiento densidad de empaquetamiento es:
3 1x(1 / 6)a PF = = = = 0.52 V 6 a3
el cual corresponde a un empaquetamiento abierto, fig. 28 Red cbica de cuerpo centrado, fig. 29 corresponde a un empaquetamiento relativamente cerrado con un factor de PF = 0.68, y un numero de coordinacin de 8.
Fig. 28 Empaquetamiento abierto de la red cbica simple.
Fig. 29 Empaquetamiento de la Red cbica de cuerpo centrado.
Fig. 30 Empaquetamiento de la red cbica de caras centradas.

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Empaquetamiento cerrado compacto. Existen dos formas de arreglar esferas equivalentes en un arreglo regular para minimizar el volumen intersticial, uno conduce a la estructura cbica de caras centradas, fig. 30 y el otro al sistema hexagonal, el cual es llamado estructura hexagonal de empaquetamiento compacto, hcp. La fraccin de volumen llenado por las esferas, PF = 0.74, con un numero de coordinacin de 12 en ambas estructuras. Las esferas pueden ser acomodadas en una capa de empaquetamiento compacto colocando cada esfera en contacto con otras 6, fig. 31. Esta capa ser la capa basal de una estructura hcp el plano (111) de la estructura fcc, capa (A). La segunda capa (B) es asignada colocando cada esfera en contacto con tres esferas de la capa (A). La 3a. Capa puede ser acomodada en dos formas: en la estructura fcc las esferas en esta capa son ubicadas sobre los huecos de la 1a. no ocupados por la 2a. capa (C); en la estructura hcp las esferas son ubicadas directamente sobre las esferas de la 1a. Capa, capa (A). De esta forma en fcc la secuencia de capa es ABCABC, mientras que en hcp es ABAB, fig. 31 En la tabla II se dan las caractersticas de las redes cbicas: Fig. 31 Empaquetamiento cerrado o compacto.
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Tabla II Caractersticas de la red cbica SIMPLE a3 1 a3 1/a3 6 a 12

2a
Volume, conventional cell Lattice points per cell Volume, primitive cell Lattice points per unit volume Number of nearest neighbors Nearest-neighbor distance Number of second neighbors Second neighbor distance Packing fraction
BODY-CENTERED a3 2 a3/2 2/a3 8

3
FACE- CENTERED a3 4 a3/4 2/a3 12
a / 2 = 0.866a
a / 2 = 0.707a
6 a
2 /6
6 a
3 /8
/6
= 0.524
= 0.680
= 0.740
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Estructura del diamante. La red espacial del diamante es la fcc con la base compuesta por dos tomos ubicados en las coordenadas (000)y el otro en (1/4 1/4 1/4) asociados con cada punto de la red, el enlace tetraedral es mostrado en la fig. 32, una proyeccin en un plano bidimensional se da en la fig. 33. Cada tomo tiene 4 vecinos ms cercanos y 12 de segundos vecinos. El nmero total de tomos en una celda unitaria es de: 8(1/8) + 6(1/2) + 4 = 8. La distancia entre vecinos ms cercanos es:
2r = 3a . 4
Fig. 32 Enlace tetragonal de la estructura del diamante.
El volumen ocupado por un tomo es: = (4/3)r3 =

3 a3 . 8 16
El factor de empaquetamiento es:
= V
3 8 16 3 a
3 = 0.34 16
Fig. 33 Proyeccin en un plano bidimensional de la estructura del diamante.
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Estructura del sulfuro de zinc. La estructura del diamante puede ser visto como dos estructuras fcc desplazadas una de otra por 1/4 de la diagonal del cubo. La estructura del sulfuro de zinc (zincblenda) resulta cuando los tomos de zinc son colocados en una red fcc y los tomos de azufre en la otra fig. 34. La red unitaria es una red fcc existiendo 4 molculas por celda. Por cada tomo, hay cuatro tomos igualmente distantes de clase opuesta acomodados en un tetraedro regular.
Fig. 34 Enlace tetragonal de la estructura del Sulfuro de Zinc.
NDICES DE MILLER, PLANOS CRISTALINOS, DISTANCIA ENTRE PLANOS

Un cristal puede tratarse como formado por un conjunto de planos equidistantes paralelos que pasan a travs de los puntos de la red, los cuales se les conoce como planos de la red. Para una red dada, los planos pueden ser elegidos de diferentes modos como se observa en la fig. 35 y el problema central es la designacin de este conjunto infinito de planos. La posicin y orientacin de un plano en general pueden ser determinadas por tres puntos en el plano, asegurando que estos puntos no sean colineales.
Fig. 35 Planos de la red cristalina

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En cada punto cae un eje del cristal. El plano puede ser especificado por medio de la posicin de los puntos a lo largo de los ejes en trminos de las constantes de red. Sin embargo Miller desarrollo un proceso a partir del cual se especifica el plano por medio de ndices (hkl) conocidos como ndices de Miller, los cuales estn relacionados con la ecuacin del plano y el vector normal unitario del plano. Las etapas en la designacin de los ndices de Miller son dados con ayuda de la fig. 36: i) Se determinan las coordenadas de la interseccin del plano a lo largo de los 3 ejes r r r cristalogrficos a, b, c en funcin de las constantes de red, de la figura, estas intersecciones son: x y z 2a 3b c
Fig. 36 Interseccin de un plano con los ejes de coordenadas.
ii) Se expresan estas intersecciones en funcin de mltiplos de las constantes de red a lo largo de los ejes: 2 3 1 iii) Se determina el reciproco de estos nmeros: 1/2 1/3 1 iv) Se reducen estos tres recprocos al conjunto de nmeros enteros ms pequeos y se encierran en un parntesis: 6(1/2) 6(1/3) 6(1)
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ndices de Miller: (326) Los cuales son denotados en general por (hkl). Caractersticas importantes de los ndices de Miller. i) Los ndices (hkl) pueden denotar un solo plano un conjunto de planos paralelos ii) Los planos paralelos a algn eje de coordenadas tienen una interseccin en el infinito y su correspondiente ndice es cero.
Fig. 37 ndices de Miller de algunos planos en el sistema cbico.
iii) Si los ndices de Miller de 2 planos tienen la misma razn (p.E. (844), (422), 211)) entonces los planos son paralelos entre s. iv) Si un plano corta a un eje en el lado negativo del origen, el ndice correspondiente es negativo, indicndolo por un signo menos arriba del ndice ( (hkl) . Los ndices de alguno de los planos, en particular en el sistema cbico son dados en la fig. 37 a) b) c) Las caras en el sistema cbico son denotados por los ndices (100), (010), (001), ( 1 00 ), ( 0 1 0 ), y ( 00 1 ). Planos equivalentes por simetra son denotados por parntesis {hkl} por lo que las caras del cubo tendrn los ndices {100}. S uno habla del plano (200) entonces se trata de un plano paralelo al plano (100) pero que corta al eje en (1/2)a.
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En la fig. 38 se indica la formacin del plano (111) de una estructura fcc partiendo del plano de tomos (100). Direccin Cristalina.- Los ndices [hkl] de una direccin cristalina son el conjunto de enteros que tienen la razn de las componentes de un vector en la direccin deseada referente a los r ejes, as el eje r a es la direccin [100] el eje b es la direccin r [ 010 ] etc. En un sistema cristalino con vectores ortogonales, . el sistema cbico, la direccin [hkl] es perpendicular al plano (hkl) teniendo los mismos ndices; es decir, la direccin de los planos corresponde al vector normal a la superficie del plano, pero en general en sistemas cristalinos no ortogonales esto no sucede. Las direcciones equivalentes se especifican por medio de hkl .
Fig. 38 Formacin del plano (111) de una estructura fcc partiendo del plano de tomos (100).
Ecuacin del plano y vector normal.- En un sistema ortogonal la ecuacin de un plano (hkl) con ) ) intersecciones a/h, b/k y c/l es dado a travs de la expresin de un vector normal a la superficie Nn donde n es el vector unitario, la ecuacin del plano es dado por la expresin:
) r ( x, y, z) = Nn r
r
(7)
r
) ) x + y y + z z , y (x,y,z) es una constante para toda x, y, z, eligindose Donde r es el vector de posicin, r = x )
por lo general igual a 1. Con Nn =
h) k) l ) x + y + z , la ecuacin del plano con ndices (hkl) es: a b c

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l k h x+ y + z= 1 c b a
(8a)
Para el sistema cbico con a = b = c:
1 (hx + ky + lz) = 1 a
(8b)
El vector unitario normal a la superficie es dado por:

) ) ) x + (k / b)y + (l / c )z (h / a)) n= = (h / a)2 + (k / b)2 + (l / c)2
(9a) Fig.39 Distancia y ngulo entre planos
Para el sistema cbico:

) ) ) h) x+ k y + lz n= h2 + k 2 + l 2
(9b)
Distancia y ngulo entre planos.- La distancia separacin entre planos (hkl) adyacentes se puede calcular, teniendo cualquier punto reticular de un plano como origen, encontrando la distancia perpendicular existente entre este origen y el plano (hkl), cuyas intersecciones con cada eje son a/h, b/k y c/l. En referencia a la fig. 39 donde , y son los ngulos que hace el vector normal con cada uno de los ejes:
h d / a
, cos =
d d , cos = c/l b/k

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s o c
) r a cos = n a
etc (10)
) r ) r ) r na nb nc = = d= h k l
Haciendo uso de la expresin para el vector normal unitario ec. (9a).
d=
1 (h / a)2 + (k / b)2 + (l / c)2

Para el sistema cbico: d =
(11a)
a h2 + k 2 + l 2
(11b)
) )
Para el sistema cbico el ngulo entre direcciones (planos) [h1k1l1] y [h2k2l2] es dado por: cos = n1 n2 ) ) donde n1 y n2 son los vectores normales unitarios caractersticos de cada plano, dados por la ec. (9b) obtenindose:
cos =
h1h2 + k 1k 2 + l1l2 (h12 + k 12 + l12 )(h2 2 + k 2 2 + l2 2 )
(12)
18
DIFRACCIN DE RAYOS X; LEY DE BRAGG, RED RECPROCA, ESFERA DE EWALD, CONDICIONES DE VON LAUE, FACTOR DE ESTRUCTURA.
El estudio de la estructura cristalina se lleva a cabo a travs de la difraccin de fotones, neutrones y electrones. La difraccin depende de la estructura cristalina y de la longitud de onda. En el rango visible de longitud de onda (500 nm) la superposicin de ondas dispersadas elsticamente por los tomos individuales de un cristal da lugar a la refraccin ptica. Cuando la longitud de onda de la radiacin es comparable mas pequea con la constante de red, se puede obtener haces difractados en direcciones muy diferentes a la direccin incidente. La energa de un fotn de rayos X esta relacionada con su longitud de onda por: E = h = hc/. El estudio de cristales requiere energas del fotn en el rango de 10 a 50 KeV. Los rayos X son generados por la desaceleracin de electrones en blancos metlicos y por la excitacin de la nube de electrones de los tomos del blanco. El primer proceso da lugar a un amplio espectro continuo; y el segundo a lneas bien definidas. Al ser bombardeado un blanco de cobre por electrones, da lugar a una lnea intensa CuK a 1.5418 . En 1912 von Laue predijo que los tomos de un cristal produciran la difraccin de un haz cuyas direcciones e intensidades dependeran de la estructura cristalina y la composicin qumica. Estas predicciones se verificaron poco tiempo despus por Friederich y Knipping. La ubicacin de los mximos de difraccin fue explicada por W. L. Bragg. Ley de Bragg.- Bragg presento un modelo simple en el que supone que las ondas incidentes de R-X se reflejan en forma especular de planos (hkl) paralelos sucesivos de tomos en el cristal, donde cada plano refleja una pequea fraccin de la radiacin.
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Los haces difractados solo se encuentran cuando la reflexin de los planos paralelos interfieren en forma constructiva., fig. 40, es decir con diferencias de fase de 2n. Considerando planos paralelos con separacin d, la diferencia de trayectoria para reflexiones sucesivas de planos adyacentes es 2dsen, donde es el ngulo de incidencia medido a partir del plano. La interferencia constructiva se presenta cuando esta diferencia de trayectoria es igual a un nmero entero n de longitudes de onda : n = 2dsen (13) Fig. 40 Condicin de difraccin, ley de Bragg
La cual es conocida como la ley de Bragg. Esta ley es una consecuencia de la periodicidad de la red. La ley no da referencia respecto al arreglo de tomos en la base asociada con cada punto de la red. La composicin de la base determina la intensidad relativa de las diferentes difracciones de orden n de un conjunto dado de planos paralelos. La reflexin de Bragg puede ocurrir nicamente para longitudes de onda 2d , esta es la razn por la que no es posible utilizar luz visible.
r r r r r r Red recproca.- Si a, b, c son los vectores primitivos de translacin de una red cristalina A,B, C son los vectores primitivos de la red recproca, los cuales se pueden definir mediante:
r r A a = 2
r r B b = 2
r r C c = 2
(14)
r r r r r r r r r r r r Mientras que: A b = A c = B a = B c = C a = C b = 0
20
r r r r r r Por lo que A es perpendicular a b, c y paralelo al producto: b c , pudindose definir A de la forma:
r r r A = R(b c )
donde R es un escalar, el cual debe cumplir con la ec. (14), es decir:
r r r r r A a = R (b x c ) a = 2
Con lo que:
2 R= r r r a (b c )
De tal forma que:
r r r bc A = 2 r r r a (b c )
De igual manera:
(15a)
r r v ca B = 2 v r r a (b c)
r Cualquier vector G de la forma:
r r r ab C = 2 r r r a (b c )
(15b)
r r r r G = hA + kB + lC
se le denomina vector de la red recproca.
(16)
21
Cada estructura cristalina tiene asociada 2 redes; la red cristalina y la red recproca. Un patrn de difraccin de un cristal es un mapa de puntos de la red recproca. Los vectores en la red cristalina tienen dimensiones de longitud y en la red recproca tienen dimensiones de (longitud)-1.
Red recproca de la red cbica.- La celda primitiva de la red cbica centrada en las caras tiene sus vectores primitivos dados en la fig. 27b, donde a es la constante de la red cbica, los vectores primitivos de la red recproca son dados por:
r r r +z ) (x +z ) bc (a 2 / 4)( y = A = 2 r r r = 2 3 + + + ( a / 8 )( x y ) ( y z ) ( x z ) a (b c ) = 2 ( x + y z) a
r 2 +y +z ) B= (x a r 2 y +z ) C= (x a
(17)
Fig. 27b Celda primitiva de la red cbica centrada en las caras.
Estos vectores tienen las direcciones de los vectores primitivos de la estructura cbica centrada en el cuerpo, fig. 41, la separacin reticular de la red recproca es 2(2/a).
22
Fig. 41 Red reciproca de la red cbica centrada en las caras, correspondiente, a una red cbica centrada en el cuerpo con separacin reticular de 2(2/a).
De forma anloga se puede demostrar que la red recproca de la estructura cbica centrada en el cuerpo, fig. 27a, es una red cbica centrada en las caras con dimensin reticular de 2(2/a), fig.42.
Fig. 42 Red reciproca de la red cbica centrada en el cuerpo, correspondiente a una red cbica centrada en las caras con separacin reticular de 2(2/a).
23
Esfera de r r Ewald r y r condiciones de difraccin.- Una de las propiedades de la red recproca es que un vector G = h' A + k ' B + l' C desde el origen, ubicado en algn punto reticular, a cualquier otro, es normal al plano (hkl), donde h, k y l son un mltiplo entero de h, k y l; h/h = k/k = l/l = n. Consideremos el plano (hkl) r r r r a c =+ , de la fig. 43, en el cual cae el vector AC = + al igual que el vector h l
a h A B b k
r r r r r r a c h' l' G ( AC) = (h' A + k' B + l' C) ( + ) = +2( + ) = 0 h l h l
r r r r Con A a = C c = 2
De igual modo
r = G A B
y
0
h/h = k/k = l/l = n
r Por lo tanto G es perpendicular a los dos vectores linealmente independientes AC y BA, r que se encuentran en el plano (hkl), por lo que G debe ser perpendicular al plano mismo. De esta forma un vector unitario normal al plano puede ser definido por:
r $= G n G
(18)
Fig. 43 Plano (hkl)
Si d es la separacin entre planos adyacentes (hkl), entonces de ec (10):
24
r r r r r r r $ a n a G a (h' A + k ' B + l' C) h' 1 1 d= = = = 2 = 2n h hG hG h G G

Por lo que: G =
2 n d
(19)
r El conjunto de vectores de la red recproca G determinan las posibles reflexiones de rayos X. La condicin de refraccin de Bragg se puede expresar como una relacin entre vectores de propagacin de onda y vectores de la red recproca. r 2 $ k k Dibujando el vector de propagacin = de la onda incidente de rayos X dentro de la red recproca, trazado en la direccin del haz incidente y terminando en el origen, punto reticular, con el r origen de k , no necesariamente ubicado en un punto reticular, se construye una esfera de radio r k = 2/, alrededor del punto A, fig. 44.
Consideremos que este esfera intercepta el punto (hkl) de la red reciproca en B, por lo r tanto el vector de propagacin del rhaz difractado k' cae en este punto. Un vector G de la red recproca conecta el origen con el punto (hkl) y es, por lo tanto, normal al plano (hkl) de la red cristalina. r Si el haz incidente eik r presenta una fase k r y larfase del haz refractado por los planos de la red r es k 'r , la diferencia de fase es dada por
r
r r
Fig. 44 Esfera de Ewald y condicin de difraccin de RX

25
r r r r = (k 'k ) r
(20)
r r r r r r El cambio en el vector de onda por efecto de la dispersin es k = k 'k , o bien k ' = k + k . En una dispersin elstica la energa del fotn h se conserva, as que la frecuencia = ck delr hazrrefractado se conserva y es igual a la frecuencia del haz incidente y por r lo tanto las magnitudes de k y k' son iguales. Cuando el vector k es un vector de la red reciproca y por o tanto r de r difraccin, r r r se cumple la condicin k = G , fig. 44. De esta forma k ' = G + k
r r r r r r r r (k + G) (k + G) = k 'k ' = k k
r r2 k + G = k2
O bien:
r r r r r r k k + 2k G + G G = k 2
y la condicin de difraccin en forma vectorial es dada por:
r r 2 2k G + G = 0
(21)
r r Si G es un vector de la red reciproca - G lo es tambin por lo que la ec. 21 puede ser escrita como:
r r 2 2k G = G De acuerdo con la construccin de la fig. 44 y la ec. 19 se tiene:
26
r r 2 2k G = 2k G sen = G , con la ecuacin 19:
2k sen = G bien: 2
2 2n sen = d
dando la condicin de Bragg ec. (13):
2dsen = n.
De acuerdo con esta construccin geomtrica, esfera de Ewald, es evidente que la condicin de Bragg se satisfacer para una longitud de onda (constante de propagacin k) dada por cada interseccin de la superficie de la esfera de radio 2/, trazada alrededor de A, con un punto de r la red recproca. Elrngulo entre el vector k y un plano normal a G. r apropiado de Bragg, , estar dado por el ngulo comprendido r v Cuando la condicin de Bragg se satisface k y k' constituyen un tringulo issceles con el vector G de la red recproca.
Condiciones de Laue. La condicin k = G puede expresarse de otra forma para dar las ecuaciones r r r de Laue. Tomando el producto escalar, de ambos lados sucesivamente con a, b, c de la red cristalina se obtienen las tres condiciones de Laue sobre el vector de dispersin:
r r
r r a k = 2h
r r b k = 2k
r r c k = 2 l
(22)
r
Estas ecuaciones tienen un interpretacin geomtrica. La primera expresin dice que k cae r en un r cierto cono en la direccin de a . As para cada una de las ecuaciones. En tres dimensiones k en una reflexin debe satisfacer las tres ecuaciones y por lo tanto los tres conos se interceptan para formar un haz comn.
Factor de estructura.- Si se desea predecir las caractersticas de la radiacin difractada desde cristales con celdas unitarias que contienen mas de un tomo por celda como el caso de fcc y bcc, se pueden explicar las interacciones de los haces que se difractan desde los diversos planos de tomos. Para la
27
reflexin (hkl) se representa la relacin de la amplitud de radiacin que dispersa toda la celda unitaria en funcin a la que dispersa un electrn de un punto en el origen por medio de:
F(h ' k ' l') = f j e i j

j
(23)
Donde fj es el factor de dispersin atmico para el j-esimo tomo de la celda unitaria y j es la diferencia de fase relacionada con el j-esimo tomo. La suma se obtiene tomando en cuenta todos los tomos de la celda unitaria. Haciendo uso de la ec. 20 esta se puede expresar como:
r r F(h ' k ' l') = f j exp ik rj

j
Donde como:
j r
es el vector desde el origen hasta el j-esimo tomo de la celda unitaria y se puede escribir
Cuando todos los tomos son idnticos se simplifica la expresin, con fj=f: se tiene donde:
j r
r r r r r r r r Por lo que rj k = x j a k + y j b k + z j c k y por medio de la ec. 22 se tiene:
F(h ' k ' l') = f j exp 2i(h ' x j + k ' y j + l' z j )

j
a j x
b j y
c j z
(24)
l ' k ' h F
l ' k ' h S f
28
S(h ' k ' l') = exp 2i(h ' x j + k ' y j + l' z j )

j
(25)
La amplitud total dispersada esta dada por el producto del factor de dispersin atmica y el factor S, el cual depende de la disposicin geomtrica de los tomos dentro de la celda unitaria y se conoce como factor geomtrico estructural. La intensidad del haz difractado es proporcional al cuadrado de la magnitud de F, o bien por: F*F, donde F* es el complejo conjugado de F. Con F = + i,
2
F *
= +
Estructura cbica centrada en el cuerpo.- En esta estructura se tienen dos tomos dentro de la celda
unitaria: un tomo del vrtice con coordenadas (000) y otro en el centro del cuerpo con coordenadas ( 2 2 2 ) . Para esta estructura la amplitud de difraccin para la direccin de difraccin (hkl) es:
F(hkl) = f 1 + e i( h +k +l)
En general la asignacin de los tomos que pertenecen a la celda unitaria puede hacerse en cualquier forma arbitraria, siempre que se le asigne a sta el nmero correcto de tomos de cada ubicacin (vrtice, cara cuerpo). De acuerdo a la ec. (27) el factor geomtrico de la estructura 1+exp[i(h+k+l)] es cero para cualquier reflexin para la que h+k+l sea un numero impar, ya que exp(ni)=-1 cuando n es impar. Por lo tanto en la estructura cbica centrada en el cuerpo no se presentan algunas reflexiones (hkl) que se presentan en la estructura simple. no existe la reflexin (100) aunque si se presenta la (200), del mismo modo la (111) se cancela pero se tiene la (222), etc.
29
(26)
1 1 1
(27)
Esto se puede comprender fsicamente para el caso de la reflexin (100). Para una estructura cbica simple los haces reflejados de las caras superior e inferior difieren 2 en fase para la direccin de difraccin (100). Mientras que en la estructura cbica centrada en el cuerpo existe otro plano de tomos (centros de cuerpo), ubicados paralelamente y a la mitad entre los planos de las caras superior e inferior del cubo, fig. 45. La densidad de tomos en este plano intermedio es la misma que la de los planos superior e inferior, y por lo tanto dan origen a haces difractados con la misma intensidad que los producidos por los planos superior e inferior, pero estn fuera de fase con estos haces por . Los haces difractados, desde el plano superior y el del centro del cuerpo, interfieren en forma destructiva en pares, no producindose un haz difractado neto. Fig. 45 Difraccin en planos paralelos (100) y (200) No obstante, la reflexin (200) se presenta debido a que, en este caso, los planos superior e inferior dan origen a haces que estn 4 fuera de fase. Los planos del centro de cuerpo contribuyen con haces que difieren 2 en fase de las reflexiones obtenidas de los planos superior e inferior, presentndose interferencia constructiva y por lo tanto reforzndose. Las otras reflexiones ausentes para la estructura cbica centrada en el cuerpo (h+k+l = numero impar) se pueden explicar fsicamente en forma anloga.
CELDA PRIMITIVA DE WIGNER-SAITZ.- Otra forma de elegir una celda primitiva de igual volumen es bajo el siguiente procedimiento: i) Se dibujan lneas que conectan un punto de la red dado con cada uno de los puntos vecinos ms cercanos;
30
ii) En el punto medio de estas lneas y perpendicular a ellas, se dibujan nuevas lneas o planos. El volumen ms pequeo encerrado de este magnitud y direccin requeridos en la ec. 28, y el modo se le conoce como la celda primitiva de haz difractado ser en la direccin del vector k - G. Wigner-Saitz, fig. 46. Todo el espacio puede ser ocupado por estas celdas bajo operaciones de translacin, como en el caso de celdas primitivas.
PRIMERA ZONA DE BRILLOUIN.- Una Zona de Brillouin se define como una celda Wigner-Saitz en la red recproca. El conjunto de planos que bisectan perpendicularmente a los vectores de la red recproca conforman las fronteras de una zona de Brillouin y son de particular importancia en la teora de propagacin de ondas en cristales, porque da una interpretacin geomtrica de la condicin de difraccin 2 k.G = G2 o bien:
Fig. 46 Generacin de las celdas de Wigner-Saitz.
r 1r 1 k ( G) = ( G)2
2 2
(28)
Se construye un plano normal al vector G en el punto medio, una onda con un vector de propagacin k trazado del origen a cualquier punto del plano satisface la condicin de difraccin. fig. 47. Un haz de Rayos X incidente en el cristal ser difractado si sus vectores de onda tienen la
31
Fig. 47 Interpretacin geomtrica de la condicin de difraccin. Estos planos dividen el espacio de Fourier (espacio recproco) del cristal en regiones o celdas, fig. 48. La regin central, cuadro central de la figura, es una celda primitiva de Wigner Saits de la red recproca., denominada la primera zona de Brillouin.
La primera zona de Brillouin es el volumen ms pequeo completamente encerrado por los planos que bisectan perpendicularmente a los vectores de la red recproca. La fig. 49 muestra la construccin de la primera zona de Brillouin en una red bidimensional. En una red lineal, unidimensional, la primera zona de Brillouin se extiende de -/a a +/a, siendo estos las fronteras de zona. En la fig. 50 y fig. 51 se dan la primera zona de Brillouin de la red cbica de caras centradas y de la red cbica de cuerpo centrado respectivamente.
Fig. 48 Planos que dividen una red reciproca cuadrada bidimensional en regiones o celdas.
Fig. 49 Construccin de la primera zona de Brillouin en una red reciproca oblicua bidimensional.
32
Fig. 50 Red reciproca y primera zona de Brillouin de la red cbica centrada en las caras, correspondiente, esta ltima, a una red cbica centrada en el cuerpo con separacin reticular de 2(2/a).
Fig. 51 Red reciproca y primera zona de Brillouin de la red cbica centrada en el cuerpo, correspondiente, esta ltima, a una red cbica centrada en las caras con separacin reticular de 2(2/a).
33
MTODOS EXPERIMENTALES DE DIFRACCIN

La ley de Bragg requiere de ciertos valores de y . Rayos X monocromticos de longitud de onda incidiendo sobre un cristal tridimensional en un ngulo arbitrario en general no se refleja. Para que se satisfaga la ley de Bragg es necesario barrer ya sea en longitud de onda o en ngulo de incidencia. Los mtodos estndar de difraccin usados en el anlisis de la estructura cristalina se han diseado expresamente para llevar acabo la variacin del ngulo de incidencia o de la longitud de onda del haz incidente de rayos X . Aqu se vern brevemente tres mtodos: Mtodo de Laue Mtodo de cristal en rotacin Mtodo de Polvos.
MTODO DE LAUE.- En el mtodo de Laue, fig. 52, un cristal se encuentra fijo dentro de un haz de rayos X de un espectro amplio de longitudes de onda, fig. 55b. El cristal selecciona y difracta los valores discretos de cuyos planos existentes espaciados una distancia d y ngulo de incidencia satisfacen la ley de Bragg.
Fig. 52 Mtodo de Laue

34
La fuente de rayos X es tal que produce un haz con un amplio rango de longitudes de onda, p. E de 0.2 a 2 . Antes de incidir el haz es colimado, Las dimensiones de la muestra cristalina puede ser tan pequea como de 1mm. Una pelcula fotogrfica plana recibe los haces difractados. El patrn de difraccin consiste de una serie de manchas de puntos, fig. 53. El patrn muestra la simetra del cristal: si un cristal tiene un eje de simetra de orden cuatro paralelo al haz, el patrn de Laue mostrara la misma simetra de orden 4. El mtodo de Laue es utilizado ampliamente para orientar cristales.
MTODO DE CRISTAL EN ROTACION.- En este mtodo, fig. 54, un monocristal se mantiene en rotacin Fig. 53 Patrn fotogrfico de difraccin de rayos x alrededor de un eje fijo, al incidir un haz de rayo X en el mtodo de Laue monocromtico, fig. 55a. La variacin del ngulo de incidencia al ser girado el cristal, da lugar a que diferentes planos atmicos cumplan con la ley de Bragg.
La pelcula fotogrfica es montada en un cilindro, concntrico con el eje de giro del cristal. El haz de rayos X incidente es monocromatizado por medio de un filtro o bien por medio de la difraccin en un primer cristal, difractor de doble cristal, fig. 56.
35
Fig. 54 Cmara de difraccin en el mtodo del cristal en rotacin
Fig. 55 a) Espectros de emisin de rayos X monocromtico y b) continuo.
El haz de R-X monocromtico es difractado de un dado plano cristalino cuando, durante el giro, el valor del ngulo de incidencia satisface la ecuacin de Bragg. Los haces difractados de todos los paralelos al eje vertical de rotacin caern plano horizontal. Los planos con orientaciones difractarn el haz en capas por y abajo del plano horizontal.
Fig. 56 Difractor de doble cristal.
36
plano en el otras arriba
Normalmente el cristal se gira en un rango angular limitado en lugar de girar los 360o, con el fin de reducir la posibilidad de un traslapamiento de reflexiones.
MTODO DE POLVOS.- En el mtodo de polvos, fig. 57, un haz de rayos X monocromtico incide sobre una muestra cristalina finamente pulverizada, o bien sobre una muestra policristalina de grano pequeo, la cual es contenida en un tubo capilar.
Fig. 57 Cmara de difraccin para el mtodo de polvos
Este mtodo es adecuado ya que no se requieren monocristales. Los haces difractados provienen de los cristalitos individuales que estn orientados adecuadamente, cuyos planos hacen un ngulo de incidencia con el haz, que satisface la ecuacin de Bragg. Los haces difractados por la muestra generan conos concntricos con el haz incidente. Estos conos hacen un ngulo 2 con la direccin del haz original, donde es el ngulo de Bragg.
37
Los conos interceptan a la pelcula fotogrfica en una serie de anillos concntricos, fig. 58. En la actualidad los difractmetros cuentan con contadores en la deteccin de la radiacin difractada, lo cual permite obtener espectros de difraccin como el mostrado en la fig. 59.
Fig. 58 Patrn fotogrfico de difraccin de rayos x en el mtodo de polvos.
Fig. 59 Espectros de difraccin de rayos X en el mtodo de polvos.
38

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G. Romero Paredes. SEES Departamento de Ing. Elctrica.

CINVESTAV FISICA DE SEMICONDUCTORES Parte I 1 ________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Fig. 21Materiales amorfos vidrios.

Fig. 22 Materiales cristalinos.

Fig. 23 Red cristalina.

Fig. 24 Celdas y Vectores unitarios.

ESTRUCTURAS CRISTALINAS, REDES DE BRAVAIS.

Fig. 26 Redes de Bravais.

Tabla I Los siete sistemas cristalinos

Un eje de rotacin doble Tres ejes de rotacin doble mutuamente perpendiculares

Simple Centrada en el cuerpo Centrada en la cara Simple

Trigonal Un eje de rotacin (Rombohdrico) triple

a=bc o = = 90 = 120 a=b=c o = = 90

Cada lado tiene una magnitud de

Cada lado tiene una magnitud de

Fig. 28 Empaquetamiento abierto de la red cbica simple.

Fig. 29 Empaquetamiento de la Red cbica de cuerpo centrado.

Fig. 30 Empaquetamiento de la red cbica de caras centradas.

Tabla II Caractersticas de la red cbica SIMPLE a3 1 a3 1/a3 6 a 12

BODY-CENTERED a3 2 a3/2 2/a3 8

FACE- CENTERED a3 4 a3/4 2/a3 12

Fig. 32 Enlace tetragonal de la estructura del diamante.

El volumen ocupado por un tomo es: = (4/3)r3 =

El factor de empaquetamiento es:

Fig. 34 Enlace tetragonal de la estructura del Sulfuro de Zinc.

NDICES DE MILLER, PLANOS CRISTALINOS, DISTANCIA ENTRE PLANOS

Fig. 35 Planos de la red cristalina

Fig. 36 Interseccin de un plano con los ejes de coordenadas.

Fig. 37 ndices de Miller de algunos planos en el sistema cbico.

) ) x + y y + z z , y (x,y,z) es una constante para toda x, y, z, eligindose Donde r es el vector de posicin, r = x )

por lo general igual a 1. Con Nn =

h) k) l ) x + y + z , la ecuacin del plano con ndices (hkl) es: a b c

Para el sistema cbico con a = b = c:

El vector unitario normal a la superficie es dado por:

(9a) Fig.39 Distancia y ngulo entre planos

Para el sistema cbico:

d d , cos = c/l b/k

1 (h / a)2 + (k / b)2 + (l / c)2

h1h2 + k 1k 2 + l1l2 (h12 + k 12 + l12 )(h2 2 + k 2 2 + l2 2 )

r r r r r r Por lo que A es perpendicular a b, c y paralelo al producto: b c , pudindose definir A de la forma:

donde R es un escalar, el cual debe cumplir con la ec. (14), es decir:

r r r r r r a c h' l' G ( AC) = (h' A + k' B + l' C) ( + ) = +2( + ) = 0 h l h l

h/h = k/k = l/l = n

Si d es la separacin entre planos adyacentes (hkl), entonces de ec (10):

r r r r r r r $ a n a G a (h' A + k ' B + l' C) h' 1 1 d= = = = 2 = 2n h hG hG h G G

Fig. 44 Esfera de Ewald y condicin de difraccin de RX

r r 2 2k G = G De acuerdo con la construccin de la fig. 44 y la ec. 19 se tiene:

r r 2 2k G = 2k G sen = G , con la ecuacin 19:

dando la condicin de Bragg ec. (13):

F(h ' k ' l') = f j e i j

r r F(h ' k ' l') = f j exp ik rj

r r r r r r r r Por lo que rj k = x j a k + y j b k + z j c k y por medio de la ec. 22 se tiene:

F(h ' k ' l') = f j exp 2i(h ' x j + k ' y j + l' z j )

S(h ' k ' l') = exp 2i(h ' x j + k ' y j + l' z j )

Fig. 46 Generacin de las celdas de Wigner-Saitz.

MTODOS EXPERIMENTALES DE DIFRACCIN

Fig. 52 Mtodo de Laue

Fig. 54 Cmara de difraccin en el mtodo del cristal en rotacin

Fig. 55 a) Espectros de emisin de rayos X monocromtico y b) continuo.

plano en el otras arriba

Fig. 57 Cmara de difraccin para el mtodo de polvos

Fig. 58 Patrn fotogrfico de difraccin de rayos x en el mtodo de polvos.

Fig. 59 Espectros de difraccin de rayos X en el mtodo de polvos.