RECURSO AIRE

SESIN 8B EVALUACIN DE LOS CONTAMINANTES: MTODOS DE ANLISIS.

http://gestiona.madrid.org/aireinternet/images/estacionCompleta.jpg

MTODOS DE REFERENCIA MEDICIN DE LA CALIDAD DEL AIRE

MTODOS DE REFERENCIA MEDICIN DE LA CALIDAD DEL AIRE

MTODOS DE REFERENCIA MEDICIN DE LA CALIDAD DEL AIRE

MTODOS DE REFERENCIA MEDICIN DE LA CALIDAD DEL AIRE

ANALIZADORES DE MACROPARTICULAS

Muestreadores PM10

Para un muestreo exacto de las

partculas es un suspendidas, mtodo de el muestreador PM10 de Alto Volumen referencia designado por la EPA para realizar la medicin de PM10 en el aire ambiente.

ANALIZADORES DE MACROPARTICULAS
Muestreadores PTS Tienen como caracterstica la coleccin exacta de las Partculas Suspendidas especificaciones de la EPA. El flujo de aire que pasa a travs del sistema es mantenido dentro de un rango constante por medio de una sonda electrnica que ajusta automticamente la velocidad del muestreo para corregir las variaciones de voltaje en la alimentacin, las variaciones por temperatura y presin y la carga de polvo en el filtro. El flujo de aire se ajusta entre 20 SCFM y 60 SCFM (0.57 m3/min y 1.7 m3/min) y se controla en condiciones estndar de temperatura y presin (25 C y 760 mm-Hg) .

ANALIZADORES DE MACROPARTICULAS
Muestreadores RAAS 2.5 FRM Estn diseados para cumplir con los requerimientos de los Estndares Nacionales de la Calidad del Aire Ambiente (NAAQS) para materia particulada (40 CFR Part 50). Tiene las siguientes caractersticas : Mtodo de referencia para PM2.5 y PM10. Software flexible con el usuario que lo gua a travs del sistema, la programacin de eventos, calibracin y mantenimiento. Calibracin sencilla de los sensores usando el software como gua.

ANALIZADORES DE MACROPARTICULAS
Muestreadores MP10: El muestreador TEOM (Microbalanza de Elemento Aguzado Oscilante, aperedElement Oscillating Microbalance) mide la cantidad de masa recolectada de una muestra de aire a una velocidad casi continua. La partcula se recolecta en un extremo de un elemento hueco, aguzado, que tiene su otro extremo fijo. La frecuencia de vibracin del elemento cambia a medida que se acumula masa en el extremo libre, en proporcin directa a la masa. La cantidad de masa en la muestra recolectada se calcula a partir del cambio en la frecuencia del elemento en un perodo de tiempo fijo.(25 C y 760 mmHg) .

ANALIZADORES DE MACROPARTICULAS

Analizador BAM (Dispersin ) Estn diseados para cumplir con los requerimientos de los Estndares Equivalente Nacionales de la Calidad del Aire Ambiente (NAAQS) para materia particulada (40 CFR Part 50).

ANALIZADORES DE MACROPARTICULAS
Muestreadores MP10: ATENUACIN : En estos muestreadores el aire ambiente se introduce al sistema mediante una bomba a travs de un sistema de corte para permitir la entrada slo a partculas de dimetro inferior a 10 m o a 2.5 m depositando las partculas en el filtro (una cinta de fibra de vidrio). Se hace pasar radiacin beta de bajo nivel a travs de la cinta y las partculas depositadas. La capa de partculas, que va en aumento, reduce la intensidad del haz de radiacin beta en la seccin. Por lo general se emplean cmaras de ionizacin como detectores. La seal elctrica de salida es proporcional a la masa real muestreada. La concentracin se calcula a partir del aumento temporal de la masa de partculas.

ANALIZADORES DE MACROPARTICULAS

MTODOS DE REFERENCIA MEDICIN DE LA CALIDAD DEL AIRE

MTODOS DE REFERENCIA MEDICIN DE LA CALIDAD DEL AIRE

MTODOS DE REFERENCIA MEDICIN DE LA CALIDAD DEL AIRE

MTODOS DE REFERENCIA MEDICIN DE LA CALIDAD DEL AIRE

DETERMINACION DE LA CONCENTRACION DE PARTICULAS SUSPENDIDAS EN EL AIRE AMBIENTE POR EL MTODO PM10

El mtodo PM10 provee una medida de concentracin msica de material particulado con un dimetro aerodinmico menor o igual a 10 m nominales (PM10) en el aire ambiente durante un periodo de 24 h.

APLICABILIDAD
El mtodo PM10 provee una medida de concentracin msica de material particulado con un dimetro aerodinmico menor o igual a 10 m nominales (PM10) en el aire ambiente durante un periodo de 24 h.

PRINCIPIO
Un muestreador de aire arrastra aire ambiente a una velocidad de flujo constante hacia una entrada de forma especial donde el material particulado se separa por inercia en uno o ms fracciones dentro del intervalo de tamao de PM10. Cada fraccin dentro del intervalo de tamao de PM10 se recolecta en un filtro separado en un periodo de muestreo especfico.

PRINCIPIO
Cada filtro se pesa (despus de equilibrar la humedad), antes y despus de usarlo para determinar el peso neto (masa) ganado debido al PM10 colectado. El volumen total de aire muestreado, corregido a las condiciones de referencia (25C, 101.3 kPa), se determina a partir de la velocidad de flujo medida y el tiempo de muestreo. La concentracin msica de PM10 en el aire ambiente se calcula como la masa total de partculas recolectadas en el intervalo de tamao de PM10 dividido por el volumen de aire muestreado y se expresa en g/m3 std. Para muestras de PM10 recolectadas a temperaturas y presiones diferentes de las condiciones de referencia, las concentraciones corregidas algunas veces difieren sustancialmente de las concentraciones reales (en g/m3 real), grandes elevaciones. La concentracin real de PM10 puede calcularse a partir de la concentracin corregida, usando la temperatura ambiente y la presin baromtrica promedio durante el periodo de muestreo.

Aparatos
Los errores positivos en las mediciones de concentracin de PM10

pueden resultar por la retencin de especies gaseosas en los filtros.

Tales errores incluyen la retencin de dixido de azufre y cido ntrico. Poca o ninguna formacin de sulfato en el artefacto debera ocurrir si se

usan filtros que renan la especificacin de alcalinidad del numeral

6.2.4. La formacin de nitrato en el artefacto, resulta inicialmente por la retencin de cido ntrico y ocurre por los grados de variacin de los diferentes tipos de filtro. Puede haber prdidas reales de nitrato particulado en la atmsfera durante o despus del muestreo, debido a la disociacin o reaccin qumica. La magnitud de los errores por formacin de nitrato en la medicin de la concentracin msica de PM10 vara con la localizacin y la temperatura ambiente; sin embargo, para la mayora de sitios de muestreo, se espera que estos errores sean

SO2 INTRODUCCION

El SO2 se introduce en el aire por los procesos industriales donde se consumen combustibles fsiles utilizados en la produccin de energa, por la fundicin, la fabricacin de H2SO4, el refinamiento del petrleo, la actividad volcnica, etc. En el decreto 02 de Enero 11 de 1982, se reglamenta parcialmente el Ttulo 1 de la ley 09 de 1979 y el decreto ley 2811 de 1974. En cuanto a emisiones atmosfricas, el Gobierno Nal.,establece los valores mximos que puede alcanzar este contaminante en el aire, sin causar problemas en la poblacin y el medio ambiente. En Acido Sulfrico, para el SO2, se tiene que el promedio aritmtico de los resultados de todas las muestras recolectadas en forma contnua durante 24 horas, en un intervalo de 12 meses, no debe exceder de 100 microgramos por metro cbico.

2.- OBJETIVOS

Plantear algunas experiencias en la implementacin del Mtodo de la Para-Rosanilina, para la medicin del SO2 en el ambiente. Proteger el ambiente, mediante la evaluacin y seguimiento de la calidad de aire. Prestar el servicio y asesora a las Instituciones e Industrias que lo requieran .

3.- APLICABILIDAD
Este Mtodo, proporciona una medida de la Concentracin de SO2 en el medio ambiente, por perodos de muestreo de 1 hasta 24 horas.

4.- PRINCIPIO
El Mtodo se basa en la reaccin de Schiff:

K2HgCl4

SO2
H+

[HgCl2SO3]-2
HgCl2 + HOCH2R`-NH-CH2-SO3H + H2 O

[HgCl2SO3]-2 + HCHO SO3H

HOCH2-SO3H + R`- NH3+

5.-LINEALIDAD
Para muestreos de 24 horas el mtodo presenta una mayor sensibilidad, gran reproducibilidad y adhesin a la Ley de Beer a lo largo de un rango de trabajo de 0 a 34 m g de SO2 en 25 ml de solucin final. Este lmite superior, representa una concentracin de 590 m g/m3 (0,23 ppm) en una muestra de aire de 288 litros stndar. Concentraciones ms altas se pueden medir colectando un volumen pequeo de aire, aumentando el volumen de la solucin absorbente, o diluyendo la muestra colectada con solucin absorbente antes del anlisis.

LINEALIDAD (Continuacin)
El ms bajo lmite de deteccin de SO2 en 10 mL de TCM es 0,75 mg. Esto representa una Concentracin de 13 mg de SO2/m3 (0.005 ppm) en una muestra de aire de 288 litros estndar (muestreo a largo plazo). Concentraciones menores se pueden medir muestreando grandes volmenes de aire ambiente.

6.- INTERFERENCIAS
El efecto de las principales interferencias han sido minimizadas o eliminadas de la siguiente manera: Los Oxidos de Nitrgeno, con la adicin de Acido Sulfmico. Metales pesados, por la adicin de la sal del Acido Etiln diamino Tetractico (EDTA) y Acido Fosfrico.
El Ozono, se disipa por s mismo, dejando transcurrir un tiempo entre la toma de la muestra y su anlisis.

7.-ESTABILIDAD
En muestras de aire ambiente con una temperatura controlada de 5 0C a 25 0C, se retiene ms del 98,9% del Complejo SO2 - TCM hasta completar el tiempo de muestreo. La muestra colectada, es estable por 30 das si se guarda a 50C. La presencia de EDTA, aumenta la estabilidad del SO2 en la solucin de TCM y el ndice de descomposicin, es independiente de la concentracin de SO2. El complejo SO2 - TCM es trmicamente inestable.

ESTABILIDAD(Continuacin)
Temperatura
0C 0F

%SO2 perdido
% / da 0,9 5,0 25,0 73,6

20 30 40 50

68 86 104 122

8.- ANALISIS
EQUIPOS PARA EL ANALISIS

ESPECTROFOTOMETRO
Se requiere un Espectrofotmetro con capacidad de medir absorbancia a 548 nm y con una anchura de banda espectral efectiva menor de 15 nm. Se utilizan celdas de 1 cm de recorrido, para el uso en la regin visible.

EQUIPO PARA CONTROL DE TEMPERATURA

La etapa del desarrollo del color durante el anlisis, debe llevarse a cabo en un ambiente tal que el rango de temperatura sea entre 20oC y 30o C controlado a ms o menos 10C.

ANALISIS
EQUIPOS PARA EL ANALISIS(Continua..)

MATERIAL DE VIDRIO : Pipetas, balones volumtricos, buretas, embudos de separacin y probetas. RECIPIENTE PARA RESIDUOS DE TCM.

REACTIVOS PARA EL ANALISIS

Solucin Solucin Solucin Solucin Solucin

de Acido Sulfmico 0,6% de Formaldehdo 0,2% madre de Yodo 0,1N de Yodo 0,01N indicadora de almidn

ANALISIS (Continuacin)
REACTIVOS PARA EL ANALISIS (Cont...)

Solucin de Acido Clorhdrico 1N Solucin de Yodato de Potasio Solucin madre de Tiosulfato de Sodio 0,1N Solucin de Tiosulfato de Sodio 0,01N para titulacin Solucin estndar de Sulfito Solucin patrn de Para-Rosanilina purificada (0,2% nominal) Agua redestilada Solucin de TetraCloro Mercurato de Potasio 0,04M

ANALISIS (Continuacin)
REACTIVOS PARA EL ANALISIS
SOLUCION MADRE DE TIOSULFATO DE SODIO 0,1N La solucin madre de Tiosulfato de Sodio 0,1N debe estandarizarse con Solucin de Yodato de Potasio. La Normalidad de la solucin madre de Tiosulfato de Sodio, se calcula como sigue: Ns = W x 2,80 (1) V donde: Ns = Normalidad de la solucin madre de Tiosulfato W = Peso del Yodato de Potasio, en g. V = Volumen de Tiosulfato gastado, en mL 2,80 = Factor de conversin

ANALISIS (Continuacin)
REACTIVOS PARA EL ANALISIS
SOLUCION DE TIOSUFATO DE SODIO 0,01N PARA LA TITULACION La Normalidad de la Solucin titulante de Tiosulfato de Sodio 0,01N se calcula: NT = Ns x 0,100 (2) SOLUCION ESTANDAR DE SULFITO Como estndares de Sulfito, se utiliza el Metabisulfito de Sodio (Na2S2O5) Sulfito de Sodio (Na2SO3). La solucin de Sulfito es inestable, por lo que debe emplearse agua de la mayor pureza.

ANALISIS (Continuacin)
SOLUCION DE TRABAJO SULFITO - TCM
La Concentracin de SO2 en la solucin estndar se calcula: CTCM /SO2 (mg SO2 / ml) = (A - B) x NT x 32.000 x 0,02 (3) 25 Siendo: A= Volumen de Tiosulfato titulante, requerido para el blanco,en mL. B= Volumen de Tiosulfato titulante requerido para la muestra, mL.

ANALISIS (Continuacin)
SOLUCION DE TRABAJO SULFITO - TCM (Cont..)
NT = Normalidad del Tiosulfato titulante 32.000 = Peso miliequivalente de SO2, mg 0,02 = Factor de dilucin 25 = Volumen de la solucin estndar de Sulfito, mL.

ANALISIS (Continuacin)
SOLUCION PATRON DE PARA-ROSANILINA PURIFICADA (0,2% NOMINAL)

ESPECIFICACIONES DEL COLORANTE (Para-Rosanilina) - El colorante debe tener una absorbancia mxima a una longitud de onda de 540 nm, cuando se prueba en una solucin amortiguadora de 0,1M de Acetato de Sodio-Acido actico (pH=4,79) - La absorbancia del blanco reactivo, que es sensible a la temperatura, (0,015 unidades de absorbancia / 0C) no debe excederse de 0,170 a 220C con celdas de un (1) cm de recorrido.

ANALISIS (Continuacin)
SOLUCION PATRON DE PARA-ROSANILINA PURIFICADA (0,2% NOMINAL)

ESPECIFICACIONES DEL COLORANTE (Para-Rosanilina) - La curva de calibracin debe tener una pendiente igual a 0,030 ms o menos 0,002 unidades de absorbancia / mg de SO2 con celdas de un (1) cm de recorrido cuando el colorante es puro y la solucin de Sulfito est estandarizada correctamente.

ANALISIS (Continuacin)
PURIFICACION DE LA PARA-ROSANILINA
El colorante, Hidrocloruro de Pararrosanilina, debe purificarse ya que la impureza contribuye al blanco. La purificacin se realiza utilizando 1-Butanol de alta pureza ya que hay lotes que poseen oxidantes que crean demanda de SO2 y una solucin de HCl 1,0 N La impureza violeta se transfiere a la fase orgnica y el colorante a la solucin cida. Chequee la pureza de la PRA, ajustando la concentracin y preparando un blanco reactivo donde la absorbancia a 540 nm sera menor que 0,170 a 220C. Si la absorbancia es mayor que 0,170 bajo esas condiciones, deben realizarse otras extracciones adicionales.

ANALISIS (Continuacin)
ANALISIS DE LA CONCENTRACION DE LA PARA-ROSANILINA

PROCEDIMIENTO Tome 1 mL del reactivo patrn de PARA y diluya a 100mL con agua destilada.Tome una alcuota de 5 mL en un baln de 50 mL, agregue 5 mL de solucin buffer pH=4,79 y complete a volumen. Deje en reposo una hora. Mida la absorbancia a 540 nm con espectrofotmetro y calcule el porcentaje de la Concentracin Nominal de la P-Rosanilina as:

ANALISIS (Continuacin)
ANALISIS DE LA CONCENTRACION DE LA PARA-ROSANILINA (Continuacin)
%PRA = A x K W (4) donde: A = Absorbancia de la mezcla final W= Peso en gramos del colorante, en 50 mL de la solucin patrn de PRA(0,100g) K = Factor de correccin (Absortibidad molar) cuyo factor depende del espectrofotmetro y del equipo asociado Para celdas de un(1) cm y 0,04 mm de espesor de pared, K=21,3 Este procedimiento debe realizarse despus de cada preparacin o compra de un nuevo lote de PRA.

ANALISIS (Continuacin)
REACTIVO DE PARA-ROSANILINA
PREPARACION: En un matraz volumtrico de 250 mL, agregue 20 mL de solucin patrn de P-Rosanilina. Agregue 0,2 mL de la

solucin patrn de Para- Rosanilina por cada unidad de porcentaje por debajo del 100%.
Agregue 25 mL de H3PO4 3M. Mezcle bien y complete el volumen con agua destilada. Este reactivo es estable por lo menos nueve meses.

ANALISIS (Continuacin)
CALIBRACION ESTATICA
SOLUCION VOLUMEN SOL. VOLUMEN TOTAL SULFITO-TCM SULFITO-TCM, mL DE TCM,mL m g SO2(Aprox.) Sol. de trabajo 4,0 6,0 28,8 3,0 7,0 21,6 2,0 8,0 14,4 Sol. trabajo diluda 10,0 0,0 7,2 5,0 5,0 3,6 0,0 10,0 0,0

ANALISIS (Continuacin)
La tabla se basa en soluciones de trabajo Sulfito-TCM de concentracin 7,2 mg SO2 / mL. Los mg de SO2 totales de cada solucin deben calcularse usando la siguiente ecuacin:

mg SO2 =

VTCM -SO2x CTCM-SO2 x D

donde: VTCM -SO2 = Volumen de la solucin Sulfito-TCM usada, mL CTCM-SO2 = Concentracin de SO2 en la solucin de trabajo SulfitoTCM, mg SO2/mL D = Factor de dilucin D=1 (Soln. Sulfito-TCM) D= 0,1 (Sln. diluda Sulfito-TCM)

ANALISIS (Continuacin)
La Ecuacin de la curva de calibracin se determina usando el Mtodo de los Mnimos cuadrados VARIABLE x = Total de m g de SO2 contenido en cada Sln. y = Absorbancia asociada con cada sln. PENDIENTE : Debe estar en el rango de 0,030+ 0,002 unidades de absorbancia / mg de SO2. INTERSECTO : Debe determinarse por el mtodo de Mnimos cuadrados y debe ser igual a o menor que 0,170 unidades de absorbancia cuando el color se desarrolla a 22 0C (Adicione 0,015 a esta especificacin para cada 0C por encima de 220C) y el coeficiente de correlacin debe ser mayor que 0,998. Si este criterio no se cumple, puede deberse a impurezas del colorante y/o una inadecuada estandarizacin de la Sln Sufito-TCM.

CALCULOS DE PENDIENTE-INTERSECTO Y COEFICIENTE DE CORRELACION

m = n xy -(x) (y) nx2 - (x)2 m( xy -x(y/n) ) r= y2 - (y)2/n b= y - m x n

Puntos de calibracin

Microgramos de SO2 (x)

Unidades Absorbancia (y) x

2 2

xy

1 2 3 4 5 6
n = No. de
puntos de calibracin
2 2

xy

ANALISIS (Continuacin)
Un factor de calibracin (Bs) se determina calculando el recproco de la pendiente que posteriormente se usar para calcular la concentracin de la muestra. PREPARACION DE LA MUESTRA -Si el volumen de la muestra es menor que 50 mL, ajuste el volumen original con agua destilada para compensar la prdida de agua por evaporacin durante el muestreo. ANALISIS DE LA MUESTRA Para el anlisis, pipetee 10 mL de la muestra y lleve a un baln volumtrico de 25 mL. Por cada set de determinaciones, prepare un blanco adicionando 10 mL de solucin absorbente TCM a un baln volumtrico de 25 mL y dos (2) estndares de control que contienen 5 y 15 m g de SO2 respectivamente.

ANALISIS (Continuacin)
El anlisis se lleva a cabo como sigue: Demore el anlisis por 20 minutos para permitir la descomposicin del Ozono. A cada baloncito de 25 mL (muestra y blanco) agregue: - 1 mL de Acido Sulfmico 0,6%. Deje reaccionar por 10 minutos para destruir los Oxidos de Nitrgeno. - Agregue 2,0 mL de Solucin de Formaldehdo 0,2% y luego 5 mL de Sln. de Para-Rosanilina. - Enrase con agua destilada recin hervida y enfriada. - Durante 30 minutos, mantenga las soluciones a una temperatura ambiente controlada en el rango de 200 a 300C, mantenido a + 1 oC (Temp. usada durante la calibracin).

ANALISIS (Continuacin)
-Despus de 30 minutos y antes de 60 minutos, determine la absorbancia de cada solucin a 548 nm usando celdas de 1 cm de recorrido. Debe usarse agua destilada como referencia en lugar del blanco reactivo, debido a la sensibilidad del blanco a la temperatura. - Limpie las celdas con alcohol isoproplico despus del uso.

ANALISIS (Continuacin)
CALCULO DE LA CONCENTRACION DE SO2

mg de SO2 / m3 = (A - A0) x Bs x (103) x Vb

Vaire Va donde : A = Absorbancia de la muestra A0 = Absorbancia del blanco reactivo Bs = factor de calibracin, recproco de la pendiente. Va = Volumen de la solucin del absorbedor analizada,mL Vb = Volumen total de la solucin en el absorbedor, mL Vaire = Volumen de aire, en m3 ppm de SO2 = mg SO2/ m3 x 3,82 x 10-4

DISPOSICION DE SOLUCIONES CON MERCURIO

METODO PARA FORMAR UNA AMALGAMA - Agregue a cada litro del reactivo utilizado, aproximadamente 10g de Carbonato de Sodio hasta un pH neutro. Despus de la neutralizacin, adicione 10g de Zinc o Magnesio granulado. -Guarde la solucin en una campana de extraccin durante 24 horas, agitando continuamente. Pasado este tiempo, el slido (Amalgama de mercurio), se habr depositado en el fondo del recipiente. Descarte la solucin sobrenadante, lave el precipitado, squelo y gurdelo en un recipiente adecuado.

REFERENCIAS

Quality Assurance Handbook for air pollution measurement systems, volumen II, Ambient air specific Methods, EPA600/4-77-027a,U.S. Enviromental protection Agency, Research Triangle Park, North Carolina 27711, Revision No.1, 1979. Enviromental protection Agency Regulations on National Primary and secondary ambient air Quality Standards, Reference Method for the Determination of Sulfur Dioxide in the Atmosphere (Pararosaniline Method) Appendix A, April 22, 1983. Decretos 02 de 1982 y 948 de 1995. Resolucin 19622 del Ministerio de Salud, Diciembre 31 de 1985.