INDICE

ASPECTOS GENERALES MTODOS DE DETERMINACIN DE RESIDUO MINERAL MINERALIZACIN POR CALCINACIN MINERALIZACIN POR VIA HMEDA OTROS MTODOS DE MINERALIZACIN COMPARACIN DE LOS MTODOS DE MINERALIZACIN

DETERMINACIN ELEMENTAL

DETERMINACIN DE ELEMENTOS MINERALES Valor nutricional (elementos mayoritarios y oligoelementos) Verificar presencia de cantidades de metales peligrosos para la salud (contaminacin). NIVELES DE CONCENTRACIN Concentraciones relativamente elevadas (no requiete tcnicas analticas de gran sensibilidad) Nivel de trazas (tcnicas analticas muy sensibles, con bajos lmites de deteccin) Seleccin del mtodo analtico ms adecuado para llevar a cabo la determinacin. TRATAMIENTO DE MINERALIZACIN = DESTRUCCIN DE LA MATRIA ORGNICA Excepciones: muestras de agua o leche.

MINERALIZACIN FUENTE IMPORTANTE DE ERRORES Y PRDIDAS DE ANALITOS REALIZAR ESTE TRATAMIENTO CON MUCHA PRECAUCIN ANLISIS DE TRAZAS ESPECIAL ATENCIN A: Naturaleza y limpieza de los recipientes Pureza de los reactivos Atmsfera del lugar de trabajo Limpieza de los hornos Limpieza de los equipos de determinacin (electrodos, cubetas,...)

MINERALIZACIN EL RESULTADO DE LA MINERALIZACIN = CENIZAS (RESIDUO INORGNICO O MINERAL) CANTIDAD Y COMPOSICIN DEPENDEN NATURALEZA DEL ALIMENTO TRATADO DE LA

ALIMENTO CARNE PROCESADA FRUTOS SECOS PESCADO LECHE EN POLVO CARNE PRODUCTOS LACTEOS LQUIDOS FRUTA FRESCA

% DE CENIZA (ASH) HASTA 12% 1.5-2.5% 1-2% 1.5% 1% 0.5-1.0 % 0.2-0.8%

DIFERENTES ALIMENTOS = DIFERENTES COMPOSICIONES DE MINERALES Hierro (cereales, harina, carne, pescado, legumbres) Calcio (leche y derivados) Fsforo (lacteos, carne, pescado, huevos) Magnesio (cereales, frutos secos, legumbres), Manganeso (cereales)

MTODOS DE DETERMINACIN DE RESIDUO MINERAL SELECCIN DEL MTODO Problemas de cantidad de muestra en la determinacin posterior Contenido aprox. <10-15% en peso de matria seca SELECCIN DEL PROCEDIMIENTO Producto a analizar Importancia del riesgo de prdidas Importancia del riesgo de contaminacin Coste del anlisis VIAS PRINCIPALES DE MINERALIZACIN Via seca (calcinacin) residuo seco Via hmeda (digestin y oxidacin) metal individual

MINERALIZACIN POR CALCINACIN 1. 2. 3. 4. 5. PESAR LA MUESTRA DENTRO DE UNA CPSULA ADECUADA QUEMAR LA MATERIA ORGNICA SIN LLAMA CALENTAR DURANTE UN PERIODO ADECUADO (TIEMPO FIJO vs. PESO CONSTANTE) COMPROBAR QUE EL RESIDUO EST LIBRE DE CARBN ENFRIAR EN DESECADOR Y PESAR SELECCIN DEL MATERIAL DE LA CPSULA Alimento a analizar Posteriores determinaciones sobre el residuo Materiales ms habituales cuarzo, porcelana, acero, nquel, platino y aleaciones oro-platino

MINERALIZACIN POR CALCINACIN

Material Cuarzo Porcelana T ( C) 1100 Resistencia SI Resistencia NO limpieza HCl sol. HCl sol.

1200 halgenos, lcalis soluciones cidas o neutras 1700

Platino

lcalis, fracturas a agua o temperatura alta cidos a ebullicin reduccin de xidos metlicos (Fe, Pb, Sn, As, Sb, Si, Bi) fusin fsforo alcalina o HF

Oro-platino (90:10)

1100

Zirconio

Inconel (niquel- 2600 todos reactivos cadmio-hierro 601)

MINERALIZACIN POR CALCINACIN Realizacin segn las posteriores determinaciones Determinacin total de residuo mineral: calcinacin a una temperatura entre 400 y 700 C (550 C ms habitual) utilizando una cpsula de porcelana Eliminar todo el residuo orgnico (carbn): Mojar con agua, secar y calcinar (repitiendo la operacin) hasta obtencin de un residuo sin carbn. Determinacin cuantitativa de elementos a nivel de trazas: Prdidas por volatilizacin Cambios durante la calcinacin (nquel).

MINERALIZACIN POR CALCINACIN. PROBLEMAS

Metal Arsnico Boro Cadmio Cromo Hierro Plomo Mercurio Nquel Fsforo Vanadio Condiciones Se volatiliza en forma de compuesto de composicin desconocida a 56 C Se volatiliza en disoluciones cidas Se volatiliza (probablemente como cloruro o metal) entre 400 y 500 C Se volatiliza a cloruro de cromilo en condiciones oxidantes a baja temperatura Se volatiliza como acetato en muestras de vinagre Se reduce a metal que no se puede despus disolver con HCl Se volatiliza como cloruro frrico a 450 C Forma un compuesto desconocido en muestras con elevada relacin P/Fe que no se disuelve ni hidroliza Se volatiliza si no hay sulfato presente Se volatiliza como metal por debajo de 450 C

MINERALIZACIN POR CALCINACIN PRECAUCIONES PARA EVITAR PROBLEMAS DE PRDIDAS EN PROCESOS DE CALCINACIN Incrementar la temperatura del horno de forma progresiva para evitar proyecciones de partculas Crear una buena circulacin de aire en el horno para evitar la creacin de partculas de carbn Evitar temperaturas excesivamente elevadas (en un horno adecuado la mineralizacin se puede llevar a cabo entre 400 y 500C para la mayoria de alimentos) Utilizar recipientes en buen estado

MINERALIZACIN POR CALCINACIN

Muestra / Analito lquidos blandas y Tratamiento

muestras secar previamente (como en determinacin de agua). En algun caso envolver con papel de filtro o algodn de cenizas conocidas mineralizar lentamente a temperatura no muy alta y aadiendo fijadores

material rico en protenas Materiales ricos carbohidratos

en aadir unas gotas de aceite de oliva despus de secar y antes de mineralizar para evitar formacin de espuma determinar el residuo despus de extraccin de la grasa

materiales ricos en lpids

MINERALIZACIN POR VIA HMIDA

La mineralizacin per via hmeda (digestin o oxidacin hmeda) se utiliza en principio para la digestin de muestras para la posterior determinacin individual de elementos traza y metales. La primera opcin siempre ser la utilizacin de un nico cido, aunque para la total destruccin de la matria orgnica no siempre es posible ni prctico

MINERALIZACIN POR VIA HMEDA Digestin en horno de microondas en recipientes cerrados, controlando individualmente la presin y la temperatura, aumentando paulatinamente la potencia de radiacin de microondas mediante un programa. Temperaturas hasta 260C y presiones hasta 30 bares.

MINERALIZACIN POR VIA HMEDA

cido utilizado H2SO4 Caractersticas no suficientmente oxidante, aadir una sal (K2SO4) para aumentar la temperatura de ebullicin y reducir el tiempo de tratamiento. Adecuado en muestras que producen xidos insolubles con cido ntrico. Es un buen oxidante pero puede evaporarse antes de la oxidacin completa de la muestra. Se aaden pequeas cantidades de cido sulfrico para evitar la aparicin de llamas en muestras ricas en grasa. el reactivo ms utilizado, en diferents concentraciones relativas segn la muestra. mayor poder oxidante adecuado para la rpida descomposicin de muestras difcilmente oxidables. Puede ser explosivo y peligroso. material biolgico Muestras

HNO3

H2SO4/ HNO3 H2SO4/H2O2 HNO3/HClO4

muestras vegetales muestras vegetales alimentos con protenas y carbohidratos pero sin grasa

H2SO4/HClO4 H2SO4/HNO3/HClO4 ms universal

COMPARACIN DE LOS MTODOS DE MINERALIZACIN

OXIDACIN VIA HMEDA Ms rpida Baja temperatura volatilizacin = MINERALIZACIN POR CALCINACIN Bastante lenta menor Temperatura alta = mayor volatilizacin

Generalmente menos sensible a la Generalmente ms sensible a la naturaleza naturaleza de la muestra de la muestra Ms control del analista Necesidad de blanco de reactivo Poca supervisin Sin blanco de reactivo

Problema en el tratamiento de Facilidad de realizar muchas muestres de muchas muestras forma simultnea

Horno de microondas: menos control por parte del analista muchas muestras simultneamente

DETERMINACIN ELEMENTAL
Multi Elemento Absorcin atmica Emisin atmica Fluorescncia de RX Espectrometria de masas con fuente ICP o glow-discharge no si si si LOD (ppm) 0.1-5 0.01-0.1 10-100 0.001 0.01 0.001-1 buena Especificidad buena buena buena muy buena Exactitud buena adecuada problema de patrones problema de patrons en GD buena Estado muestra disolucin disolucin slida disol. (ICP) slida (GD) slida

Anlisis por en activacin ocasiones neutrnica

DETERMINACIN ELEMENTAL. OTROS MTODOS

Gravimetria poco utilizada actualmente, tena muy buena precisin pero el trabajol experimental era largo y complejo. Baja sensibilidad. BaSO4 nicamente subsisten las complexometrias, aunque slo a nivel de trazas por la baja sensibilidad (Ca2+, Mg2+) sencilla en cuanto a la determinacin pero con muchos problemas de interferencias (segn los espectros de absorcin). Gran importancia de la etapa de separacin. de nuevo se requiere una buena separacin y posterior derivacin para formar complejos fluorescentes en todas sus modalidades (pulsos, alterna, redisolucin andica). Esta ltima ms sensible (LOD ppb). Muchos problemas de interferencies y, de nuevo, baja sensibilidad (10-5 a 1 M). 10-5 M de Fe3+ = 5.6 ppm

Volumetria Absorcin molecular Fluorescencia molecular Polarografia Electrodos especficos

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