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PROBLEMAS DE FISICOQUIMICA

Ira N.Levine

Chemistry Department Brooklyn College City University of New York Brooklyn, New York

,

U~UJAO1'I"CION",L 1)1\ COI.Otl\BIA

SlIDIiIollt',I)Ii,.1.l.,.ll'l

DEVlO. DE BIBLlo.TECJ\S BIBLlOTECA M.ll';jj(S

Traduccion

Fernanda Miguetez Pose [ria Gonzalez Liano Ana Lopez

Con la colaboraci6n de

Ruben Jarazo Alvarez Natalia San Vicente Pellicer

MADRID' BCGCTA • BUENCS AIRES' CARACAS' GUATEMALA· LlSBCA • MEXICO. NUEVA YCRK • PANAMA· SAN JUAN' SANTIAGO. • sAc PAULO.

AUCKLAND' HAMBURGO • LONDRE8 • MILAN' MONTREAL' NUEVA DELHI· PARIS SAN FRANCISCO· SIDNEY· SINGAPUR • 8T. LOUIS· TOKIO' TORONTO

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de estc libro, ni su trutamicnlO lnlormilticu, ni!a transmlsion ck ninguna

larma ° por cualquier medio, ya sea elcctronico, meoontc:o, porfbtocOl,tU, par registro!l otros metodos, sin el permiso previo

y por escrito de los titulares del Copyright.

No esta permitida la reproduccioll total 0 pa,

:ial

~

RECHOS RESERVADOS © 2005, respecto ala primera edicion en espanol, por McGRAW-H1LLlINTERAMERICANA DE ESPANA, S. A. U. Edificio Valrealty, La planla

Basauri,17

,28023 Aravaca (Madrid)

Traducido de la quinta edicion en ingles de Student Solutions MaLlual to accompany Physical Chenustry ISBN: 0-07-239360-2

ISBN: 84-481-9833-6 Deposito Legal: M. 11.504-2005

:;

Editora: Concepcion Fernandez Madrid Composici6n: Gesbiblo, S. L. Impreso en: Fareso, S. A,

lMPRESO EN ESPANA - PRINTED IN SPAIN

CONTENIDO

PARA EL ESTUDIANTE XV CAPiTULO t. TERMODINAMICA 1 Secci6n 1.2 TERMODINAMICA., ,"', ,'"." ,
PARA EL ESTUDIANTE
XV
CAPiTULO t.
TERMODINAMICA
1
Secci6n 1.2
TERMODINAMICA.,
,"',
,'"."
,
"
,
.
Seccion
1.4
EL MOL",
,
,',
,
,.,
2
Secci6n 1.5
GASES
2
Secci6n
1.6
CALCULO DlFERENCIAL
ECUAcrONES DE ESTADO
,'"
,
,
,'
'
"
,
,.,
8
Secci6n 1.7
10
Secci6n
1.8
CALCULO INTEGRAL
PROBLEMAS GENERALES
'
13
15
CAPiTULO 2.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
17
Seccion
2.1
MECANICA CLAsICA
"
,
,
,
,
"
,
17
Seccion
2.2
TRABAJO p.V
",
,',
,
'
,
,'
18
Seccion
2.3
CALOR
,' ,,',',
,
19
Seccitln 2.4
PRIMERA.I,EY DE LA TERMODINAMICA
19
. ".J -
~
Seccion
2,5
ENTALPIA
"
,"',
"
,',
, ,',
21
Seccion
2.6
CAPAClDADES CALORIFICAS
,.,
22
i2
Scccion
2.7
LOS EXPERIMENTOS DE JOULE
Y JOULE·THOMSON
,
,
Seccion 2,8
Seccion 2.9
,
CALCULO DE MAGNITUDES INCWIDAS EN LA PRIMERA LEy
GASES PERFECTOS Y PRIMERA LEy,
,
,
,
23
,
25
Secci6n 2.11
LA NATURALEZA MOLECULAR DE LA ENERGiA INTERNA
29
PROBLEMAS GENERALES
"
,
30
CAPiTULO 3.
SEGVNDA LEY DE LA TERMOVINAMICA
35
Secci6n 3.2
M AQUI NAS TERM lCAS
,
35
Secci6n 3.4
CALCULO DE VARIACIONES DE ENTROPIA
ENTROpiA. REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILlDAD"
"
"
37
Seccion 3.5
40
St:cci6n 3,6
LA ESCALA TERMODlNAMICA DE TEMPERATURA::>""
"
41
42
CAl'iTULO 4.
EQUILIBRIO J\iIATERIAL
47
Secci6n 4.4
LAS FUNCIONES DE GrBBS Y HELMHOLTZ."
""""
"
47
Seccion 4.5
REL\CIONES TERMODlNA.MICAS PARA UN SISTEMA EN EQUILIBRIO
47
Secci6n 4.6
CA.LCULO DE CAiVlJ:l.IOS EN LAS FUNC"lONES DE ESTADO
"
"
53
Secci6n 4,7
55
Secdon :1.8
POTENCIALES QUIl\1ICOS Y EQUILIBRIO MATERIAL"
EQUILIBRIO DE FASES
56
Secci6n 4.9
EQUILIBRIO QUiMICO
57

i'

I

I

\'iii

CONTENJDO

CAPiTULO 5.

FUNClONES TERi\lODINAMICAS NORMAlES DE REACCI(m

61

 

Seccion 5.1

ESTADOS NORMALES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

61

Seccion 5.2

ENTALP/AS NORMALES DE REACCrON

61

Seccion 5.3

ENTALPiA NORMAL DE FORMl\CION

62

Scccion5.4

DETERMINACION DE LAS ENTAlPjAS NORMALES DE FORMACION Y REACClON

62

Seccion 5.5

DEPENDENCIA DE LOS CALORES DE REACCI()N CON LA TEMPERATURA 66

Seccion 5.6

UTILIZACION DE HOJAS DE CALCULO PARA OBTENER UN AJUSTE POLlN(j!vHCO 67

Seccion 5.7

ENTROP/AS CONVENCIONALES Y LA TERCER A LEy

68

Seccion 5.8

ENERGiA DE GIBBS NORMAL DE REACCION

72

Seccion 5.9

TAHIAS TERMOD!NAMICAS

73

Seccion 5.10

CALCULO DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS

74

 

PROBLEMAS GENERAU:S

76

CAl'jTUlO 6.

EQUILIBRIO QUiMICO EN MEZCLA DE GASES IDEA.LES

79

Seccion 6.1

.

79

Seccion 6.2

Seccion 6.3

POTENClALES EN UNA MEZCLA DE GASES IDEAtES EQUILIORIO ENTRE GASES IDEALES

, DEPENDENCIA DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA

79

Seccion6.4

CALCULOS DEL EQUILIBRIO ENTRE GASES IDEALES

84

Seccion 6.5

EQUILIBRIOS SIMULTANEOS

90

Sccci6n 6.6

DESPLAZAMIENTOS EN LOS EQUILIBRIOS ENTRE {lASES IDEALES

'll

PROBLEMAS GENERALES

93

CAPiTULO 7.

EQUIUBRIO D~: FMiES EN SISTEMAS DE UN COMI'ONENTE

99

Seccion 7.1

LA REOLA DE LAS FASES

99

Secci6n 7.2

EOUILIBRIO DE EASES PAl{i\S'iSTEMAS DE UJ;;!FOMPONENTE

102

Seccion 7.3

LA ECUACrON DE CLAPEYRON .:

:

:::

104

Secci6n 7.4

TRANSICIONES

DE

FASE

110

Secci6n 7.5

TRANSICIONES

DE

FASE

DE ORDEN SUPERIOR

110

PROBLEMAS GENERALES

,

"

113

CAPiTULO 8.

GASFS REALES •••••••••••••••••••:

117

Seccion 8.2

ECUACIONES DE ESTADO DE UN CAS IDEAL

,

,

,

Il7

Secci0n 8.4

DATOS CRiTlCOS Y ECUACIONES DE·ESTADO

,

118

Seccion 8.5

CALCULOS EN EL EQUILlBRIO LlOUIDO-Vt\POR

,

120

Sccci6n 8.7

LEY

DE LOS ESTADOS CORRESPOND[El'h~s;.~;:

.

124

-Seccion 8.8

 

DEL

GAS REA 1. Y DEL GAS

125

Secci6n 8.9

SERIES DE

'128

 

129

CAPiTULO 9.

DISOLUCIONES

133

Seccion 9.1

COMPOSICION DE LA DISOLUCION

,

133

Secci6n 9.2

MAGNITUDES MOLARES

134

Seccion 9.3

1;IAGNITUDES DE MEZCLA

137

CONTENlDO

Ix

Secci6n

9.4

DETERMINACION DE MAGNlTUDES MOLARES PARCIALES

137

Seccibn 9.5

DISOLUCIONES

142

Seccion

9.6

PROPIEDADES TERMODINAMICAS DE LAS DlSOLUCIONES iDEALES

142

Secci6n 9.7

DISOLlJCIONES DILUiDAS

Secci6n 9.7 DISOLlJCIONES DILUiDAS 1 4 4

144

Seccion 9.8

PROPIEDADES TERMODlNAMICAS DE LAS DlSOLUCIONES DILUiDAS iDEALES

145

PROBLEMAS GENERALES

148

CAPiTULO 10.

DISOLUCIONES No IDEALES

 

153

Secci(}n lIli ACTIVIDADES Y COEFICIENTES DE ACTIViDAD

153

Secclon 10.2

FUNCIONES DE EXCESO

 

153

Secci6n 10.3

DETERMINACI()N DE ACTlVIDADES Y COEFICIENTES DE ACTIVlDAD

 

154

Secci6n 10.4

COEFICIENTES DE ACTIVlDAD EN LAS ESCALAS DE MOLARIDAD

 

Y

CONCENTRACI()N MOLAR

:

156

Seccibn 10.5

MODELOS PARA COEFIClENTES DE ACTlVIDAD DE NO ELECTROUTOS

1.

157

Seccion

10.6

DISOLUCIONES DE ELECTROUTOS

160

Seccibn 10.8

TEORiA DE DEBYE-HOCKEL EN DlSOLUCIONES DE ELECTROUTOS

162

Seccion

10.9

ASOCIACI()N IONICA

165

Scccion 10.10 PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL ESTAfJO NORMAL DE LOS COMPONENTES DE UNA DISOLUCJ()N

Scccion 10.10 PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL ESTAfJO NORMAL DE LOS COMPONENTES DE UNA DISOLUCJ()N

160

S~ccion to.! MEZCL\S DE GASES NO

168

PROBLEMAS GENERALES

171

CU'ITULO 11.

EQUILIBRIO QUill-lICO EN SISTEMAS No IDEALES

175

Secci6n ILl

LA CONSTANTE DE EQUIU·BRIO:

 

175

S~cci6n I U

EQUILIBRIO QUiMICO EN DISOLUClONES DE ELECTROUTOS

175

Secci6n 11.4

EQUIUBRIOS DE SOLIDOS 0 LlQUlDOS PUROS

EQUIUBRIOS DE SOLIDOS 0 LlQUlDOS PUROS

182

SecciOfl 11.5

EQU!UBRIO QUiMICO EN MEZCLAS DE GASES NO IDEALES

185

Secci6n 11.6

PROGRAMAS COMPUTACIONALES PARA CALCULOS DE EQUlUBR!O OUIMICO

186

Seccibn

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA

PRESION EN LA CONSTANTE DE

EQUILlBR10

186

Secci6n 11.9

CAMBIO DE ENERGiA DE GIBBS DE UNA REACCION 189

 

PROBLEMAS GENERALES

189

CAPITULO 12.

EQlilLlBRIO DE FASES EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES

191

Sccci6n 12.1

PROP!EDADES COUGATlVAS

191

Secc101]·12.2

DISMINUCION DE LA PRESION DE VAPOR

191

Sccci6n 12.3

DES(,ENSO DEL PUNTO DE (,ONGELACION Y AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICION

191

SCCC;(ll1

PRESION OSM()T!CA

,

195

S~,;ci6n 12.5

DIAGRAMAS DE FASES DE SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

197

Sc<:cll}(1 12.6

EQUILIBRIO LlQUIDO-VAPOR PARA SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

198

S~cc;6n 12.7

EQUILIBRIO LiQUIDO-UQUIDO EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

199

SeCCi('m

12.8

EQU!UBRIO SOLI DO-LiQu IDO EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

201

Sccci6n 12.10 SOLUBILIDAD

 

205

x

CONTE.AlIDO

Seccion

12.11

CALCULO DE UN DIAGRAMA DE FASE POR ORDENADOR

206

Seccicm 12.12 SISTEMAS CON TRES COMPONENTES

207

PROBLEMAS GENERALES

210

CAPiTULO 13.

QUl,"IICA DE SUPERFlCIF.S

213

Secci6n 13.1

LA INTERFASE

213

Secci6n 13.2

INTERFASES CURVAS

214

Secci6n 13.3

TERMODINAMICA DE SUPERFICIES

215

Seccion 13A

PELICULAS SUPERFICIALES EN LiQulDos

217

Seccion 13.5

ADSORCION DE GASES SOBRE SOLlDOS

218

Seccion 13.6

COLOIDES

222

PROBLEMAS GENERALES

223

CAPiTULO 14.

SISTEMAS ELECTROQuiMICOS

225

Seccion 14.1

ELECTROSTATICA

 

225

Seccion 14.2

SISTEMAS ELECTROQuiMICOS

225

Secci6n 14.3

TERMODINAMICA DE LOS SISTEMAS ELECTROQuiMICOS

226

Secci6n 14.4

PI LAS GALVANICAS

 

226

Seccion 14.6

TERMODINAMICA DE LAS PILAS GALVANICAS

226

Secci,)n 14.7

POTENCIAS NORMALES DE ELECTRODO

 

229

Seccion 14.8

PI LAS DE CONCENTR/\C[()N

232

Sccci6n 14.10

APLICACIONES DE LAS M EDIDAS DE FEM

233

Seccion 14.13

EQUILIBRIO

237

Seccion 14.15

MOMENTOS DlPOLARES Y POLARIZACION

 

237

Seccion 14.16

240

 

PROBLEMAS

240

CAPITlJLO IS.

T.:ORiA CINETICA DE Los GASICS

 

243

Seccion 15.2 Seccion 15.3 PRESION DE UN GAS lD~~ TEMPERATURA i Seccion 15.4 Seccion 15.5
Seccion 15.2
Seccion 15.3
PRESION DE UN GAS lD~~
TEMPERATURA
i
Seccion 15.4
Seccion 15.5
Secdon 15.6
Secci6n J5.7
COLISIONES
Seccion 15.8
LA FORMULA
Secci6n 15.10
CAPAClDADES CALORlnCAS DE GASES IOEALES POLIATOMICOS
PROBLEMAS
,.:

C.-\piTULO 16.

Seccion 16.2

SCCciOIl 16.3

Seccion 16.4

Secci()n 165

Scccioll 16.6

FENOMENOS DE TRANSPORTE

•:

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4.,J

~~S~·~~~~~~I~~~.~.~~~I.ICA :::.<:-.::::::::::'!/::::

::.::::::::::::::::::::::::::::

DIFUSION Y SEDlMfNTACll)N CONDUCTIVIDAD ELECTRICA PROBLEMAS
DIFUSION Y SEDlMfNTACll)N
CONDUCTIVIDAD ELECTRICA
PROBLEMAS

ELECTRoUnCAS

~

243

243

244

~47

149

250

252

252

253

257

157

258

262

166

167

174

CONTENIDO

xi

CAPiTULO 17.

CINETICA QUiMICA

 

275

Seccion 17.1

CINETICA

DE LAS

REACCIONES

 

"

"."

"

275

Seccion

17.3

INTEGRACION DE LAS ECVAC[ONES CINETICAS

 

277

Secci6n

17.4

DETERMINACION DE LAS ECVACIONES CINETlCAS

 

""

280

Secci6n 17.5

ECUACIONES CINETICAS Y CONSTANTES DE EQUILlBRIO

 

DE REACCIONES ELEMENTALES

 

"

288

Seccion

17.6

MECANISMOS DE REACGON

 

"

"

289

Scccion 11.7

INTEGRACION DE LAS ECVACIONES CINETICAS CONORDENADOR

 

293

Seccion 17.8

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LAS CONSTANTES ClNETICAS

293

Scccion 17.9

RELACION ENTRE CONSTANTES CINETICAS Y DE EQUILIBRIO EN LAS REACCIONES COMPLEJAS

298

REACCIONES UN1MOLECULARES

 

299

Seccion 17.13

REACCIONES EN CADENA Y POUMERIZACIONES DE RADICALES LlBRES

 

300

Secci6n

17.14

REACCIONES

RAptDAS

 

"

"

303

REACCIONES EN DISOLUCIONES LIQUIDAS

 

303

Secci6n

17.16

CATALISIS

"

"

"""

""

"."

,,

"

"

303

Secci6n

17.17

CATAuSIS

ENZIMATICA

"

""

""."

304

Sccci6n

17.18

CATALISIS

HETEROGENEA

"

"

""

"."""".""

 

,,

"

304

Seccion

17.19

DESCOMPOS[C[6N NUCLEAR

 

"

"""

"

,,

307

 

PROBLEMAS GENERALES

 

"

"

308

5-~"

CAPiTULO 18.

JVIECANICA CUANTICA

 

311

Seccion

IS.!

RADlACl6N DEL CUERPO NEGRO Y CUANTIZACION DE LA

311

Secci6n

18.2

EL EFECTO FOTOELECTRICO Y FOTONES

312

Seccion 18.4

LA HIPOTESlS DE BROGLIE

 

313

Seccion 18.5

EL PRINC'IP[O DE INCERTIDUMBRE

313

Seccion 18.6

MECANICA CUANTICA

314

Sl!ccion 18.7

LA EeUACION SCHRODINGER INDEPENDlENTE DEL T1EMPO

315

SI!cci6n

[8.8

LA PARTicULA EN UNA CAJA UNIDIMENSIONAL

317

Sl!ccion 18.9

LA PARTicULA

EN UNA CAJA TRIDIMENSIONAL

318

Sl!ccion 18.10

DEGENERACI0N

319

Secci6n

IS.11

OPERADORES

319

Seccion

18.12

EL OSCILADOR ARMONICO UNIDIMENSiONAL

321

Seccion

18.13

PROBLEMAS DE DOS PARTiClJLAS

 

323

Secci6n 18.14 EL ROTOR RiGIDO DE DOS PARTicULAS

324

Secci6n

18.15

METODOS APROXIMADOS

Secci6n

18.16

OPERADORES HERMiTICOS

 

PROBLEMAS GENERALES

CAPiTULO 19.

ESTRlICTURA AT()MICA

Secci6n 19.1

Secci6n 19.1

Secci6n 19.2

ANTECEDENTES HISTORICOS

324

3~5

328

329

329

330

xii

CONTENIDO

Sec~ion 19.3 EL AroMO DE HIDROGENO 330 Seccion 19.4 334 Seccion 19.5 MOMENTO EL FsriN
Sec~ion 19.3
EL AroMO DE HIDROGENO
330
Seccion 19.4
334
Seccion
19.5
MOMENTO
EL FsriN DEL ElECTR()N
EL },roMO DE HELlO Y El PRINCIPIO DE
335
Scccion 19.6
336
Seccion
19.7
MOMENTO
ANGULAR ORBITAL TOTAL Y DE ESPIN
337
Seccion
19.8
ATOMOS MUL.TlELECTRl)NICOS Y LA TABLA PERIODICA
PROBLEMAS GENERALES
339
341
CAPiTULO 20. ESTRUCTURA EL.ECTRONICA M.OL.ECULAR ENLACES QOiMICOS LA APROXIMACION DE 80RN·OPPENHEIMER 347 St:ccion
CAPiTULO 20.
ESTRUCTURA EL.ECTRONICA M.OL.ECULAR
ENLACES QOiMICOS
LA APROXIMACION DE 80RN·OPPENHEIMER
347
St:ccion
20.1
:
347
Seccion 20.2
Secci6n 203
Seccion 20.4
Sec cion 20.5
352
LA MOLECULA ION DE lHDROGENO
METODO SIMPLE DE OM PARA MOLECULAS DlATOM1CAS
354
355
FUNCIONES DE
ONDA SeF Y DE HARTREE·FOCK
356
Seccion20.6
TRATAlvllENTO OM EN MOLECULAS POLlATOMICAS
CALCULO DE PROPIEDADES MOLECULARES
356
Scccion 20.8
359
Secci6n 20.10 TEORIA DEL FUNcrONAL DE LA DENSlDAD
Seccion20.l1 METODOS SEMIEMPjRICOS
360
362
Seccion
20.12
REALIZANDO CALCULOS EN QUiMICA CUANTICA
METODO DE tvIECAN1Cl\ MOLECULAR (MM)
363
Scccion 20.13
365
PROBLEMAS GENERALES.
365
CAPiTULO 21.
ELECTROSCOFL\ Y FOTOQuiMIC\
RADIACION ELECTROMAQNf;nCA
ESPECTROSCOPIA
367
Seccion 21.1
367
~e
Seccion 21.2
367
Seccion 21.3
ROTACION Y VIBRAC!ON DE MOLECULAS BrATOMICAS
ESPECTROS ROTAC10NALF$ Y VIBRACIONALES DE MOLECULAS BIATOlVflCAS
.
370
Seccilll1 21.4
371
.
Seccion 21.5
SIMETRIA
ROTACION DE MOLECULAS ~OLlATOMICAS
VlBRACION DE MOLECULAS POLl{\TOMICAS
7.75
St!cci6n21.6
376
Secci6n 21.8
378
Seccion
21.9
ESPECTROSCOPIA
INFRARROJA
:.c
379
Seccion 2!.10
379
Seccion 21.11
ESPECTROSCOPIA
380

Secci6n2U2 ESPECTROSCOPIA DE RESONANCfA ivlAGNETrCA NUCLEAR.

Seccion 2L!3

Seccion 2L!4

Seccion 2U5 ESPECTROSCOPIA Seccion 21.16 Seccion21.17 TEOR!A DE GRUPOS PROBLEMAS

.,81

ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA DE EspiN.8ntcmoN 386

:.;.

. ~

,

DE RESONANCIA DE EspiN.8ntcmoN 3 8 6 :.;. . ~ , DISPERSION DE ROTACION OPTICA Y

DISPERSION DE ROTACION OPTICA Y D1CROisM0 CI RCULAR

386

DE EspiN.8ntcmoN 3 8 6 :.;. . ~ , DISPERSION DE ROTACION OPTICA Y D1CROisM0 CI

387

387

389

396

DE EspiN.8ntcmoN 3 8 6 :.;. . ~ , DISPERSION DE ROTACION OPTICA Y D1CROisM0 CI
DE EspiN.8ntcmoN 3 8 6 :.;. . ~ , DISPERSION DE ROTACION OPTICA Y D1CROisM0 CI

CONTEVIDO

xiii

CAPiTULO 22.

J\;IEcANlc-\ ESTAOisTICA

399

Seccion 22.::

COLECTIVO CAN()NICO

399

Seccion :::2.3

FUNCION DE PARTICrON CANONICA PARA UN SISTEMA DE PARTICVLAS QUE NO INTEREACCIONAN

 

400

Seccion 12.4

FUNCION DE l'ARliCiON CANONICA DE UN GAS IDEAL PURO

 

401

Seccion 22.5

LA LEY DE DISTRlBlJCION DE BOLTZMANN PARA MOLEClJLAS NO INTERACClONANTES

 

402

Seccion 22.6

TERMODINAMICA PARA GASES IDEALES MONOATOMICOS Y DlATONICOS

 

404

Seccion 22.7

TERMODINAMICA ESTADisTICA DE GASES IDEALES POLIATOMICOS

 

416

Seccion 22.8

PROPIEDADES TERMODINAMICAS Y CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE "

GASES IDEALES

"

,',

,',

,',

 

418

 

,

,

,

,

Secci()n 22.9

LA ENTROpiA Y LA TERCERA LEY DE LA TERMODINAlvllCA

 

419

Scccitin 22,10 FVERZAS INTERMOLECULARES

Scccion 22.11

MECANICA ESTADISTICA DE FLUIDOS

PROBLEMAS GENERALES

,

,

,

,

",."

"

,"',

"

,"",

,

419

422

413

CAPiTULO 23.

TEORiA DE LAS VELOCIDADES DE REACCION

 

425

Seccion 23,1

TEORiA DE COLISIONES DE ESFERAS RiGlDAS PARA REACCIONES

EN FASE GASEOSA

,

.

425

Secci6n 23.3

DINAMICA MOLECULAR DE LA REACC!()N

 

425

TBORiA DEL ESTADO DE TRANSICION PARA REACCIONES ENTRE GASES

TBORiA DEL ESTADO DE TRANSICION PARA REACCIONES ENTRE GASES

425

Scccitin 23,5

FORMULACION TERMODlNAl'vllCA DE LA EN FASE GASEOSA .;

PARA REACCIONES

429

Secci6n 2],8

REACCIONES EN DISOLUC!('JN

PROBLEMAS GENERALES

,

,

"

, ",

,"',.,"""",

429

431

CAPiTULO 24.

S{)LlOOS Y LiQulDos

433

Scccion 24,]

ENLACE

EN LOS SOUDOS

433

Seccion

2+.4

ENEROiA DE COIIESI()N DE LOS SCn.IOOS

433

Seccl6n 24,)

CALCVLO TEORI(,O DE LAS ENERG[AS DE COHESION

433

Secci6n 24,7

ESTRlJCTURA

DE LOS

Secci6n 24,7 ESTRlJCTURA DE LOS 436

436

Secci6n 24.8

EJEMPLOS DE ESTRUCTURA CRISTALINAS

 

437

Secci6n

Sccci6n 24,1l

Scccion :;·+.14 LIQUIOOS

DETERM!NAUC)N DE ESTRVCTLIRA CRISTALlNAS

TEORiA DE BANDAS DE LOS

MECA.'!IC\

438

439

439

2~,9

TEORiA DE BANDAS DE LOS MECA.'!IC\ 438 439 439 2~,9 ESTAOisTICA DE LOS CRISTALES 4·B 444

ESTAOisTICA DE LOS CRISTALES

MECA.'!IC\ 438 439 439 2~,9 ESTAOisTICA DE LOS CRISTALES 4·B 444 P R O B L

4·B

444

PROBLEMAS UCI'IIOt"\.rl.LL::>

PARA EL ESTUDIANTE

EI propusito de esle manual de soluciones es aYlldarle a aprendcr Fisicoquimica. Este propusito no se conseguini si utiliza este manual para evitar Sll proplo trabajo personal. No puede aprender a toear la guitarra solo leyendo Iibros titulados "C6mo (oear la guitarra". u observando a olras personas !oear una guitarra. Par e: contrario, es mejor utilizar su tiempo pra.:licando rculmente con la guitarra. 19uulmente, no aprendeni a resolver problemas de Fisicoquirnica leyt:ndo un ieamente las soluciones de: estc: manual. Al contrario, es mejor utilizar la mayoria de su tiempo en trahajar los problemas, No mire la soluci6n a un problema hasta que haya realizado un esfuerzo sustancial para trabajar el problema pOT Sl mismo, Cuando se trabaja un problema, se aprende mucho mas que cuando s610 se lee la soluci6n. Puede aprender mucho trabajando un problema, allll cuando no 10 resuelva. EI verdadero aprcndizaje requiere una participaci6n activa por su parte. Despues de que haya mirado la soluci6n de un problema que no pudo resolver, cierre elmanllul de solliciones e intente nllevamentc resolve do por sl mismu, ,

Utilicc cste manual de soluciones como un incentivo para trabajar los problemas, no como lIna lorma de evitar hacerlos.

t'."~

TERl\;10DINA.MICA

"

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,

~~~""Z~~~"uUf-,"~.C

1

'-WI~f?!fJ:~'~'~'~;', N'"i:~;~i",~;~:~~

~~"~'7Wf'J.ufQ'\~l!'~~·~-"', '\'t":£'~:w~m,,,~~~

1.1 ;,Verdadero 0 lhlso'> (a) Un sistema cenado no puede interaccionar con sus alrededores. (b) La densidad es una propiedad intensiv(l, (e) 1:1 Occam) Atl!\ntico es un sistema abierto. (d) Un sistema homogeneo delle ser una sustancia pum. (e) Un sistema que contiene una unica sustancia debe ser homogeneo.

(a) F. (b) V. (e) V. (d) F. (e) F: una mezcla de hielo y agua <.Oontiene una (mica sustancia.

1.2 Diga cllales de los siguientes sistemas son cerrados () abiertos, aislados 0 no aislados: (u) un sistema encerrado entre paredes rigidas, impermeables y termicamente conductoras: (ll) un ser humano; (c) cl planeta Tierra.

(a) Cerrado, 110 ai"Jado: (b) Abierlo, no aislado; (c) Abierto, no aislado,

1.3 i,Cwlnlas lases hay en lin sistema que consiste en (a) CaCOJs), CaO(,,) v (b) tres trozos de AgBr s6lido, un trow de Agel s61ido y una solncioll acuosa salurada de 'estas sales

4 1

(a) Tres: (b) Tres: AgBr solido: Agel solido, y Ia solucion.

ExpJique por que la definicion dt: una parcd adiabatica en la Seccion 1.2 especilica que la pared sea rigida c impermeable.

Porque las diierencias de presi<in () composicion entre los sistemas A y B no provocan cambios en las propit'dades de A y B.

1.5 La dCl1sidad del oro es 19.3 glcm'; a temp

y I aIm. (a) Exprese estadensidad en kglm'. (b) Si d oro

se ,ende a JOU la onza, ;.por cuallto sc wndcria Uti metro cllbico? Una onza = 480 granos: I grano (117()OO)

libra: una libra = 453,59 g.

:ratllraambiente

(al

oo193()O

E.

(b)

300E

1 onza

7000 "ranos

--'-. --.--

onza 480 granos

-

I libw

m=pf.'

(1,93 ;<

(19Jgicm;)(IO"cm))

1( 1 )(9,65 €:~.O

1,86€x

I libra

45359 g

)

'~ c'

(,6) elt!

~

1,93;<IO'g

Ill'€.

2

PROBLEJlL.JS D1:; FlSICOQuiMICA

"~0 <lltJ1t.,,~!IJ±i'ii'a:':;'il."11'

.,,,,,1,;.;.•.•.<' '" .' "",!it- ~C!'; , •••

W.· " ., II <"'i' 'lis" ~;;'''''' '~"'"",,~ "·~,,,,"fi ,e- ,,' .",,!(

~~~~~~~~-f~,(tr.••zt.;$~~{t'i"'fJZ~~:*~~",,~,-qeCCI~m:~, :~Jt,nm.t~~~~~~~~M-~f~~~~l-.;~)~:~1t,Jt~f;~~'CiA~~~;~~~t;ttt~~~1¥~

1.6 (,Verdadt!ro 0 falso? (al Un gramo es un numero de Avogadro veces nuis pesado que una uma. (b) La constante dt! Avogadro N, no bene unidades. (el Las fracciones molares son propiedades intensivas. (d) Un mol de agua contiene e! ntunero de Avogadro de mol<iculas de agua.

(al V

(b) F.

(e) V

(d) V

1.7 Para et 0,. de (a) el peso molecular; (h) la masa molecular; (ella musa molecular relativa; (d) la masa molar.

(al32,0. (b) 32,0 uma (e) 32,0. (d) 32,0 g/moL

1.8 Una disolucion de Hel en agua tiene eI12,0% en masa de HeL Calcule las fracciones mol ares de HCI y Hp en esta disolucion.

100 g de disolucion contienen 12,0 g de Hel y 88,0 g de agua. n

mo1l36,46 g) = 0,329 mol; n",o

(88,0 g)(1 mo11l8,015 g)

"He; = 0,3291(0,329 + 4,88,) = 0,0631; xll,n

I

x

llel

0,9369.

HC1

(12,0 g)

mol.

1.9 Calcule la masa en gramos de (a) un atomo de

(a)

(b)

 

12,0 gimol

"

 

6,022

10"

atomos/mol

1,99

6,022 x

10'-' moleculas/mol

2,99

w::::-

(h) una molecula de agua.

10"] giatomo

23

10-

g/molecula

~- 1.10 i,Verdadero 0 falso? (a) En In escala el punto de ebllllici~ del agua
~-
1.10 i,Verdadero 0 falso? (a) En In escala el punto de ebllllici~ del agua es ligeramente inferior a 100,00ue.
(b) Multiplicar par dos la temn<'rmlrA de un gas ideal a volulllen y cantidad de gas constantes
Illllitiplican\ par dos
eero. (tI) EI cocientc
la presion.
PVlnT cs el
PVl/ilT es el mismo para todos los gases en el limite de presion
los gases en el limite de presion cero. (e) Todos los gases
ideales tiencn lu misma y Todos los gases ideales lienen igual ntmlero de moleculas
pOl' unidad de volllmcn a 25"C 11 10 bar de

l.ll

(a) V.

(b) V.

(e) F.

(d) V.

~,

(e) F.

(f) V.

Haga las siguientes conversiones: (a) 5,5 111) a C;11-'; (b) l,il(:~jGbar (donde I GPa =10" Pal; (e) 1,0 GPa a atm;

(<lJ 1,5 g/cm' a kg/m-'.

(:1)

(5,5 m ')( 100 em)J/( I m)'

5,5 x

.

"1.,

~t~,

10" ';I-q',

"'­

:

I

!';!'":~

.' -'.~

:~

(b)

(1,0

10" Pal(l bar)/( 10' Pal

1,0 K

10" bar.

(c) (1,0 z 10" PalO atm)/(l0I325 Paj

0,99 x to' atl~~

",

'}1

"' ,

4.

.

J

TERkIODllvAlvUCA

3

(d)

15

g

I kg

--"---flO' " '" ~

cm

l

10" cm

=15xI0' kg/m l . ,

1.12 En la Figura 1.2, si eI nivel del mercurio en las ramas izquierda y dereeha del manometro es de 30,43 em y 20,2f em, respectivamente, sobre su parte inferior, y si la presion barometrica es de 754,6 torr, calcule la presion del sistema. Despreeie las correcciones de las leeturas del manometro y el barometro debidas a la temperatura.

La presion del sistema es menor que la presion barometriea en 304,3 torr - 202,' torr = 102,2 torr. Por 10 tanto, P,''',m, = 754,6 torr - 102,2 torr = 652,4 torr.

~/""

1.13 (a) Un fisico del siglo XVII eonstruyo un barometro con agua que salia por un agujero en el tejado de su casa, para que sus veeinos pudieran predecir el tiempo a partir de la altura del agua. Suponga que a 25°C un barometro de mercurio marca 30,0 pulgadas. i,Cmil seria la altura eorrespondiente de la columna en un barometro de agua? Las densidades del mercurio y del agua a 25°C son 13,53 y 0,997 g/cmJ, respectivamente. (b) i,Que presion en atmosferas eorresponde a 30,0 pulgadas de un barometro de mercurio a 25°C en un lugar '

donde g = 978 em/s'?

(a) P

h

",0

PHgghHg

PH,ogh",o' entonees p"gh".

=

(13,53 g/cm' )(30,0 ~ulgadas) = 407 0,997 g/cm'

PH,ohH,o'

ul adas

p

g

33,9 pies

donde se despreeia la presion de vapor del agua.

(b) Utilizando 'j'"': pgh Y Ecuacion (2.8) obtenemos P como (13,53 g/em')(978 cm/s')

(.>0,0 , x 2,54 cm)

I

atm

.' = 0,995 atm. 1013250 dlll/cm:

1.14 Deduzca la Ecuaeion (l.l7) a partir de la Ecuacion (l.l8).

Para m constante, n es constante, de ahi que (l.l8) sea PVIT= nR = constante, que es (l.l7).

1.15 (a) (,Cu,il es la presion ejereida por 24,0 g de dioxido de cal'bono en un recipiente de 5,00 La O°C? (b) Una regia aproximada es que un mol de gas oeupa un pie ellbieo a temperatura y presion ambiente (25°C y I atm), Ca1cule d porcentaje de error resultante de utilizar esta regia, Una pulgada = 2,54 cm.

(a)

11 = (24,0 g)( I moll44,0 g) = 0,545 mol. P = I1RTIV =

(0,545 mol)(82,06 em ' -atl11/mol-K)(273,1

K)/(5000 cm l ) = 2,44 atm.

(b)

V = I1RTIP = (I mol)(82,06 el11'-atm!l11ol-K)(298 K)/( I atm) = 24500 cm'­ Un pie l = (12 pulgadas)' = (12 x 2,54 cm)3 = 28300 em'. Porcentaje de error = [(28300 - 245(0)/24500] x 100% = 16%

1.16 Una mllestra de 87 mg de lin gas i'deal a una presion de 0,600 bar dllplica Sll volumen y triplica Sll temperatura absoillta, Calellie SlI presion finaL

Usando P,V/T, = P,V/T, da como resultado P, = U~IV,)(T/T,)P, = (V~/2V,)(3T,/T,)P, = 1,5P, = 1,5(0,600 bar) = 0,900 bar.

" PROBLEi14AS DE FlSICOQuilv!/C4

I.l7

Para cierto hidrocartlUro gaseoso, 20,0 mg ejercen una presion de 24,7 torr en un recipiente de 500 em' a 25°C. Calcllle la masa molar y e! peso molecular, e idcntifique el gas,

P IlRTfV = mRTIAII< asi que :If ~ mRTIPV y

!vI

(0,0200 g)(82,06 em '-atnvmo!-K)(298, I K) (24,7(760) atm (500 em))

30,1 g/mol

El unico hidrocarbufo con peso molecular 30 es C,H"

1,18 Calcllie la densidad del N, a 20°C y 0,967 bar.

Para estos valores de T y P, N, es un gas con Ull comportamiento casi ideal. Dc PV = nRT = (mIM)RT,

obtenemos mIV=PM/RT, por 10 quc p

PM

RT

que 0,967 bar = 0,967(750 torr) = 725 torr.

= 000111 g/cm'ya

~

,

1.19 Para 1,0000 mol de N, gaseoso a O,OocC, sc miden los siguientes voilimenes en funci{Jn de la presion:

-,

Platm

LOOOO

3,0000

5,0000

V/cm J

7461,4

r

4473,1

I

Calculc y represeme PPnT fn:nt<: a P pam eslos tres puntos y extmpok a P ~ 0 para evaluar R.

PV1nT

p

81,025

81,948

XI,S!iO

cm1-atm/mol-K

1.0000

3,0000

5,0000

attn

AI represen!ar estos datos y extrapolar a P

O. nbtcnemos

represen!ar estos datos y extrapolar a P O. nbtcnemos 82,06 cm'·atmimol-K.Platm (p VIII T)I( em'

82,06 cm'·atmimol-K.Platm

(p VIII T)I( em'-atmiUlol-K)

~

82.10

82,05

82,00

81,95

81,90

81,85 +,-~-'-J-

-I:~- c L.~ L-'.+~ L~i 'I o
-I:~-
c
L.~
L-'.+~
L~i
'I
o

1.20 Se ha medido Ia densidad de una amina

L~i 'I o 1.20 Se ha medido Ia densidad de una amina Represel1le P!P frenk a

Represel1le P!P frenk a P y extrapo!c a P

d gas.

1,1476

0 para obtener un valor exacto dd peso mokcular. Idcntifique

TERMO[)INA:v[JCl

5

Los valores PIp son 715,3, 706,2, Y 697,[ em' atm/g. La representaci6n de Pip vs. Pes una linea recta

can L1na inlersecci6n en 721., em' atm/g pura P=O. Tenemos PV

JVi

31.0, gimol

La (mica all1ina con peso molecular 31 es

(P/p)/(cm'-almlg)

725

720

715

710

705

700

695

o

0.2

04

0,6

0,8

mRT/,V[, de ahi que M = RT/(Plp), Y

1

Platm

1.21 Despues de colocar 1,60 moks de gas amoniaco en Ull recipientc de 1600 em' a 25°('. este sc calicnl<l hasta SOO K. A esta temper,,£j.lra el ul11oniaco se dcscompone parciaimente en N, y H" y se mide una presion de 4,85 MPa. Calcule e! ntllllcro de moles de cada compollcntc a 500

Utilizando """

(4.85 x

PVIRT resulta

to' Pa){l60()(i 0-' 111)' J

l'1: ot

.

(8.314 m' -Pa/Il1ll1-K)(500 K)

I 8" 7

,)

I

1110

La rea~ci611 es

= N,

corrcspondientcs son 1.60 -

2x.

Deje que se [orIT\cn x moles de

El numero de mol~s de

H.

.r, y Jx, respcctivamentc. Par to que fl",

1.60

2x + x + 3x = 1,867, Yx

Luego urN,)

0,13, mol, ntH'> = 0,-+0" 11101. n(NflJ = 1.33 mol.

1.22 Un estudiante imenta combinar Ia ley de Boyle y la de Charles como sigue: "Tenemos PV = K, y viT = K,. Dos igualdades multiplicadas micmbro a miembro dan lugar a ulla igualdad; ll1ultiplicando una ecuaci6n por la otra resulta PVIT = K,K,. EI prodneto K,K. de dos constantes es una constante, de forma quc PII'/Tes LIlla conswnte para una cantidud fila de gas ideal'" ;Cual cs d aror d" ",stc razonamiento"

La ley de Boyle y la ky de Charks se aplican en condiciones diterentes (T.I' m COllstantes VS. P y III

const,wtcs); estas do; ecuacioncs no plleden combinarse.

1.23 DClTlu<!stre que las ccuaciones PPT ~ C, para III cOllstmt.: y Vim = C, para Ty P eonstantes condlleen a PVlmT = constanrc.

Considere Ins proccsos

y T son constantes, luego Pam el proccso (h), m CSCllllstnnte. entonces

Sustituyendo pDr v:, en esta iIltima ecuacion da como resultado

1<;. r,. 111,)

~

(PI' V:"

r,. m,>

(P,.

V,.

r"

111). Para el proceso (uJ, P

6

PROBLEMAS DE FISICOQuiMlC4

1,24 Cierta mezcla gaseosa se encuentra a 3450 kPa de presion y SI: compone de 20,0 g de 0, y 30,0 g de CO,. -­

Calcule la presion parcial del CO,.

P,

xC(),

nco, = (30,0 g)(1 mo1/44.0 g) = 0,682 mol. no,

0,625 mol.

0,682/(0,682 + 0,625) = 0,522. Pc", = 0,522(3450 kPa)

1800 kPa.

1.25 Un matraz de 1,00 L Ileno de metano a una presion 10,0 kPa se conecta a un matraz de 3,00 L con hidrogeno a una presion de 20,0 kPa; ambos matraces estan a la misma temperatura. (a) Despues de que los gases se mezclen, i,cu:.i1 es la presion tOlal? (b) i,Cmll es la fraccion molar de cada componente en la mezcla'?

(a)

(b)

A t.emperatura constante, P 2 =

PH,

(20,0 kPa)(3,00 L)

4,00L

para cada gas. Por 10 tanto,

PH,

15,0 kPa

Pc'H,

=

2,5 kPa

 

P,o,

15,0 kPa + 2,5 kPa = 17,5 kPa

Pi

~ njRTIVy

p,

= n

,RTlV.

De ahi que P,IP,o,

n,ln,,,,

x,Obtenemos x H , = 15,0 kPa1l7,5 kPa

y X CH , = 2,5 kPall7,5 kPa

0,143.

1.26 Un estudiante descompone KCIO) y recoge 36,5 em) de

sobre aglla a 23°C. El barometro del laboratorio

indiea 751 torr. La presion de vapor del agua a 23°C es torr. Calcule el volumen que oClIparia el oxigcno seco a ooe y 1000 atm.

1.27

P(02) = 751 lOrr - 21 torr = 730 torr. La Ecuacion

VPTJPTyV=

I

1.

2

"

(36,5 em' )(730 tQ!'ij'T73ll:.)

(760 torr)(296 K)

:;;;;:.

Dos matraces vacios de igual volumc~ conectan por medio de un tubo de volumen despreciable. Uno de los matraces se introduce en un ba:fiO::Ue temperatura constagte a 200 K Y eI otro en un bano a 300 K, y a eontinuacion se inyecta en e! si.~.tema~ mol de gas ideal. ~'llcule el numero final de moles de gas en

cada tnatraz.

>~' ':

~

l'

obtencmos

n,RT,IV,=Jl2RT,n~. Puestoqu€V, = V2,tenemps~el1,T, =n 2 T,. Por 10 tanto, 11,(200 K)=(l,OOmol-n,)(300K);

Cuando se alcanza un estadoid~·e~Uili~ii\4'l'l.l?resi6n en los dos matraces es igual. De P,

calculando, obtenemos 11,

mol en eJ matra~ de ~O K y 11, = 0,40 mol en el matral de 300 K .

.(~

1.28 Una bomba difusora de aceite, ayudada POf una bomba meciinica, puede producir facilmente un "vacio" con una presion de 10 -6 tOfL Algullas bombas especiales plIed<lp:l!"ducir P hasta 10" torr. A 25°C, calcule el numero de moleculas por em 3 en un gas a (a) 1 aIm; <PllO-" t~(c) 10- 11 torr.

Tenemos PV = nRT =

luegoN/V=

N

=

2,46 x

V

(a)

Para P

I atm, oblenemos NIV = 2,5

4.

,",<-<'

~

-!.

;

p

aIm

f'l:.RkfODINAMICA

7

(b)

para

P =

(11760)10- 6 atm, obtenemos NIV= 3,2 x 1O'6 cm-J;

(c)

para P = (11760)10" atm, NIV= 3,2 x 10' em-'.

1.29 Cierta mez,~lade He y Ne en un matraz de 356 em' pesa 0,\480 g Y 5e encuentra a :woC y 748 torr. Calcule la nHls,1 y la t'raccion molar de He.

Sustituyendo en PV= nu"RTobtenemos n"" 0,01456 mol. Del mismo modo m,., m, + m,

0,1480 g = n",(4,003 g/mol) (0,01456 mol il",)(20,18 glmoJ)·I1H' = 0,00902 mol, nNe

0,0()~,OJ456 = 0,619; In", 0,0361 g.

0,00554 mol x 4 , =

1,30 EI radio de la Tierra es 6,31 x 10 6 m. Caleule la maga de la atmosfera terrestre. (Dcsprecie la dependencia de g con la altitud.)

La fuerza de la gravedad de la atmoslera en la superficie de la tierra es igual al peso W de I~ utm6sfera.

1 atm = 101325

entonces P = WiA = mg/A y m

N!m~. Asi que

APIg

4rrr'Plg. donde r es el radio de la tierra y P

 

10° m)'(I,013 x 10' N/m2)

-,

10"

I

m

,

J,j

x

_g.

1.31

9,807 mis'

(a) Si 10' Plbar ~ 6,4; i,cuanlO vale P:> (b) Si 10- 2 TIK vale P? (d) Si lO) (Kin = 3,20; i,cllanto vale T?

4,60, i,cllimto vale T? (e) Si PI(IO' bar)

1.2; i,cuimto

(a)

L,l l11ultiplicacion de ambas partes de la ecuacion por 10-' bar da como resultado P =6,4 x 10,5 bar.

(b)

460 K.

(c)

1.2 x

10J bar.

(d)

312 K.

1.32 Cierta mezcla de N, Y 0, tienc una densidad 1,185 giL a 25°C y 101,3 kPa. Calcule la fraccion molar de 0, en la mezda. (Sugc;'(1m.:h;: Los datos que se dan y los que 5e descolloccn son propiedades intensivas, luego ej problema se puede resolver considerando cllalqllier cantidad cOllveniente de mezcla.)

+ tn,>,. Obtenemos fI,.,

PVIRT = (I ,()()O atm)( 1000 emi)/(82,06 em'{ atm/mol K)(298,1 K) ~ 0,04087 mol. 11,,,, =

Considere un litro de gas. Este volumen ticne!ll

1,185 g

II/N,

I1N,

+

11",

m,,IM,,

+ m"lAl o , =m~. /(2:-:,01 g/mol) -I- (1,1::15 g

i11 N , )/(3~.OO g./mol) =

O,04R7 mol. Despejalldo. obtenemos Ill", O,f\62 g; de ahi que III", ~ 0,323 g.

Entollces I1N, 0,0308 mol y 11 0 = 0,0101 mol; "0, = 0,0101/0,0409 0,247.

1.33 Las fracciones molares de los prlncipales componcntes del aire seeo a !live! d

x"

0,0093;

:l

0,21;

aire seeo a' I atm y x 10 pies a 2()OC, si

el barometro marca 740 torr y la humedad relati,u del airc c:; cern. AdcllUis, calcuk 10 densidad del airc en la

20°C. (h) mClsa de cada uno de estos gases en una habitacion de 15 pi<;5 x 20 pies

mar son x"

= (J,78; t",

(J,0003. (<I) Calcule la presion parcial de cada uno de estos gases en d

habitacion. i,Que tiene mayor masa, usted 0 d aire ell la babitaci,)n de cste probkm,!':

I)

PROBLEM IS DE F1SfCOQufMICA

(a)

Ccmsiderando P

xl, obtenemos

0,78 ( I,00 atm)

0,78 atm.

= 0,21 atm. P"

= 0,0093

atm, P LO , = 0,0003 atm.

 

(b)

V ~ 3000 pies'- I pie = 12 plligadas

12 x 2,54 em = 30,48 em.

 

V

~ (3000 pie J )(30,48 cm)'/pies J =8,5 x 10' em'­

n

w

, = PY:'RT= [(7401760) almJ(8,5 x 10' cm1)/[(82,06

cm"-atm/mol-K)(293 Kl1 =3.4, x

10 1 mol.

X,. 11,0, = 0,78(3,4, x 10 3 mol) =

Igllalmenle, m", = 23 kg, In"

ObtendremosfJ = m,jV= (99., kg)i(8,5 10' cm J ) 0,00117 g!cm J

x 10' mol. mN! = (2680 mol)(28,0 gfmol)

m co . = 4.; x

10' g.

=

1,3 kg,

75 kg.

~lt~'!lh~P '''': ~?""'-•• J"\l'~i~!"· 'c!""''W~A.:.iC

~ ~ ~t] ri~~~~~~(',;J~~~DI.l

,,]al_''',l!!1I:'

~t~aI£lIl

~ IO'h;':;U'

::.

.Ji' ~ ·~"';f9J'?~:)jO ''''~1i'~'''jit':i;,'"'~~;jll·l''~''

tu.l~~~CI3~~ ~K~~~~~~~'f,~'?llt?;

1.34 En la Figura LIS, senale todos los puntos en los que dj1dt es cero y las regioncs de In curva en las que dthl\" es negativo.

.r(x} es cero en los puntos dondefticnc un minimo local yio dondeftiene un maximo local. negativo en la parte de la curva entre d maximo y el mini mo.

f'(x) es

J.35 Sea)'

1. Calcuk la pendiente de la curv<] de y frente a x en x = I dibujando la tangente a la curva

en esc punto y detcrminando su pcndiente. Compare el resultado con el valor exacto encontrado mediante el calculo.

X'" x

dyid,\ =2x + l. Para.r

1, III pendienle ~s 2(1)

3.

1.36 Calculc did;.; de (a) 2x' e"; (i»

; (c}ft1.;Zx;Cd) li(l-x); (e) xi(x + J); (j) In n . e"); (g) sen' 3.1'.

(a)

(f) 2e':'i( I - c""); (g) 6 sen 3,1: cos

6x'<";x

6x\0' ),; (h)

.~:

; (e) li,\'!io Ii::x); (d) un -x)'; (e) li(:r+ i)-xlix

I)' o~ li(.\' +1)';

1.37 (a) Caleule £(1'/d.>: para xv '~y-·2.

(a)

(b)

(e)

v = 2/(1

- xl y dr/dx

2/( 1- xl'.

. d(x',,"l/d-r ~ 1xe h +

<iF

(lOx

3

2/x:) dr.

~

,r-(x'e'x)fdr'. (e) Ca!cule dv para y

2e 3 ;; + 6xe>1 + 6xe Jx l- 9.\":!c;'>;

:i

5x' -

3x + 2/.-.:

I.

2e 1x + 12.re 3 >:+ 9.\'-:(:.";\.

ReclJerd~;!mente resolver los problemas ante~ilPconsultarlas soluciones.

18 1

LStilice una cakliladora para encontrar los !imites:

lim ,_11 x' cliando x> 0; (b) lim,_,o (I

(a)

x

0,1

0.01

0,001

x'

0,794

0.955

0,9931

0.9991

0,99988

 

,

_

Esto indica (pem no prucba) que d limite es l.

TER;'v[ODfil/,iMfC4

9

(b) X

(I+x)'"

10-'

2,717

_10- '

2.720

Esto sugiere que ellinllte es e

10 '

2,7181

·-10'

2,7184

1,7182818

10'

1,71827

10'

:!JI8:!8

1.39 (al Estime la prim.:ra

en x = 2 utitizando una calculadora.para evaluar e! cociente

,\y/~x para "'X 0,1; O,ol; 0,001; etc. Fijese en la perdida de cifras significativas en i\ya medida que decreee !'Ix. Si liene una calculadora programable, puede intcnlar hacer un programa para cste problema. (b) Compare el resuitado de! apartado (a) con d exacto.

d.:rivada de la funci(m l' = e"

('I)

Empleando una calculadora de.,.lL{i!gitos y de II digitos internos, el resultado es el siguienle:

L\d6x

277; 223,4; 218,88; 218,44; 218,398; 118,393; 218,4 para ,'>x= 10-', 10- 2 , 10', 10-', 10"

10 ", 10" respectivamcnle. La mejor eslimacion es 218.393.

(0)

,(vldx =

5 CX

0,1

, y si x = 2, dvl,":

218,3926. Un programa en BASIC para la parte (a) es

,

50 PR INT "DELTAX=";CX;

10

FOR N =

1 TO 7

,. RATlO=";R

20

X ~2

60 CX

CX/10

30

CY = EXP«X + CX),,2)

70NEXTN

40

R =CYfCX

80 END

1.40

Calcult: alay ae: (II) ,

(b) cos (bv'::); (el x<?"'; (d) tan (3x + l); te)

t-l); U)j(x)g(YJh(::).

(1I) ax cos (a.ry);

(1)) -2bv:: sen (b\,2;:-);

(e) -(x'Il")e":

(d) 0; (e) -ae-"'!,v'(e-"'"

I),

1.41

CalcuJe

de: (a) nRTIP;(b) PlnR'r; (siendo R una constante).

(:1) nRIP; (b) -2PlnRP.

 

1.42

(a) Si v

4x' + 6x.

caleulc dl'. (b) Si :;

dz. (e) Si P

IlRTIV, donde R es una constante y todas las

dermIs magnitudes son variables, calcu!e dP'

La Ecuacion (1.30) da wmo rcsultado d;:- = laxy' dxl' 3ax'y' dy.

1.43 Sea z

x'/r·'. Ca!cuk las Clwtro derivadas parciaics s::gundas de::; compruebe que

La diterenciacion parcial de:; ~ x'lv' proporciona

(1:;

5-,'

c'::

20x'

u::

()l'

3x 5

c'::

l~';­

{l

i 2x~

5x'

15.1,"

--;:.;---­

E>" {;x

(~l· y

c'::

r}XC.:i"

II)

PROBLEM~S DE FISICOQui;vfICA

el resultado de (a) para estimar el cambio en la presion, !J.P. (e) Calcule !'!.P exactamente para el cambio del caso (b) y comparelo con el estimado a partir de dP.

(a) Pes L1na funcion de n, T, y V, asi que dP = (8PI8n)udn + (8PI8D""dT+ (8PI8V)r" dV La diferenciacion parcial de P = nRTIV da, (8PliJn)T.v= RTIV= Pin (donde ~e utilizo PV = aRT),

(8PI(iD " = nRIV = PIT, Y(8PI8V)T.n = -nRTIV' = -PIV La sustitucion por dP en dicha ecuacion da el resultado deseado. (Notese que de P = nRTIV, se obtiene In P = In 11 + In R + In T -In V,

seguido por d In P =

v

d In n + din T -

d In V).

(b) Si aproximamos pequeiios eambios por cambios infinitesimales, obtendremos dn '" I1n = 0, dt '" I1T= 1,00 K, dV'" !J.V= 50 em'. La presion original es P= nRTIV= O,8:W6-atm. Luego!J.P '" dP '" (0,8206 atm)[O + (l,00 K)/(300 K) - (50 cm')/(30000 em'») = 0,0013, atm.

(e) La presion final exacta es (1,0000 mol)(82,06 cm'-atm/mol-K) x (301,00 K)/(30050 em') = 0,8219, atm. La!'!.P es exaetamente 0,8219, atm - 0,8206 atm = 0,0013, atm.

1,45 Calcule el volumen molar de un gas ideal a 20,0°C y 1,000 bar.

1,000 bar = 750 torr