REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
NCLEO TRUJILLO

INTRODUCCION A LA INGENIERIA DE GAS

EVALUACION DE LA UNIDAD II
Unidad II
Entalpa
Entalpa (del prefijo en y del griego t halpe in calentar), tal palabra fue escrita en 1850
por el fsico alemn Clausius. La entalpa es una magnitud de termodinmica
simbolizada con la letra H, la variacin de entalpa expresa una medida de la cantidad
de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, o, lo que es lo mismo, la
cantidad de energa que tal sistema puede intercambiar con su entorno.
Entalpa Termodinmica:
La entalpa (simbolizada generalmente como "H", tambin llamada contenido de calor, y
calculada en J en el sistema internacional de unidades o tambin en kcal o, si no,
dentro del sistema anglo: "BTU"), es una variable de estado, (lo que quiere decir que,
slo depende de los estados inicial y final) que se define como la suma de la energa
interna de un sistema termodinmico y el producto de su volumen y su presin.
La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la
energa interna, en cambio, la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida
experimentalmente. El cambio de la entalpa del sistema causado por un proceso
llevado a cabo a presin constante, es igual al calor absorbido por el sistema durante
dicho proceso.
La entalpa se define mediante la siguiente frmula:
Donde:
H es la entalpa (en julios).
U es la energa interna (en julios).
p es la presin del sistema (en pascales).
V es el volumen del sistema (en metros cbicos).
Sin importar si la presin externa es constante, la variacin infinitesimal de la entalpa
obedece a:
dH =T dS +V dP
(S es la entropa)
Siempre y cuando el nico trabajo realizado sea a travs de un cambio de volumen. La
entalpa es la cantidad de calor, a presin constante, que transfiere una sustancia.

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
NCLEO TRUJILLO

Puesto que la expresin dS siempre representa una transferencia de calor, tiene

sentido tratar la entalpa como una medida del calor total del sistema, siempre y cuando
la presin se mantenga constante; esto explica el trmino contenido de calor.
Entropa
El trmino Entropa (tendencia natural de la prdida del orden) puede referirse a
Entropa es un concepto en termodinmica, mecnica estadstica y teora de la
informacin.
Los conceptos de informacin y entropa estn ampliamente relacionados entre s,
aunque se tard aos en el desarrollo de la mecnica estadstica y la teora de la
informacin para hacer esto aparente. Este artculo versa sobre la entropa, en la
formulacin que hace de ella la Teora de la informacin. Esta entropa se llama
frecuentemente entropa de Shannon, en honor a Claude E. Shannon.
La entropa nos indica el lmite terico para la compresin de datos. Tambin es una
medida de la informacin contenida en el mensaje.

Su clculo se realiza mediante la siguiente frmula:

Diagrama de fase
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la
representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un
sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en
una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregacin
diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios,
mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una
sustancia pura.
Diagrama de fase de una sustancia pura
Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia
pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el
de abcisas la temperatura. Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el
cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes zonas:

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
NCLEO TRUJILLO

Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y
gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo
tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros.
Los pares (presin, temperatura)que corresponden a una transicin de fase entre:
Dos fases slidas: Cambio alotrpico; entre una fase slida y una fase lquida:
fusin - solidificacin; entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin deposicin (o sublimacin inversa); entre una fase lquida y una fase vapor:
vaporizacin - condensacin (o licuefaccin);
Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene en un
punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta como un
fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de los gases.
Modificando la presin y temperatura en valores alrededor del punto crtico se producen
reacciones que pueden tener inters industrial, como por ejemplo las utilizadas para
obtener caf descafeinado. Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la lnea
que separa los estados lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo
bastante inusual. Esto quiere decir que aumentando la presin el hielo se funde, y
tambin que la fase slida tiene menor densidad que la fase lquida.
Diagrama de fase binario
Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase puede
ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los diagramas de
fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la
concentracin, normalmente en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las
siguientes regiones:
Slido puro o solucin slida
Mezcla de soluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica, peritectoide)
Mezcla slido - lquido
nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin), ya sea un
lquido completamente homogneo.
Mezcla lquido - gas
Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas variaciones da
altitud).

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
NCLEO TRUJILLO

Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin:

Lnea de lquidus, por encima de la cual solo existen fases lquidas.
Lnea de slidus, por debajo de la cual solo existen fases slidas.
Lnea eutctica y eutectoide. Son lneas horizontales (isotermas) en las que tienen
lugar transformaciones eutcticas y eutectoides, respectivamente.
Lnea de solvus, indica las temperaturas para las cuales una solucin slida ()de A y
B deja de ser soluble para transformarse en ()+ sustancia pura (A B).
Concentraciones definidas, en las que ocurren transformaciones a temperatura
constante:
Eutctica
Eutectoide
Peritctica
Perictectoide
Monotctica

Comportamiento de los hidrocarburos

Presin de Vapor: es la presin que ejerce la fase de vapor en el recipiente que lo
contiene, cuando el lquido y vapor de un componente puro se encuentran en equilibrio

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
NCLEO TRUJILLO

a determinadas condiciones de presin y temperatura. El numero de molculas que se

escapan del liquido, es igual al nmero que regresa a l.
Punto de Roci: estado de un sistema completamente gaseoso en equilibrio con una
cantidad infinitesimal de lquido.
Presin y temperatura de roci: es la condicin de presin y temperatura la cual el
sistema se encuentra a su punto de roci.
Punto de burbujeo: estado de un sistema completamente liquido en equilibrio con una
cantidad infinitesimal de gas.
Presin y temperatura de burbujeo: es la presin y temperatura a la cual el sistema
se encuentra a su punto de burbujeo.
Gas o vapor saturado: Vapor (gas en equilibrio con el lquido), a una presin y
temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado de gas o vapor
correspondiente al punto de roci.
Liquido saturado: liquido en equilibrio con vapor (gas) a una presin y temperaturas
dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado del lquido correspondiente al
punto de burbujeo.
Estado crtico: es el trmino usado para identificar condiciones nicas de presin,
temperatura y composicin de un sistema, donde todas las propiedades del vapor y
lquido coexistentes llegan a ser idnticas.
Comportamiento retrogrado: formacin de una fase de mayor densidad
(condensacin), al someter un sistema a una reduccin isotrmica de presin o a un
incremento isobrico de temperatura. Tambin puede definirse como: formacin de una
fase de menor densidad (vaporizacin), al someter a un sistema aun aumento
isotrmico depresin o a una reduccin isobrica de temperatura.
Regin retrograda: cualquier regin en el diagrama presin temperatura de un
sistema, donde se produce condensacin o vaporizacin en sentido inverso a lo que
normalmente ocurre, es decir, donde existe comportamiento retrogrado.
Condensacin retrograda: formacin de lquido (condensado) en un sistema, debido a
la disminucin isotrmica de presin o aumento isobrico de temperatura.
Vapor retrograda: formacin de vapor (vaporizacin) en un sistema, debido a la
disminucin isobrica de temperatura o aumento isotrmico de presin.

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
NCLEO TRUJILLO

Comportamiento cualitativo de fases: la mejor forma de estudiar el comportamiento

cualitativo de sistemas de hidrocarburos es a travs de diagrama de fases. Por medio
de estos diagramas, puede conocerse el estado del fluido a determinadas condiciones
de presin y temperatura, es decir, si existen 1,2 o 3 fases (gas, lquido, solido) en
equilibrio a las condiciones impuestas.
Aunque sabemos que en los yacimientos no existen sistemas de un solo componente
sino una mezcla de ellos.
Sistema de un solo componente: un sistema compuesto por un solo componente
(una sustancia pura) puede presentarse como vapor, lquido, o solido, dependiendo de
las condiciones de presin y temperatura.
Por ejemplo: el sistema esta como lquido a 636 lpca y 60F. si la temperatura
aumenta, llega un momento en que a 80F aparece la primera burbuja, es decir, ebulle
(hierve). Si no se agrega ms calor, el sistema permanece como vapor y liquido en
equilibrio a 636 lpca y 80 F.
Por otro lado, a 636lpca y 100F, el sistema es todo gas. Si se enfra, si se enfra
cuando la temperatura llega a 80F , aparcela primera gota de liquido ( punto de roci)
y si no se retira ms calor del sistema, este permanecer como liquido y vapor en
equilibrio a estas condiciones. Si existen condiciones de equilibrio y estas disminuyen la
presin una cantidad infinitesimal el lquido desprender mas y mas gas hasta que todo
el sistema se evaporiza. De all que las condiciones de equilibrio sean tambin
condiciones de saturacin.
Ecuacin de Clausius Clapeyron: Indica que el logaritmo de la presin de vapor es una
funcin lineal del inverso de la temperatura absoluta.
Si el valor de Hm se expresa en caloras por gramo-mol o en BTU por libra-mol, el
valor de R debe expresarse en caloras por K por gramo-mol o en BTU por R por libramol respectivamente. El valor de T en el primer caso se expresa en K y en el segundo
en R.
Sistema de dos Componentes (binarios): a medida que un componente predomina
en la mezcla, la presin y temperatura critica de la misma tiende a cercarse a los
valores de la presin y temperatura criticas del componente predominante de la mezcla.
Las fases liquidas y gaseosas de este sistema tienen volmenes especficos indicados
por los puntos A y A`. El volumen especfico en A 2 se determina por la cantidad relativa
de liquido A y vapor A` en el sistema. A cualquier condicin dentro de la regin de dos
fases.

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
NCLEO TRUJILLO

En otras palabras: el peso de lquido es al peso de gas del sistema en equilibrio, como
la longitud A2A` es a la longitud AA2.
Por ejemplo: el estado fsico del etano puede determinarse completamente por la
presin y volumen especfico.
Sin embargo en la parte fuera de la regin de dos fases, el estado fsico puede
especificarse por la presin y temperatura.
Considrese el etano en la regin de dos fases y a una temperatura dada, digamos
40F. El Vapor y lquido en equilibrio tendrn densidades alrededor de 0,06 y 0,41
grs/cms3. A medida que la temperatura aumenta y considerando que siempre ocurre
equilibrio entre las fases, la densidad del vapor aumenta y la del liquido disminuye. A la
temperatura crtica, las densidades del liquido y vapor tienen el mismo valor, pues por
definicin, a las condiciones crticas las propiedades intensivas del liquido y vapor son
idnticas.
Sistemas de tres Componentes: la representacin del comportamiento de fases de
un sistema de tres componentes como funcin de la composicin hace uso
principalmente de los diagramas triangulares. Considerando solo hidrocarburos con
otros lquidos y sistemas de diferentes hidrocarburos entre si. Diagramas de estos tipos
son de considerable importancia en procesos de desplazamientos miscibles de petrleo
tanto por inyeccin de lquidos como de gas.
Para representar el comportamiento de fases, los sistemas de tres componentes
emplean generalmente un triangulo equiltero. Tambin puede emplearse un triangulo
rectngulo o incluso coordenadas rectangulares.
Existe infinidad de diagramas de sistemas formados por mezclas de tres componentes
puros, que dependen principalmente de los componentes entre si, como de las
condiciones de presin y temperatura del sistema. Los diagramas de fases triangulares
pueden clasificarse en cuatro tipos:
Tipo I: los tres componentes son completamente miscibles entre si en todas sus
proporciones. En este caso solo habr una sola fase en el sistema. Ejemplo: aguaalcohol metlico-alcohol etlico.
Tipo II: Uno de los componentes es totalmente miscible con los otros dos, pero esto
son parcialmente miscibles entre s. Ejemplo: agua-alcohol isoproplico-propano liquido.
El agua y propano lquido son parcialmente miscibles.

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
NCLEO TRUJILLO

Tipo III: Un par es totalmente miscible entre si y los otros dos pares son parcialmente
miscibles. Ejemplo: agua-alcohol butlico-propano liquido.
Tipo IV: Los tres pares son parcialmente miscibles. Ejemplo: agua-alcohol butlico- un
hidrocarburo de alto peso molecular, tal como decano.
Los diagramas triangulares se usan tambin para describir el comportamiento de fases
de sistemas donde uno de los componentes es un gas, otro es un hidrocarburo pesado
y un tercero es un hidrocarburo intermedio. Este tipo de diagramas es muy til en
procesos de desplazamiento miscibles en proyecto de recuperacin segundaria por
inyeccin de gas.
Los diagramas triangulares equilteros presentan algunas desventajas prcticas. Se
necesita un papel de representacin especial, sus escalas no pueden modificarse ni
permiten ampliaciones, necesarias muchas veces, para determinar ms exactamente
determinado intervalo de concentracin (Composicin).
Sistemas multicomponentes: los sistemas de hidrocarburos que se presentan
naturalmente en yacimientos de petrleo y gas, estn compuestos de una gran variedad
de componentes, que incluyen no solo hidrocarburos de la serie parafnica, sino
muchos otros componentes de otras series. El comportamiento de estos sistemas en la
regin de vapor lquido, es muy similar a los sistemas binarios.
El comportamiento de fases de sistemas multicomponentes de hidrocarburos, depende
de la composicin y de las propiedades de los componentes individuales.
Los sistemas de hidrocarburos multicomponentes encontrados en los yacimientos se
clasifican muy ampliamente como petrleo y gases. Para cada uno de estos sistemas
existe una clasificacin determinada. Para sistemas gaseosos, o sea aquellos que en el
yacimiento se encuentran como gas, se clasifican en condensados o retrgrados, gases
hmedos y gases secos. Parasistemas de petrleos, o sea aquellos que en el
yacimiento se encuentran como lquidos, se clasifican de acuerdo el lquido recuperado
en superficie, como petrleos de baja a alta merma.
La temperatura crtica del sistema se acerca ms a la temperatura crtica del
componente ms liviano.
Finalmente; los yacimientos de hidrocarburos se clasifican de acuerdo al tipo de fluido
existente en el yacimiento y de all derivan algunos nombres: de acuerdo al tipo de
yacimiento existen diferentes zonas.

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
NCLEO TRUJILLO

Zona I: si la temperatura del yacimiento est por encima del cricondentermico, se habla
de yacimiento de gas. Puede ocurrir que sea yacimientos de gas seco o de gas
hmedo. En ambos casos el gas en el yacimiento siempre estar en estado gaseoso y
su composicin permanece constante. Ambas condiciones se encuentran en la zona de
una sola fase. No se condensan hidrocarburos lquidos, ni en el yacimiento, ni en
yacimiento ni en superficie, aunque pueda contener vapor de agua que pueda
condensarse en la superficie. Seco en este caso, significa libre de hidrocarburos
lquidos, no necesariamente libre de agua.
Zona II: si las condiciones inciales del yacimiento son tales que la temperatura este
entre el cricondentermico y la temperatura critica y la presin sea tal que exista una sola
fase en el yacimiento, se habla entonces de yacimientos de condensado, de destilado,
yacimientos de puntos de roci o ms comnmente yacimientos de condensado
retrograda. Por consiguiente, el gas producido en la superficie tendr un contenido
menor de lquido. Una vez que se alcance el punto de roci debido a que la
composicin del fluido producido varia, la composicin del fluido remanente en el
yacimiento tambin cambia y la curva envolvente comienza a desplazarse.
Zona III: si la acumulacin ocurre a una temperatura menor a la crtica y presin por
encima de la curva de burbujeo, punto por ejemplo, el fluido en el yacimiento se
encuentra en estado lquido. Los yacimientos en esta regin se denominan yacimientos
no- saturados o subsaturados, ya que esas condiciones de presin y temperatura.
Existe deficiencia de gas en el sistema. Tambin se habla de yacimientos de empuje
por gas en solucin. Debido a la baja comprensibilidad del lquido del yacimiento.
Constante de equilibrio con base a la presin de convergencia:
Al discutir la forma tpica de las curvas de constantes de equilibrio en papel doblemente
logartmico Fig N 2-44 y 2-45, se concluye que la presin de convergencia es un
parmetro relacionado con la composicin del sistema el cual se usa para caracterizar
las constantes de equilibrio en el conocido manual de Engineering Data Book, del
GPSA (Ref. 1), desde su sptima edicin de 1957.
Aunque existe evidencias en el sentido de que no es suficiente solo la presin de
convergencia para representar adecuadamente la composicin de un sistema, la GPSA
ha mantenido esta correlacin por varias razones: (1) es una forma fcil y rpida para
uso de los ingenieros, (2) dentro de sus lmites, son suficientemente exactas para
muchos de los clculos en la practica, (3)la forma grafica de las constantes,