*Mtodo electroanaltico, Los mtodos electroanaliticos se apoyan en la medida de una magnitud elctrica bsica como lo es la corriente, potencia, resistencia

o conductancia y carga. Los mtodos electroanaliticos se dividen en dos grupos los cuales son electrodicos e inicos, los mtodos electrodicos son aquellos que se encargan de la medida de magnitudes que se relacionan a procesos de electrodo (reacciones electroqumicas), como pueden ser los potenciales, corrientes de celda, cargas elctricas y resistencia. El mtodo electroanalitico abarca tres principales categoras como son la potenciometra, coulombimetra, Voltamperometra.

*Celda galvnica o voltaica, Son aquellas que funcionan de forma que producen energa y las reacciones en los dos electrodos tienden a transmitir espontneamente produciendo un flujo de electrones desde el nodo hasta el ctodo (este flujo de electrones se denomina corriente y corresponde a la velocidad de transferencia de la electricidad). Tambin se las conoce como clulas voltaicas.

*Celda electroltica, Son, por el contrario, aquellas que consumen energa elctrica, o lo que es lo mismo, , necesita una fuente de energa elctrica externa. As, una celda galvnica puede funcionar como una celda electroltica si se conecta el terminal positivo de una fuente de alimentacin de corriente continua al electrodo de cobre (con un potencial superior al de la pila galvnica) donde se va a producir la oxidacin (nodo), y el terminal negativo de la fuente al electrodo donde tiene lugar la reduccin (ctodo).

*Batera,

*Electrodo Es un conductor elctrico utilizado para hacer contacto con una parte no metlica de un circuito. Tiene como finalidad el trasporte de la corriente elctrica. Es un trmino que deriva del griego, elektronla palabra de donde proviene electricidad y hodos cuyo significado es camino.

Electrodo indicador, Un electrodo indicador, es aquel electrodo de una celda galvnica cuyo potencial vara con la actividad de la analita Electrodo metlico Los electrodos indicadores metlicos se dividen Electrodos de primera especie Un electrodo de primera especie es un electrodo metlico puro que est en equilibrio directo ion su catin en la solucin. Solo implica una reaccin. Por ejemplo, el equilibrio entre un metal x y su catin Xn+1 es Electrodos de segunda especie Es un electrodo en el cual el potencial que est asociado con la reaccin de transferencia de electrones (Mn+ + ne=M) es gobernado por la actividad de otra especie que interacta con Mn+, como el electrodo de calomel. Electrodo de tercera especie Un electrodo metlico es de tercera especie cuando se utiliza para determinar un catin diferente al suyo

Electrodo selectivo de iones, Los electrodos selectivos de iones son medios de medicin casi ideales debido a su aptitud para vigilar selectivamente la actividad de ciertos iones en disolucin, tanto continua como no destructivamente no contaminando la muestra y adems no le afecta el color o la turbidez de la misma. Electrodo de referencia, El electrodo de referencia, en Potenciometra, es el electrodo de una celda galvnica cuyo potencial es constante; de esta forma la fem de la celda refleja slo la respuesta a la analita del electrodo indicador. El electrodo de referencia ideal tiene un potencial que se conoce con exactitud y es constante y totalmente insensible a la composicin de la disolucin del analito. Adems, este electrodo debe ser resistente, fcil de montar y mantener un potencial constante al paso de pequeas corrientes

Puente salino Un puente salino es un dispositivo que se coloca entre las dos semiceldas de una celda electroqumica o pila galvnica. El puente salino contiene un electrolito inerte respecto de la reaccin de xido reduccin que ocurre en la celda, y cumple la funcin de conectar elctricamente las dos semiceldas. El puente salino tambin mantiene la neutralidad elctrica en cada semicelda.

Potencial estndar de reduccin, Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el clculo relaciona el potencial de reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo de Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho electrodo ocurre la siguiente reaccin

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de HCl, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se denominan estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando a una temperatura de 25 C y las concentraciones de las disoluciones involucradas son igual a 1M. En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su potencial de reduccin. La polaridad del potencial estndar del electrodo determina si el mismo se esta reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda: Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo indicando que el EEH est actuando como el nodo en la celda Por ejemplo: El Cu en disolucin acuosa de CuSO4 con un potencial estndar de reduccin de 0,337V

Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda Por ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de ZnSO4 con un potencial estndar de reduccin de 0,763 V Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en una celda electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de reduccin pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de la celda no afectaran el valor del por que el potencial estndar de reduccin es una propiedad intensiva

Ecuacin de Nernst. La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther Nernst, que fue quien la formul.

E: potencial de hemicelda Eo: potencial estndar de reduccin R: constante universal de los gases (en unidades de energa) T: temperatura absoluta n: nmero de electrones intercambiados F: constante de Faraday

Considerando una temperatura de 25oC, los dems trminos constantes y convirtiendo el trmino logartmico a logaritmo decimal, la relacin anterior queda:

Para una reaccin redox neta: A + B == C + D La ecuacin de Nernst correspondiente

Supongamos que se tiene una solucin con concentracin 1M de iones de Nquel unida por medio de un puente salino a otra celda que presenta iones Cobalto de concentracin 10^(2)M. Las semi reacciones son: ^(+2)+ 2e -> Co -28v ^(+2)+ 2e -> Ni -25v Co+^(+2) ->^(+2) + Ni 0.03v Aplicando la ecuacin queda:

Por lo tanto, por efecto de diferencias en la concentracin de cobalto (respecto al estndar) el voltaje prcticamente se triplica (de 0,03 a 0,089).