Coeficiente de Particin, Elementos Compatibles e Incompatibles

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Geoqumica General

Coeficiente de Particin, Elementos Compatibles e Incompatibles

Elementos Traza

Puma Huahuala, Peter A. Quiroz Quinte, Roberto C. Santos Serpa, Juan F. Ziga Bendez, Josu

10160007 10160099 10160101 101602

Octubre, 2012

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ndice
I. II. III. Resumen ................................................................................................. 2 Introduccin............................................................................................ 3 Elementos Traza a. Coeficiente de Particin y Compatibilidad de Elementos Traza ....... 4 b. Factores que intervienen en el Coeficiente de Particin .................. 11 IV. V. VI. Aplicaciones ............................................................................................ 11 Conclusiones ........................................................................................... 12 Bibliografa .............................................................................................. 13

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I.

RESUMEN

Los magmas se generan en la parte inferior de la corteza o en el manto superior por la fusin de las rocas, con intervencin de todas o algunas fases minerales presentes. Para predecir la evolucin de diferentes procesos es necesario de modelos matemticos y el anlisis de datos, es necesaria la aplicacin de modelos matemticos, estos modelos pueden proveer de informacin sobre la calidad del elemento, pero estos anlisis no indican la movilidad y destino final de este elemento. Un modelo de ellos es el Coeficiente de Particin (D) El coeficiente de particin para una fase dada no es constante y puede variar con la temperatura, presin y la composicin del fundido. La relacin de las concentraciones molares (concentracin en peso) de un elemento entre dos fases y que coexisten en equilibrio, es una constante. A esta relacin de concentraciones se le denomina coeficiente de particin (D). Este expresa la relacin existente entre la concentracin del mismo absorbida en la superficie solida y la concentracin que permanece en solucin.

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II.

INTRODUCCION

Este trabajo nos muestra una introduccin al comportamiento de los elementos trazas e istopos de los magmas mostrando como estos son poderosos indicadores petrogenticos de procesos magmticos. Solo como un ejemplo, los elementos trazas y composiciones isotpicas de los basaltos es tan variable que sus concentraciones de elementos mayores proveen de informacin petrogentica significativa en el origen y evolucin de magmas baslticos en diferentes configuraciones tectnicas. III. ELEMENTOS TRAZA

Alrededor de 90% de lo elementos qumicos conocidos ocurren en rocas y minerales en concentraciones trazas arbitrariamente definidas como menores al 0,1% en peso o 1000 ppm. Las concentraciones tan bajas como una 1ppb puede ser detectada para algunos elementos, estas concentraciones bajas son insuficientes para estabilizar cualquier mineral mayor formador de roca pero en algunos casos estabilizan minerales accesorios como el zircn. Al contrario de los elementos mayores (Si, Al, Ca,etc.) estas variaciones estn en su mayora limitadas a un factor <100, y las concentraciones de los elementos trazas pueden variar tanto como un factor de 1000 (3 ordenes de magnitud). Este hecho, junto con la forma como los elementos trazas se distribuyen en minerales y lquidos coexistentes en sistemas geolgicos, califica como indicadores altamente significativos de procesos petrolgicos. a) Coeficiente de Particin y Compatibilidad de Elementos Trazas La generacin de magma a partir de rocas slidas en la Tierra involucra nicamente la fusin parcial. Donde el manto superior peridottico es parcialmente fundido, el magma resultante consiste en cristales de piroxenos en equilibrio con una solucin liquida de iones de O, Si, Al, Mg, Na, y por lo tanto se le llama un fundido (Melt). En este magma los iones de elementos traza incompatibles prefieren dispersarse en el fundido poco estructurado (a escala atmica) y son excluidos de las mas restrictivas y menos tolerante de estructuras cristalinas de los piroxenos y olivinos y piroxenos coexistentes. El comportamiento de los elementos traza durante la evolucin del magma pueden considerarse en trminos de sus particiones medias cristalinas y fases liquidas, formalizados en una relacin de concentraciones, expresada como coeficiente de particin (D)
Para cualquier elemento traza

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Los elementos que tienen valores de D<<1 son nombrados incompatibles y estn concentrados en la fase liquida durante su fundicin y cristalizacin. Estos elementos los cuales son incompatibles con respecto a la capa normal de minerales (olivino, piroxeno, espinela y granate; Ch. 3) son llamados litfilos o abundantes iones de la litosfera (LIL), ej. K, Rb, Sr, Ba, Zr, Th y las tierras raras livianas. En contraste, estos con D>1 (ej. Ni, Cr) son llamados compatibles, y estos son retenidos en los residuos slidos durante la fusin parcial y extrados de la cristalizacin slida durante la cristalizacin fraccionada. Los elementos Traza con coeficiente de particin medias que intervienen en la formacin de minerales de rocas, tiene una consecuencia, que implica en el proceso de la diferenciacin magmtica, estos estn resumidos en la Tabla 1. Tabla 1 Sumario de principales parmetros de Elementos Traza tiles en evaluaciones de modelos petrogenticos (segn Green 1980)

Tabla 2.6 Igneous and Metamorphic Petrology - Myron G. Best 2nd edicin Segn esto, los elementos trazas compatibles tienen D>1. Por ejemplo, el Sr, Ba y Eu son elementos compatibles cuya particin esta altamente en feldespatos y magmas silicios. El Cr, Ni y Co son compatibles en olivinos y ortopiroxenos en magmas baslticos. Por orto lado, elementos incompatibles como el Rb, Li y Nb y los elementos de tierras raras tienen

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D<<1 y su particin es muy baja en los minerales mayores encontrados en los magmas baslticos. Los elementos trazas incompatibles no pueden en su mayora sustituir a los elementos mayores en las fases cristalinas debido a las diferencias en las cargas y radios inicas (Fig. 1) y la Tabla 2.

Fig. 1 Radio Inico y clasificacin de iones de cargas positivas de mayores Elementos Traza. Radios inicos divididos en ocho partes en la parte superior del diagrama y en seis partes en la parte baja. Los Elementos de Tierras Raras se encuentran en la parte central del diagrama ploteados en un espacio escalado en la parte superior derecha. Sobre la base de potencial inico (carga / radio), la mayora de los elementos se pueden subdividir en dos categoras rodeada de polgonos, (1) baja intensidad de campo de los elementos, ms comnmente llamados LIL elementos, en la parte superior izquierda, (2) elementos de alta intensidad de campo (HFS) en la parte derecha y central. La designacin litfilos surge de una afinidad por las rocas de silicato, en contraste con los elementos que tienen un afinidad por las fases metlicas (siderfilos) que contienen Fe, Co, Ni, y as sucesivamente, como en el ncleo de la Tierra, o para fases de sulfuros (calcfilos) con contenido de S, Cu, Zn. El potencial inico tambin sirve para indicar la movilidad de cationes de los elementos, lo que indica es la solubilidad en soluciones acuosas, los elementos con alto potencial tiende a ser ms mvil que los elementos en migracin. PGE, Grupo de elementos del Platino (Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt). (Datps de Shannomn,, 1976)

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Tabla 2 Sustitucin de elementos traza po r elementos mayores de similar Carga y Radio Inico (ver Fig. 2) ELEMENTOS MAYORES SUSTITUCIN DE ELEMENTOS TRAZA Si Ge, P Ti V Al Ga Fe Cr, Co, Ni Mg Cr, Co, Ni Ca Sr, Eu, REEs Na Eu K Rb, Ba, Sr, Eu

As, el Be+2 es tpicamente incompatible porque su pequeo tamao (0.45 A en coordinacin hexadrica) impide la sustitucin de iones divalentes y su baja carga impide la sustitucin por iones de Si+4 de tamao similar. Otros elementos tpicamente incompatibles en la mayora de los minerales mayores es el U+4 porque tiene grande radio inico y carga muy alta (1.0 A en coordinacin octadrica). Sin embargo, la compatibilidad depende de que minerales existan en el magma. Sin embargo, en un magma silceo en el que el Zircn (ZrSiO4) esta cristalizando, el U+4 es compatible ya que sustituye al Zr+4, cuyo radio es 0.85 (esta sustitucin, incidemente, hace posible la datacin isotpica del zircn).

Fig. 2 Coeficientes de Particin medias para Tierras Raras, anfboles indicadores de magma. Las Tierras Raras son ms compatibles cuando aumenta SiO2 y disminuye cuando desciende la temperatura en el magma (rediseado de Rollinson, 1993)

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Ningn coeficiente de particin individual describe el comportamiento de un elemento traza particular en los magmas. La composicin del magma y de los minerales, ambos, afectan el valor de los coeficientes de particin para el mismo elemento, en el mismo mineral generalmente incrementa cuando el magma se va volviendo mas silceo; las variaciones en un factor de 10 es comn (Figura 2). Al disminuir la temperatura del magma corresponder con un incremento de los coeficientes. Los fundidos silceos mas fros estn estructurados de una forma ms apretada, haciendo que los elementos traza sean rechazados y forzados a introducirse a los cristales coexistentes. El efecto de la presin en los coeficientes de particin es aparentemente ms pequeo y en la direccin opuesta de la temperatura; as, el efecto en los coeficientes al incrementar la presin y la temperatura con la profundidad en la tierra. El estado de oxidacin de los magmas afectan los coeficientes de particin del Eu; en magmas reducidos, el Eu existe en su mayora como Eu+2, en lugar del usual Eu+3 y otros elementos de tierras raras, y es un elemento compatible en las plagioclasas, como el Sr. Obviamente, la seleccin de un coeficiente de particin depende de muchos factores (ej. Rollinson, 1993); solo unos pocos coeficientes representativos se presentan en la Tabla 3. El comportamiento de elementos trazas importantes en los sistemas magmticos se resumen en la Tabla 3.

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Tabla 3 Coeficientes de Particin en algunos Elementos Traza U MAGMA BASLTICO Plagioclasa 0.01 Clinopiroxeno 0.04 Rb 0.07 K 0.17 Ba 0.23 0.06 Sr 1.83 0.06 Yb 0.067 0.62 0.34 0.014 1.5 11.5 Y 0.03 0.9 0.18 0.01 0.2 9 0.1 Nb 0.01 0.005 0.15 0.01 0.4 0.02 0.06 Eu 0.34 0.51 La 0.19 0.056 Ce 0.1 0.09 Zr 0.048 0.1 Ti 0.04 0.4 0.1 0.02 7.5 0.3 0.05 0.038 5.2 4 0.1 7 190 0.1 15.5 380 1.35 34 0.6 10 0.06 0.7 26 153 2 1.514 5 6-29 29 V Cr Ni

0.031 0.038

Ortopiroxeno 0.022 Olivino 0.002 0.01 Magnetita Garnet 0.042 MAGMA RIOLTICO Plagioclasa 0.093 0.041 Feldespato K 0.02 0.5 Cuarzo 0.025 0.04 Biotita 0.167 4.2 Hornblenda 0.014 Zircon 340 Apatito Allanite 15.5 Titanite Data de Rollinson, 1993.

0.014 0.013 0.04 0.007 0.01 0.014 0.015 0.023 0.012 0.1

0.05 0.02 0.18 0.007 0.007 0.006 0.012 1.0 2.0 2.0 0.1 0.49 0.01 0.03 0.65 2.1 0.38 0.27 2.6 0.07 0.04 0.056 0.015 0.014 0.87 3.18 0.3 5.14 1.5 16 17 17 30 14.5 35 111 2595 2279 4 0.1 0.03

0.31 4.4 0.09 4.3 3.76 0.0015 0.013 0.022 0.017 5.4 0.5 0.54 0.08 0.044 0.022 8.38 527 24 31

6 40

4 0.1 6.3

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Debido a que los elementos trazas particulares tienen diferentes afinidades para diferentes minerales en el magma, se puede definir un coeficiente de particin global de un elemento traza j entre la porcin slida S de un sistema constituido por M 1, M2,, MN fases minerales y un fundido L, para el comportamiento de los elementos particulares en el magma total debe de ser formulado como sigue: Donde representa la abundancia relativa en peso del al fase mineral , expresada en

formato decimal (ej. 0.25), de cada mineral, y particin para el elemento particular.

son los respectivos coeficientes de

Dependiendo del tipo de proceso que este experimentando el sistema, como: Cristalizacin: Fusin parcial: = abundancia relativa en peso con lo que precipita abundacia relativa en peso con la que funde

se define

(en caso de que

sea igual a la abundancia relativa de modal)

en el protolito, se produce una fusin

Ejemplo: Calcular el coeficiente de distribucin global de Eu para una roca que ha cristalizados a partir de un fundido con la siguiente abundancia (en peso) de fases minerales: olivino (Ol)=50%; ortopiroxeno (Opx)=30%; y clinopiroxeno (Cpx)=20%.

Las ecuaciones matemticas simples puede ser usadas para construir modelos de comportamientos de elementos trazas en procesos petrolgicos (Haskins, 1983; Hanson, 1978). Estos modelos tericos son basados en suposiciones idealizadas que aproximan a un modelo particular en un sistema geolgico natural. Debido a la poca certeza en que los coeficientes de particin realmente aplican a un sistema magmtico particular, los petrlogos buscan modelos en el comportamiento de los elementos trazas ms que detalles especficos. Los modelos de elementos trazas son usados mas apropiados para

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evaluar un procesos hipottico concebido de otra informacin, como lo es la fabrica, elementos mayores y variaciones en la composicin modal, y las relaciones de campo.

b) Factores que intervienen en el Coeficiente de Particin

Composicin En trminos generales podemos decir que la composicin tanto del fundido como del cristal es el factor ms importante con respecto a lo expuesto anteriormente (ej. Si el fundido es bsico o cido), por lo que cuando se entregan valores en tablas, estos suelen estar agrupados segn el contenido de slice en el fundido y segn el tipo de roca. Temperatura El coeficiente de particin esta en funcin de a temperatura. Por ejemplo: el coeficiente de particin para el Lu entre el olivino y basalto, y Lu y Hf entre clinopiroxeno y basalto, disminuye al aumentar la temperatura. Sin embargo, el efecto e la temperatura no esta aislado al de la composicin. Presin La influencia de la presin ha sido deficientemente evaluada. Sin embargo, Schimizu (1974) ha determinado que en los clinopiroxenos, el D de Sr, K, Ba, Rb y Cs sufre un ligero aumento al disminuir la presin. Otros estudios (Green y Pearson, 1983, 1986) en esfenos y clonopiroxenos han demostrado que este coeficiente tiene un aumento sistemtico en los D de La, Sm, Ho y Lu al aumentar la presin de 7.5 a 30 Kba a) Actividad del oxigeno El mejor ejemplo que muestra el efecto de la actividad del oxgeno en el coeficiente de particin es la distribucin de Eu+2 entre plagioclasas y fundido basltico (Drake & Weil, 1975). Hay un orden de magnitud en la diferencia de los coeficientes de particin relativamente reductores encontrados en basaltos. Esto se explica debido a que en Eu+2 se forma en condiciones de baja actividad de oxigeno, mientras que el Eu+3 se forma en condiciones de alta actividad del oxigeno. Eu+2 y Eu+3 tienen muy diferentes coeficientes de reparto entre la Plagioclasa y el fundido (Eu+2 es mucho ms compatible que el Eu+3). IV. APLICACIONES

El coeficiente de particin, predice los comportamientos de muchos elementos en la fase lquida que se encuentre, lo que es favorable para la elaboracin de productos industriales, en el sector metalrgico y para predecir compuestos que causan problemas ambientales.

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a) Productos agroqumicos Los insecticidas y herbicidas hidrofbicos tienden a ser ms activos. Por otra parte, los productos agroqumicos hidrofbicos tienen vidas medias ms largas y por tanto muestran un riesgo aumentado de impacto negativo sobre el medio ambiente. b) Metalurgia En metalurgia, el coeficiente de reparticin es un factor importante en la determinacin del modo en que las impurezas se distribuyen entre el metal fundido y el metal solidificado. Es un parmetro crtico para el mtodo de purificacin de sustancias de fusin por zonas, y determina el grado de efectividad con que puede eliminarse una impureza mediante la solidificacin direccional, descrita por la ecuacin de Scheil. c) Medio ambiente El carcter hidrfobo de un compuesto puede dar a los cientficos una indicacin de la facilidad con la que un compuesto podra ser arrastrado hasta las aguas subterrneas y contaminar las vas fluviales. Los coeficientes de particin pueden medirse o ser predecidos para compuestos que actualmente causan problemas o con la previsin de evaluar las modificaciones estructurales necesarias para hacer un compuesto ms en la fase de investigacin. En el campo de la hidrogeologa, el coeficiente de reparto octanolagua, o Kow, se usa para predecir y modelar la migracin de los compuestos orgnicos hidrofbicos en el suelo y las aguas subterrneas.

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V.

CONCLUSIONES 1. El coeficiente de particin, es una propiedad relativa que varia en funcin de del sistema y las condiciones ambientales; para una fase dada no es constante y puede variar con la temperatura, la presin y la composicin del fundido. 2. Se define a un elemento compatible cuando D>1 (en los lquidos) e incompatible cuando D<<1 (en los slidos).

VI. 1. 2. 3.

BIBLIOGRAFA Igneous and Metamorphic Petrology Myron G. Best. 2nd edicin Igneous Petrognesis, A global Tectonic Approach Marjorie Wilson 1ra edicin Cuaderno de Prcticas de Geoqumica J. F. Molina, F. Bea Dpto. Mineraloga y Petrologa, Universidad de Granada 4. Determinacin del coeficiente de reparticin del Zn en sedimentos loessicos y su utilizacin en la simulacin de transporte reactivo Silvana Mascioli, Argentina 5. Geoqumica de Elementos Traza Resumen del Datos Geoqumicos Rollinson, cap. N4

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