INSTITUO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR EXTRACTIVAS DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS

LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II

PRACTICA: OBTENCIN DE BENZOATO DE ETILO POR ESTERIFICACIN DEL CIDO BENZOICO INTEGRANTES DEL EQUIPO: CRUZ CRUZ YOLANDA TORRES FLORES ROCIO

GRUPO: 4IV1

OBJETIVOS. MARCO TEORICO Los steres son compuestos orgnicos derivados de cidos orgnicos o inorgnicos oxigenados en los cuales uno o ms protones son sustituidos por grupos orgnicos alquilo (simbolizados por R'). Etimolgicamente, la palabra "ster" proviene del alemn Essig-ther(ter de vinagre), como se llamaba antiguamente al acetato de etilo.1

En los steres ms comunes el cido en cuestin es un cido carboxlico. Por ejemplo, si el cido es el cido actico, el ster es denominado como acetato. Los steres tambin se pueden formar con cidos inorgnicos, como el cido carbnico (origina steres carbnicos), el cido fosfrico (steres fosfricos) o el cido sulfrico. Por ejemplo, el sulfato de dimetilo es un ster, a veces llamado "ster dimetlico del cido sulfrico".

Los esteres sencillos acostumbran a tener olores agradables. En muchos casos, aunque no en todos, los aromas y sabores caractersticos de flores y frutos son debidos a compuestos que poseen en su estructura el grupo Ester. Una excepcin la constituyen los aceites esenciales. Las propiedades rgano metlicas (olor y sabor) de las flores y los frutos pueden atribuirse en algunos casos a una solo ster, pero lo mas corriente es que sean debidas a una mezcla compleja de varios esteres, aunque alguno de ellos predomine. Los fabricantes de alimentos y bebidas estn familiarizados con ellos, pues los emplean como aditivos que dan un determinado sabor a una bebida o postre. Aunque muchas veces pueden haber desventajas con lo esteres, como es el caso de acetato de isoamilo, o aceite de pltano, es particularmente interesante. Es idntico a la feromona de alarma de la abeja. Llamamos feromona a cualquier sustancia qumica segregada por un ser vivo que genera una respuesta especifica en otro miembro de la misma especie. Este tipo de comunicacin es frecuente en los insectos, que de otro modo careceran de medios de relacin. Cuando una abeja obrera pica a un invasor, adems del veneno se expulsa una feromona compuesta en parte de acetato de isoamilo. Esta seal hace que otras abejas ataquen al intruso. Ejemplos de esteres, sus aromas y sabores: Acetato de isoamilo (pltano) Propionato de isobutilo (ron) Butirato de etilo (pia americana) Acetato de octilo (naranja) Antranilato de metilo (uva) En la formacin de steres, cada radical OH (grupo hidroxilo) del radical del alcohol se sustituye por la cadena -COO del cido graso. El H sobrante del grupo carboxilo, se combina con el OH sustituido, formando agua. En qumica orgnica y bioqumica los steres son un grupo funcional compuesto de un radical orgnico unido al residuo de cualquier cido oxigenado, orgnico o inorgnico.

Los steres ms comnmente encontrados en la naturaleza son las grasas, que son steres de glicerina y cidos grasos (cido oleico, cido esterico, etc.) Principalmente resultante de la condensacin de un cido carboxlico y un alcohol. El proceso se denomina esterificacin: Un ster cclico es una lactona. Los steres se pueden obtener por esterificacin, que es una reaccin que tiene lugar entre un cido y un alcohol para dar ster mas agua.

Los steres son compuestos insolubles en agua y muy difundidos en la naturaleza, determinando el olor caracterstico de las flores y frutos. Ejemplos: rosa (butanoato y nonanoato de etilo); frambuesa (formiato y acetato de isobutilo); albaricoque (butanoato de etilo y de pentilo) La esterificacin de Fisher consiste en la reaccin entre un cido carboxlico y un alcohol la cual transcurre en una reaccin no muy favorecida a los productos y debido a la poca reactividad agregndole catalizadores cidos se puede acelerar la velocidad de reaccin. La reaccin general sigue del siguiente esquema: a) Reaccin de Formacin de ster 1) CH3CH2CH2COOH + CH3CH2OH CH3CH2CH2COOCH2CH3 + H2O El cido butanoico reacciona con el etanol, generando un ster y agua, el agua se forma porque se sale el grupo OH del etanol y reacciona con un hidrgeno que sale del cido butanoico generando el H2O. 2) CH3CH2CH2COOCH2CH3 + H2O + NaOH + H2SO4 El hidrxido de sodio sirve para neutralizar el acido sulfrico que sirve como catalizador, porque se necesita de un medio cido para que funcione la reaccin. b) El nombre del compuesto es Butirato de Etilo c) Olor muy agradable, buen disolvente, puede formar puentes de hidrgenos, se puede ocupar como combustible biolgico o biodiesel

d) Tiene olor a pia, son utilizados como saborizantes y aromtico. f) El cido sulfrico funciona como catalizador de la esterificacin, ya que se necesita un cido duro para poder romper los enlaces del hidrogeno y oxgeno. Se denomina esterificacin al proceso por el cual se sintetiza un ster. Un ster es un compuesto derivado formalmente de la reaccin qumica entre un cido carboxlico y un alcohol. Comnmente cuando se habla de steres se hace alusin a los steres de cidos carboxlicos, substancias cuya estructura es R-COOR', donde R y R' son grupos alquilo. Sin embargo, se pueden formar en principio steres de prcticamente todos los oxicidos inorgnicos. Por ejemplo los steres carbnicos derivan del cido carbnico y los steres fosfricos, de gran importancia en Bioqumica, derivan del cido fosfrico. La industria qumica produce grandes cantidades de steres, centenares de millones de kilogramos por ao. Son de especial importancia los steres de glicerol, el acetato de etilo, el acetato de butilo, el ftalato de dibutilo, el acetato de celulosa, el xantogenato de celulosa, el trinitrato de glicerilo, elacetato de vinilo y el nitrato de celulosa. El salicilato de metilo es un ster que se emplea principalmente como agente aromatizante y posee la ventaja de que se absorbe a travs de la piel. Una vez absorbido, el salicilato de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta como analgsico. Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales. El cido acetilsaliclico o aspirina, como es conocido comercialmente, es el ms popular de los medicamentos sintticos, debido a su accin analgsica, antipirtica, anti-inflamatoria y antirreumtica, y por ser utilizado en la prevencin y tratamiento del infarto agudo al miocardio, adems de su bajo coste. La benzocana o p-aminobenzoato de etilo es un anestsico local, empleado como calmante del dolor, obtenido tambin por esterificacin. Dada la importancia de los steres se han desarrollado muchos procesos para obtener steres. El ms comn es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del cido correspondiente en presencia de cantidades catalticas de cido sulfrico, utilizando el reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento de la reaccin (esterificacin de Fischer-Speier). El cido sulfrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia higroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin (a veces es sustituido por cido fosfrico concentrado). En general, este procedimiento

requiere de temperaturas elevadas y de tiempos de reaccin largos presentando por tanto inconvenientes; El alcohol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulfrico o la formacin del correspondiente ter simtrico. De igual modo el cido orgnico que se pretende esterificar puede sufrir descarboxilacin. Por esto a menudo se utilizan derivados del cido ms activos. En la sntesis del cido acetilsaliclico por ejemplo (el ster entre el grupo hidroxilo del cido saliclico y del cido actico) se parte del anhidruro del cido actico y del cido saliclico que acta como alcohol. En vez de agua se libera una molcula de cido actico que puede ser separada fcilmente del producto:

O(OCCH3)2 + HO(C6H4)COOH -> HOOCCH3) + H3CCOO(C6H4)COOH

Otro proceso es la utilizacin del cloruro del cido (R-COCl)(variante de Einhorn) y el alcohol en la presencia de piridina. En este caso se libera cido clorhdrico que reacciona directamente con la piridina del medio para dar el hidrocloruro de piridina. Las condiciones de esta reaccin son muy suaves ya que no requiere la presencia de cidos o bases fuertes y se puede llevar a cabo a temperatura ambiente o incluso inferior. Por esto permite la sntesis de compuestos en presencia de grupos funcionales muy sensibles. Tambin se utilizan procesos de trans esterificacin donde se hace reaccionar un ster con un alcohol en presencia de un catalizador como el tetracloruro de germanio, otro cido de Lewis o trazas de base. Se libera el alcohol previamente unido en forma del ster. Este proceso se emplea industrialmente sobre todo en la obtencin del PET (polietilentereftalato), un plstico transparente que se emplea por ejemplo para fabricar botellas de bebida. Existen an procesos de menor importancia como la adicin de un cido a una olefina, etctera, que igualmente forman steres. La reaccin de la esterificacin pasa por un ataque nucleoflico del oxgeno de una molcula del alcohol al carbono del grupo carboxlico. El protn migra al grupo hidroxilo del cido que luego es eliminado como agua. El rol del catalizador es el de aumentar la actividad carbonlica (la carga parcial positiva sobre el tomo de carbono) por protonacin de uno de los oxgenos del cido. Lo mismo se puede conseguir utilizando derivados ms activos del cido como los haluros o los anhidruros.

Se suele tratar de sustancias incoloras e hidrofbicas (no se mezclan con el agua). Los steres de bajo peso molecular suelen tener un olor caracterstico. Muchos aromas naturales de plantas son steres y otro sintticos se emplean como aromas artificiales (el acetato de isoamilo tiene aroma a pltano, mientras que el hexanoato de alilo tiene aroma a pia). Los steres tienen buenas propiedades como disolventes y a menudo se utilizan como tal (acetato de etilo). SAPONIFICACIN El mtodo de saponificacin en el aspecto industrial consiste en hervir la grasa en grandes calderas, aadiendo lentamentesoda custica (NaOH), agitndose continuamente la mezcla hasta que comienza sta a ponerse pastosa. La reaccin que tiene lugar es la saponificacin y los productos son el jabn y la glicerina: grasa + sosa custica jabn + glicerina En primer lugar habra que dirimir entre un lpido saponificable y uno insaponificable; a pesar de que los enlaces son muy similares, existe una diferencia entre los enlaces covalentes de sus elementos. Un lpido saponificable sera todo aquel que est compuesto por un alcohol unido a uno o varioscidos grasos (iguales o distintos). Esta unin se realiza mediante un enlace ster, muy difcil dehidrolizar. Pero puede romperse fcilmente si el lpido se encuentra en un medio bsico. En este caso se produce la saponificacin alcalina. En los casos en los que para la obtencin del jabn se utiliza un glicrido o grasa neutra, se obtiene como subproducto el alcohol llamado glicerina, que puede dar mayor beneficio econmico que el producto principal. En el ejemplo de arriba una molcula de un lpido es tratada con dos de hidrxido de potasio; se obtienen dos molculas de palmitato de potasio (un jabn) y una de glicerina. La accin limpiadora del jabn se debe a su poder emulsionante, esto es, su habilidad para suspender en agua sustancias que normalmente no se disuelven en agua pura. La cadena hidrocarbonada (parte hidrofbica) de la sal (el jabn), tiene afinidad por sustancias no polares, tales como las grasas de los alimentos. El grupo carboxilato (parte hidroflica) de la molcula tiene afinidad por el agua. En la solucin de jabn, los iones carboxilato rodean a las gotas de grasa: sus partes no polares se ubican (disuelven) hacia adentro, mientras que los grupos carboxilatos se ordenan sobre la superficie externa. As, reducidas a volmenes

muy pequeos, las gotas pueden asociarse con las molculas de agua y se facilita la dispersin de la grasa. Estas pequeas gotas que contienen las partculas no polares rodeadas de aniones carboxilato se denominan micelas. Es la presencia de estos anionescarboxilato la que hace que las superficies de las micelas estn cargadas negativamente y se repelan entre s, impidiendo la coalescencia y manteniendo la emulsin, es decir la dispersin en gotas muy finas.