UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

POR MI RAZA HABLAR EL ESPRITU FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN CAMPO 1

Prctica 6: Efecto Quelato

Por: Hernndez Gomez Diana Angeles Hernndez Lucero Isabel

Nm. de equipo: 4

Materia: Laboratorio de Qumica de Coordinacin

Profesor(as): Claudia Garrido

Grupo: 1301

Carrera: Qumica

OBJETIVO Observar la estabilidad de los complejos quelato y compararlos con sus correspondientes complejos monodentados. Deducir los principales factores que influyen en el efecto quelato. HIPTESIS Cuantas ms uniones presenta un mismo ligando con el catin central, ms difcil ser romperlas, y por tanto mas estable ser el complejo.
INTRODUCCIN Se denomina efecto quelato a la capacidad de los ligandos multidentados para formar complejos metlicos ms estables que los que pueden formar con ligandos monodentados similares. Se dice que un ligante es Monodentado por que ocupan una nica posicin en la esfera de coordinacin del metal (se unen al ion metlico por un slo tomo). Pueden ser ligandos aninicos (F-, Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-...) o ligandos neutros (NH3, H2O, CO,...), por otro lado un ligante es polidentado cuando ocupan ms de una posicin de coordinacin. Por ejemplo, la etilendiamina (en), (NH2CH2CH2NH2) es un ejemplo de ligante bidentado (ocupan dos posiciones en la esfera de coordinacin del metal), mientras que el AEDT (cido etilendiaminotetractico) o las porfirinas, son ligando polidentados porque se unen al centro metlico a travs de seis o cuatro tomos, respectivamente. Un complejo quelato posee una estructura cclica formada por la unin de un ion metlico central con una molcula ligando que posea dos o ms tomos que puedan unirse simultneamente al metal, formando un anillo, usualmente de cinco o seis miembros. Se observa que este complejo quelato posee una estabilidad notablemente mayor, es decir, una constante termodinmica de formacin mucho ms grande, que la de un complejo con grupos dadores similares, pero incapaces de formar anillos; la estabilidad de los compuestos de coordinacin aumenta cuando tienen anillos quelato. El efecto quelato se puede entender a partir de la termodinmica; los dos impulsos que tienden a producir una reaccin son la disminucin de entalpa ( y el aumento de entropa ( ya que se aumenta el desorden del sistema al sustituir un ligante quelato por otro(s). Reactivos Sulfato de cobre (II) 0.05M Hidroxido de amoniaco concentrado A los 11 tubos se les coloc previamente 2ml CuSO4, el cual presentaba un color azul claro Sol. (en) compuestos al 2% (translucido). Y a cada tubo se le agregaron Etilendiamina los siguientes presentando los Oxalato de potasio siguientes cambios de coloracin: Glicina 1M Acetil acetona EDTA sdico 0.1M NaOH 3M

RESULTADOS.

Tubo 1: Muestra testigo

Tubo 2: Una gota de NH4OH

Tubo 3: Tres gotas de NH4OH

Tubo 4: Una gota de (en)

Tubo 5: Dos gotas de (en)

Tubo 6: 4 gotas de (gly) + 2 gotas de NaOH

Tubo 7: 4 gotas de oxalato de potasio

Tubo 8: 4 gotas de Dimetilglioxima

Tubo 9: 4 gotas de (acac) + 1 gota de NaOH

Tubo 10: 2 gotas de EDTA sdico

Tubo 11: 2 gotas de P3

ANLISIS DE RESULTADOS. Preguntas del manual 1. Describe los cambios observados. A continuacin se muestra la imagen en la que se presenta la primera parte de la experimentacin. En la imagen los tubos se encuentran ordenados de derecha a izquierda, teniendo en el extremo derecho el tubo testigo y en el extremo izquierdo tenemos al tubo 11.

La primera parte de la experimentacin corresponde a la confirmacin del efecto quelato. Tubo 1: como podemos ver el tubo testigo nos muestra el color del sulfato de cobre solo y se observa que presenta un color azul turquesa translucido, los siguientes tubos corresponden a los cambios que se observaron al agregarle ciertos reactivos. Tubo 2: al que se le agrego 1 gota de hidrxido de amonio se observa que cambio su color a un azul claro (turbidez). Tubo 3: se le agrego 3 gotas de hidrxido de amonio y en comparacin con el tubo 2 al que solo se le agrego 1 gota del mismo reactivo, podemos ver que que el color azul se intensifico presentndose ahora un azul intenso. Tubo 4: se le agrego 1 gota de etilendiamina, y el resultado obtenido es un color tambin azul pero mucho ms intenso que el del tubo 3. Tubo 5: se le agregaron ahora 2 gotas de etilendiamina y al igual que en el caso del tubo dos y tres, esta vez tambin observamos que el color se intensifico al agregar mas reactivo presentando ahora un entre azul y negro ms intenso que en el tubo numero 4.

La segunda parte corresponde al orden de estabilidad dependiendo de los tomos donadores. Tubo 6: se le agrego 4 gotas de glicina y dos de hidrxido de sodio y se observo que presento un color azul turquesa mayor que en el tubo 2 y menor que el tubo 3. Tubo 7: se le agrego 4 gotas de oxalato de potasio el cual se torno de color azul blanquecino con un tono de color menor al tubo 6. Posteriormente a estos dos tubos se les separo en dos tubos A y B, se diluyeron y se volvieron a hacer reaccionar con otras sustancias, a continuacin se muestra la imagen de los cambios que se presentaron y en la cual se presenta el tubo testigo en el extremo izquierdo, posteriormente los tubos 6-A, 6B, 7-A.

Al tubo 6-A se le agrego una gota de etilendiamina y paso de un color azul blanquecino a un color azul intenso y translucido. Al tubo 6-B se le agrego 2 gotas de oxalato de potasio y paso de un color azul blanquecino a un color azul claro translucido, como podemos ver a comparacin del tubo 6-A esta presenta un color azul turquesa y el otro un color azul elctrico. Al tubo 7-A se le agrego 2gotas de glicina y 1 gota de hidrxido de sodio y observamos que paso de un azul blanquecino a un color azul ms fuerte.

La tercer parte corresponde al orden de estabilidad en funcin del anillo formado. Tubo 8: le agregamos 4 gotas de Dimetilglioxima y se observo que a comparacin de los otros tubos este presenta un color entre caf y naranja a diferencia de los dems que fueron azules todos. Tubo 9: le agregamos 4 gotas de acetilacetona y 1 gota de hidrxido de sodio, esta vez obtuvimos un color azul elctrico, sin embargo la solucin se presentaba como un coloide. Posteriormente se dividieron en dos los tubos 8 y 9 y se etiquetaron como A y B se diluy a volumen aproximado de 4 ml y se les agrego lo siguiente: Tubo 7-B se le agrego dos gotas de Dimetilglioxima y cambio de color azul a transparente y presento un precipitado de color azul.

Al tubo 8-A le agregamos 2 gotas de oxalato de potasio de la cual obtuvimos una sustancia de color verde-blanquecino. Al tubo 8-b se le agrego 2 gotas de acetilacetona y obtuvimos una sustancia de color verde translucida.

Al tubo 9-A le agregamos 2 gotas de oxalato de potasio y la sustancia presento una coloracin paso de azul elctrico a un azul ms claro que se presentaba como un coloide.

Posteriormente se la agrego a los siguientes tubos lo siguiente: Tubo 10: se le agrego 2 gotas de EDTA sdico y presento un color verde-azul y translucido. Tubo 11: se le agrego 2 gotas de trifenilfosfina y obtuvimos un coloide blanquecino. Posteriormente se separaron en dos las soluciones de los tubos 4 y 11. Y se etiqueto como A y B y se diluyo en agua aproximadamente 4 ml y se les aadi lo siguiente: Al Tubo 4-A se le agrego 1 gota de trifenilfosfina y se presento un color azul ms fuerte.

Al tubo 11 se le agrego 1 gota de EDTA sdico.

2. Ordena en funcin de su estabilidad los complejos de cobre que estuvieron presentes en el experimento.

3. Escribir las reacciones que se llevaron a cabo en cada tubo.

Tubo 1: testigo Tubo 2: 1 gota de hidrxido de amonio CuSO4+ 4NH4OH [Cu(NH3)4]SO4+4 H2O

Tubo 3: 3 gotas de hidrxido de amonio CuSO4+6 NH4OH Tubo 4: 1 gota de Etilendiamina CuSO4+ 2(en) [Cu(en)2] + SO4 [Cu(NH3)6]SO4+ 6H2O

Tubo 5: 2 gotas de Etilendiamina CuSO4+ 3(en) [Cu(en)3] + SO4

Tubo 6: 4 gotas de glicina + 2 gotas de NaOH CuSO4+ NH2CH2COOH + NaOH Tubo 7: 4 gotas de oxalato de potasio CuSO4 + 2K2(ox) Tubo 6a: 1 gota de Etilendiamina [Cu(NH2)4(OH)2] +2 (en) + H2O Tubo 6b: 2 gotas de oxalato de potasio [Cu(NH2)4(OH)2] + K2(ox) + H2O [Cu(C2O4)2] + NH4OH [Cu(en))2] + NH4OH K2[Cu(ox)2] + K2SO4 [Cu(NH2)4(OH)2] + HSO4+ NaCH2COOH

Tubo 7a: 2 gotas de glicina + 1 gota de NaOH K2[Cu(ox)2] + NH2CH2COOH + NaOH + H2O Tubo 8: 4 gotas de Dimetilglioxima CuSO4+ C4H8N2O2 [Cu(C4H8N2O2)] + SO4 K2[Cu(ox)2 (NH2OH)2] + NaCH2COOH

Tubo 9: 4 gotas de acetilacetona + 1 gota de NaOH CuSO4+ (acac-) + NaOH [Cu(acac)2(OH)2] + NaSO4

Tubo 7b: 2 gotas de Dimetilglioxima K2[Cu(ox)2] + C4H8N2O2 + H2O K2[Cu(C4H8N2O2)] + C2O4

Tubo 8a: 2 gotas de oxalato de potasio [Cu(C4H8N2O2)] + K2(ox) Tubo 8b: 2 gotas de acetil-acetona [Cu(C4H8N2O2)] + acac [Cu(acac)3] + C4H8N2O2 [Cu(C4H8N2O2)]+ K2C2O4

Tubo 9a: 2 gotas de oxalato de potasio [Cu(acac)2(OH)2]+ K2(ox) Tubo 10: 2 gotas de EDTA sdico CuSO4+ EDTA [Cu(EDTA)] + SO4 [Cu (acac)2 (ox) 2] + KOH

Tubo 11: 2 gotas de trifenilfosfina CuSO4+ (C6H5)3P [Cu((C6H5)3P)6] + SO4

Tubo 4a: 1 gota de trifenilfosfina [Cu (en)2] +(C6H5)3P Tubo 10a: 1 gota de trifenilfosfina Cu(EDTA) + (C6H5)3P [Cu(EDTA)] + (C6H5)3P Tubo 11a: 1 gota de EDTA [Cu((C6H5)3P)6] + EDTA [Cu(EDTA)] +( C6H5)3P [Cu(en)2] +SO4+(C6H5)3P

4. Porqu los complejos de Cu2+presentan diferentes colores y conclusiones se pueden sacar de este hecho? Los complejos presentan diferentes colores ya que el Cu2+se est coordinando a diferentes ligantes y estos a su vez presentan diferentes propiedades qumicas, adems si analizamos los ligantes podemos observar que tenemos ligantes polidentados. Por lo tanto los complejos en donde el metal se encuentra coordinado a un ligante polidentado es mucho ms estable comparado con un ligante monodentado ya que este no tiene la capacidad de formar anillos. 5. Qu complejos son ms estables? Y explica la causa de esta estabilidad.

Basndonos en el efecto quelato, el cual dice que entre ms anillos forme un ligante es ms estable el complejo; podemos decir que el EDTA es aquel que forma complejos mucho ms estables con el Cu2+ comparado con el resto de los ligantes ya que este es un ligante hexadentado por lo tanto forma seis anillos y con ello la estabilidad aumenta. Mientras que la Dimetilglioxima es un ligante tretradentado, por lo cual es ms estable que la Etilendiamin, que es un ligante bidentado y el oxalato de igual manera, pero en este caso nos basamos en efectos estrico, ya que entre mayor sea ste menor ser la estabilidad del complejo, y el oxalato presenta un mayor fenmeno estrico, por ello ese complejo es menos estable que el que forma la Etilendiamina. Al comparar el complejo formado con oxalato y aquel compuesto por oxalato y acetilacetonato podemos observar que el segundo es el menos estable y esto se debe nuevamente aun efecto estrico ya que el acac es un ligante ms voluminoso que el oxalato y con ello su estabilidad disminuye. 6. Localizar en la literatura las constantes de estabilidad de los complejos estudiados y compararlos, en forma cualitativa, con los obtenidos experimentalmente. Al comparar las constantes obtenidas de la literatura y con nuestro orden de estabilidad podemos decir que el EDTA forma complejos ms estables al formar seis anillos, mientras que la Dimetilglioxima forma cuatro anillos, mientras que la Etilendiamina al ser un ligando bidentado formados anillos, nuestro orden de estabilidad no solo se baso en el nmero de anillos que formaba cada ligante con el cobre sino que tambin a el efecto estrico y si ste es una base conjugada dbil o fuerte.

7. Con base a las constantes reportadas, que se puede deducir con respecto a la entalpia y entropa de las reacciones. Con respecto a la entropa cuando son remplazadas ciertas molculas por los quelatos, el incremento del nmero de molculas en solucin provoca un mayor desorden y con ello un aumento en la entropa. Esto tiene que ver con la estabilidad termodinmica, por lo que estamos hablando de cambios en la energa libre de Gibbs G.

8. Cita algunas aplicaciones industriales o farmacuticas basadas en la estabilidad de los complejos quelato. Los metales pesados no pueden ser metabolizados por el cuerpo humano y persisten en el organismo, donde ejercen sus efectos txicos cuando se combinan

con uno o ms grupos reactivos (ligandos) esenciales para las funciones fisiolgicas normales. Los quelantes se disean para competir con los metales por los grupos reactivos fisiolgicos, evitando o revertiendo as sus efectos txicos e incrementando su excrecin. El mecanismo de quelacin ha sido utilizado por los farmaclogos en el desarrollo de nuevos agentes teraputicos para pruebas clnicas en una amplia gama de alteraciones patolgicas en las que se requiere eliminar iones metlicos de los tejidos, o bien introducirlos en el organismo con propsitos metablicos. Se han utilizado quelatos de hierro en la terapia de anemias ferropnicas, quelatos de magnesio para el tratamiento de crisis hipertensivas y algunos complejos orgnicos de oro, como el tiomalato de oro y sodio en la terapia con oro para combatir la artritis reumatoide.

CONCLUSIONES
Pudimos comprobar entre mayor numero de ligantes el complejo ser mas estables , por ejemplo la Dimetilglioxima es un ligante hexadentado se adhiere con mayor fuerza al tomo central , gracias a su forma de pinza, adems observamos que al aumentar la concentracin del ligante este cambiaba de geometra y cambiaba su color a uno mas intenso. BIBLIOGRAFA Huheey, J.,Qumica Inorgnica. Harla .Mxico, (1997). Cotton y Wikilson, Qumica Inorgnica avanzada, Limusa (1999) Shriver, D., Qumica Inorgnica, Revert (1998).