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Revista Mexicana de Ciencias Geolgicas, v. 25, nm. 2, 2008, p. 236-246 Bernal y Raislback

Introduccin a la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra

Juan Pablo Bernal1,* y L. Bruce Railsback2

1

Instituto de Geologa, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, 04510 Cuidad de Mxico, Mxico. 3 Department of Geology, University of Georgia, Athens, Georgia 30602-2501, EE. UU. * jpbernal@geologia.unam.mx

RESUMEN En el presente artculo se muestran los principios y ventajas que ofrece la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra, originalmente publicada en Railsback, L.B., 2003, An Earth scientists periodic table of the elements and their ions, Geology, 31(9): 737-740. A diferencia de la tabla peridica convencional, en donde nicamente se considera a los elementos en estado de oxidacin cero, la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones acomoda a las especies de acuerdo a los estados de oxidacin posibles en la naturaleza. Esto implica el reacomodo de algunas especies as como la aparicin de algunos elementos en diversas posiciones. La clasicacin de las especies de acuerdo a su estado de oxidacin permite que las caractersticas intrnsecas de cada in, polarizabilidad y potencial inico (), pongan en evidencia algunas tendencias biogeoqumicas previamente elucidadas de manera semiemprica. A partir de la polarizabilidad es posible establecer patrones de reactividad y compatibilidad de los iones, mientras que el potencial inico permite evidenciar tendencias en el comportamiento de los iones bajo diferentes condiciones de diferenciacin geoqumica. Se muestra que la interaccin de los diferentes iones con el in xido (O2-), modulada por el potencial inico del catin, juega un papel fundamental en la mayora de los procesos de diferenciacin geoqumica, incluyendo hidrogeoqumica, intemperismo, petrognesis gnea, entre otros. Debido al amplio rango de aplicaciones, la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones tiene el potencial de convertirse en una herramienta de vital importancia para el estudioso en Ciencias de la Tierra. Palabras Clave: elementos, iones, tabla peridica, polarizabilidad, potencial inico, clasicacin.

ABSTRACT This paper presents the basic principles behind An Earth Scientists Periodic Table of the Elements and Their Ions, originally published in Railsback, L.B., 2003, An Earth scientists periodic table of the elements and their ions, Geology, 31(9): 737-740. In contrast to Mendelejeffs periodic table, where all elements are classied according to their ground state (or oxidation state = 0), the Periodic Table of the Elements and Their Ions, classies elements and ions according to their natural oxidation state. Consequently, some elements are displayed in several positions within the table, and some others have been relocated. The classication of the ions according to their oxidation state allows the visualization of trends based upon intrinsic characteristics of each ion (such as polarizability and ionic potential) that evidence the biogeochemical behavior of the elements and their ions. Many of those trends were only semi-empirically inferred until now. Reaction paths for different ions are deducted from their polarizability, whereas the ionic potential allows to infer the behavior of the ions under diverse geochemical differentiation processes.

La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra It is shown that the interaction of different cations with the oxide ion (O2-) plays a pivotal role in most processes of geochemical differentiation, such as aqueous geochemistry, weathering, igneous petrogenesis, among others. Because of the wide range of applications, The Periodic Table of The Elements and Their Ions is a valuable tool for the earth scientist. Keywords: Elements, ions, periodic table, polarizability, ionic potential, classication.

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INTRODUCCIN La Tabla peridica de los elementos propuesta por Mendelejeff (1869) ha probado ser una herramienta de gran utilidad para predecir las propiedades qumicas y fsicas de los elementos, incluso de aquellos que no existen de manera natural en la Tierra. A pesar de diversos esfuerzos recientes por mejorarla, la clasicacin de los elementos propuesta por Mendelejeff hace casi 150 aos sigue siendo parte fundamental de la instruccin qumica bsica. Sin embargo, desde el punto de vista geoqumico, la tabla peridica tradicional presenta una serie de limitaciones que surgen, principalmente, del hecho de que describe las propiedades fsicas y qumicas de los elementos en su estado basal (o estado de oxidacin = 0). Sin embargo, la mayora de los elementos en la naturaleza ocurren con un estado de oxidacin diferente de cero. Un ejemplo de esto son los metales alcalinos, tales como Li, Na, K y Rb; la tabla peridica tradicional permite establecer con gran precisin sus propiedades fsicas y qumicas, sin embargo, en ambientes naturales, siempre se encontrarn formando cationes univalentes, con propiedades qumicas y fsicas signicativamente diferentes de sus anlogos metlicos. Por ejemplo, los metales alcalinos en estado basal son altamente incompatibles con el agua, mientras que los iones correspondientes son altamente compatibles con sta. Al y Si son otros ejemplos de elementos que muestran un comportamiento contrastante al de sus iones; mientras que Si4+ y Al3+ se encuentran entre los iones ms abundantes en la corteza terrestre (McDonough y Sun, 1995), las especies elementales son muy poco comunes, pero no inexistentes. Aunado a lo anterior, varios elementos presentan ms de un estado de oxidacin de manera natural, y las propiedades geoqumicas de cada uno de ellos no pueden ser explicadas utilizando la clasicacin peridica de Mendelejeff. En virtud de lo anterior, recientemente se ha propuesto una clasicacin de los elementos y sus iones, que permite entender su comportamiento y asociaciones geoqumicas (Railsback, 2003), as como establecer las bases para la mineraloga sistemtica (Railsback, 2005). De manera general, esta clasicacin est basada en la estabilidad de los enlaces formados por los cidos duros y blandos con los iones O2- y S2- (bases dura y blanda, respectivamente), as como en la densidad de carga de los diferentes cationes (potencial inico), lo cual tiene implicaciones directas en el carcter del enlace formado con el in O2-. Lo anterior implica que la interaccin de los diferentes cationes con el oxgeno regula gran parte de los procesos de diferenciacin

geoqumica. A diferencia de la tabla peridica de los elementos de Mendelejeff, la nueva clasicacin permite explicar tendencias y agrupaciones de elementos y iones previamente observados de manera emprica en diversos ramos de la geoqumica. Como resultado se tiene una herramienta integral que puede aplicarse al entendimiento de diversos procesos geoqumicos, desde la diferenciacin elemental en el manto de la Tierra, hasta procesos de intemperismo, hidrogeoqumica y mineraloga. De esta manera, el presente artculo pretende difundir entre la audiencia geolgica de habla espaola las ventajas que ofrece la clasicacin de Railsback (2003) para facilitar la comprensin de las propiedades geoqumicas de los elementos y sus iones.

PRINCIPIOS PARA LA CLASIFICACIN La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones ha sido organizada de acuerdo con la dureza o blandura de los iones. Se entiende como un in duro aquel que posee una alta densidad de carga positiva alrededor del ncleo atmico y un radio inico pequeo, por lo que la nube electrnica (carga negativa) alrededor del ncleo es poco deformable ante la inuencia de un campo elctrico externo (Figura 1a). Por otro lado, un in blando posee una baja densidad de carga positiva alrededor del ncleo y es relativamente grande, de manera que la nube electrnica es fcilmente deformable ante la inuencia de campos elctricos externos (Figura 1b). Los trminos duro y blando provienen de la teora de cidos y bases duros y blandos propuesta por Pearson (1963), la cual establece, de manera cualitativa, que cationes metlicos con alta carga y radio inico pequeo (cidos duros o tipo A), tienen la tendencia a asociarse de manera preferencial con ligantes o aniones pequeos y poco polarizables (bases duras, p. ej. F-, O2-). De manera contraria, aquellos cationes grandes y de baja densidad de carga (cidos blandos o tipo B), correspondientes a iones que poseen electrones en la capa de valencia y que no han alcanzado su mximo estado de oxidacin, tienden a asociarse preferentemente con ligantes grandes y polarizables (bases blandas, p. ej. S2-, Se2-). Como regla general, los cidos duros reaccionan preferentemente con las bases duras y los cidos blandos reaccionan preferentemente con las bases blandas (Cotton y Wilkinson, 1988), donde la preferencia debe entenderse como mayor velocidad de reaccin y mayor conversin al

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Bernal y Raislback

a)

b)

c)

Figura 1 Modelo conceptual simplicado ilustrando la polarizabilidad de dos cationes y las diferencias en potencial inico (). a: Ejemplo de un cido duro: catin monocargado y radio inico pequeo lo que hace que la nube de electrones a su alrededor sea difcil de distorsionar. b: cido blando: in con radio inico grande y baja carga, lo que permite que la nube de electrones alrededor del ncleo sea fcilmente distorsionable, es decir el in es polarizable. La lnea punteada ilustra una posible deformacin de la nube electrnica. c: In con alto potencial inico, al poseer el mismo radio que (a), pero mayor carga (en este caso 3+), lo que se reeja en una mayor densidad de carga.

equilibrio (Cruz-Garritz et al., 1991). Asimismo, los enlaces formados entre cidos y bases con el mismo carcter relativo de dureza son altamente estables y difciles de romper, mientras que la interaccin entre un cido y una base con diferente carcter de dureza es poco estable. Como todo sistema de clasicacin, existen casos de frontera donde las propiedades de dureza o blandura no estn claramente denidas, tal es el caso de la mayora de los elementos de transicin, en donde el estado de oxidacin es el factor determinante de la dureza del in. De manera general, los cidos intermedios o de frontera reaccionan preferentemente con bases blandas o de frontera, aunque el mismo carcter limtrofe de stos los hace ms proclives a generar casos excepcionales, tal es el caso de la anglesita (PbSO4), la cual es el producto de un cido intermedio (Pb2+), con una base dura (SO42-). A pesar de diversos esfuerzos para parametrizar la dureza de los iones (Yamada y Tanaka, 1975; Parr y Pearson, 1983), dichos modelos no han facilitado la conceptualizacin de la propuesta cualitativa de Pearson (1995), por lo que resulta ms sencillo asociar la dureza de los iones con la polarizabilidad. sta se reere a la tendencia que presenta la nube electrnica alrededor de un in a ser distorsionada por un campo elctrico externo causado por un dipolo u otro in cercano (Cruz-Garritz et al., 1991). Un in duro presenta alta densidad de carga positiva cerca del ncleo, por lo que la nube electrnica alrededor de l no es fcilmente deformable, es decir es poco polarizable (Figuras 1a, 1c). Por otro lado, un in blando se caracteriza por tener baja densidad de carga positiva cerca del ncleo, por lo que una carga o campo elctrico externo puede deformar o polarizar fcilmente la nube electrnica alrededor de l (Figura 1b) (Cotton y Wilkinson, 1988). De manera formal, la poralizabilidad se dene como la relacin del momento dipolar inducido (i) de un tomo a la intensidad del campo elctrico (E) que produce el dipolo i, de manera que: i = iE (1)

Debido a que la polarizabilidad es una variable dependiente tanto de las caractersticas intrnsecas del in (p. ej., carga, radio inico, conguracin electrnica, etc.), como de la magnitud del campo elctrico impuesto a stos, no es posible establecer una escala absoluta de polarizabilidad de los iones, a diferencia de otros parmetros como la electronegatividad y el radio inico. Sin embargo, es posible encontrar diversos ejemplos que demuestran el comportamiento peridico e internamente consistente de la polarizabilidad relativa de los elementos y sus iones (CruzGarritz et al., 1991). La segunda caracterstica intrnseca de cada in que permite identicar tendencias geoqumicas en la tabla peridica de los elementos y sus iones es el potencial inico (), el cual se dene como: = z (2) r en donde z representa la carga del in y r el radio inico. En general, puede entenderse como la densidad de carga en el in. De esta manera, dos iones con radios inicos semejantes pero cargas diferentes tendrn valores de diferentes, y por ende diferente densidad de carga (Figura 1 a y c); al igual que dos iones con la misma carga y radio inico diferente tendrn valores distintos de . La clasicacin de los elementos y iones de Railsback (2003) no corresponde al primer intento en utilizar el potencial inico de los iones como factor de clasicacin. Victor Goldschmidt haba visualizado un sistema de clasicacin similar (Goldschmidt, 1937), pero no consider que algunos elementos podran aparecer varias veces en dicha clasicacin debido a que presentan estados de oxidacin mltiple. A diferencia de Goldschmidt, y de manera previa, Cartledge (1928a; 1928b) propuso una clasicacin de elementos y iones que puede considerarse precursora de la que presenta Railsback (2003), ya que sta s consideraba el estado de oxidacin de los iones en su localizacin dentro de la tabla peridica. Por otra parte, en petrologa gnea es comn referirse a algunos elementos relevantes como Large Ion

La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra

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Lithophile Elements y High Field-Strength Elements (tambin conocidos como LILE y HFSE, o elementos litlos de radio inico grande y elementos de alto potencial inico o alto campo, respectivamente) con anidades minerales diametralmente opuestas, y cuya denicin est basada, precisamente, en la relacin entre la carga y el radio inico correspondiente (Albarede, 2003). La principal diferencia entre los esfuerzos anteriores y la clasicacin de los elementos y iones de Railsback (2003) es la inclusin del trazo de contornos de potencial inico, o contornos equipotenciales (Figura 2), que permiten identicar fcilmente grupos de elementos cuyo comportamiento es similar bajo diversas condiciones y procesos de diferenciacin geoqumica. Cabe subrayar que la dureza o blandura de un in es equivalente a su polarizabilidad, y es funcin del radio inico y del nmero de electrones que posee en la capa de valencia. Aquellos iones sin electrones en la capa de valencia son poco polarizables y, por lo tanto, de mayor dureza que aquellos de tamao similar pero que cuentan con electrones en la capa de valencia. Por otra parte, se reere nicamente a la relacin carga/radio del in, por lo que dos iones con carga y radios similares tendrn valores de similares, lo cual no implica necesariamente que ambos iones compartan propiedades y/o anidades geoqumicas. Los iones Na+ y Cu+ representan un buen ejemplo para ilustrar lo anterior: ambos cationes poseen radios inicos semejantes (0.96 y 0.95 , respectivamente) por lo que, al poseer la misma carga, tienen valores muy similares de . Sin embargo, mientras que el Na+ es un cido duro por no poseer electrones en la capa de valencia, el Cu+ es un cido blando por poseer un electrn en la capa de valencia. Lo anterior tiene como consecuencia que el Cu+ no pueda sustituir al Na+ en los feldespatos debido a la incapacidad del primero para formar enlaces covalentes estables con O2- (Ringwood, 1955a). De manera similar, el Tl+ (cido blando) no sustituye de manera isomrca al K+ (acido duro) en ningn mineral, a pesar de que los radios inicos de ambas especies (1.40 y 1.33 ) permitiran pensar que dicha sustitucin es factible. Cabe mencionar que, a pesar de la poca difusin de estos principios en las Ciencias de la Tierra, stos han sido utilizados previamente para la descripcin de distintos procesos geoqumicos (p.ej., Lasaga y Cygan, 1982; Abbott, 1994; Auboiroux et al., 1998; Tomkins y Mavrogenes, 2001).

DESCRIPCIN DE LA TABLA La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra (Figura 3) se encuentra organizada de acuerdo con la carga de cada una de las especies. La gran mayora de las especies aparecen en posiciones similares que en la tabla peridica convencional. Sin embargo, algunos elementos que tpicamente se encuentran en la parte derecha en una tabla peridica clsica (p. ej., B, C, Si), se han reubicado hacia la parte izquierda de la tabla como B3+,

C4+ y Si4+. Adems, como ya se mencion anteriormente, algunos elementos aparecen en varias posiciones como resultado de los diversos estados de oxidacin que pueden presentar. Tal es el caso de P y U que aparecen dos veces, mientras que V, Fe, C y N lo hacen en tres ocasiones, y S hasta en cuatro ocasiones (S2-, S, S4+ y S6+). La tabla se encuentra separada en diversos bloques para diferenciar entre gases nobles, cidos duros o tipo A, cidos blandos o tipo B, especies elementales (sin carga) y aniones (Figura 3). Dicha separacin permite racionalizar la interaccin entre las diversas especies, ya que los cidos duros reaccionarn preferentemente con las bases duras, mientras que los cidos blandos son ms compatibles con bases blandas. Un ejemplo de dicha tendencia es la solubilidad de los haluros de cationes duros y blandos. Como se puede observar en el recuadro 8 de la Figura 3, la mezcla de un cido duro (Mg2+) con una base dura (F-), o un cido blando (Ag+) con una base blanda (I-) produce los halogenuros slidos ms insolubles para los respectivos cationes. Por el contrario, los productos de un cido duro con una base blanda (p. ej., NaI) o un cido blando con una base dura (p. ej., AgF) resulta en los halogenuros ms solubles de la serie correspondiente, debido a que el enlace catin-anin es poco estable. De la misma manera es posible explicar la inexistencia de sulfuros de Ca2+, o de otros cidos duros, y justicar la existencia de xidos y sulfatos de dichas especies. Por otra parte, la existencia de sulfuros minerales de elementos del grupo del Pt, y no de sus xidos, representa un ejemplo del caso contrario. Otra diferencia importante entre la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra y la tabla convencional, consiste en la aparicin de los elementos naturales del grupo de los actnidos con los cidos intermedios y duros, de esta manera Th4+ se encuentra por debajo del Hf4+, el U4+ por debajo del W4+ (todos intermedios) mientras que el U6+ se encuentra debajo del W6+ (ambos duros). Aunque dicho acomodamiento es poco convencional, las tendencias descritas en las siguientes secciones justican dicho arreglo. La tabla tambin proporciona informacin til como el nombre del elemento y/o in, nmero y masa atmica, radio inico, istopos naturales de cada elemento, as como rutas de decaimiento radioactivo. Cada elemento y/o in est acompaado por una simbologa (Figura 4) que permite identicar algunas de las principales caractersticas biogeoqumicas de la especie, lo que ayuda al usuario en la identicacin de tendencias naturales en la distribucin de las especies correspondientes. Asimismo, el tamao del smbolo del elemento/in est escalado a su abundancia en la corteza terrestre.

PATRONES Y TENDENCIAS EN LA TABLA Los smbolos asociados a cada elemento y in (Figura 3 y 4) indican si stos se encuentran enriquecidos en mi-

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Bernal y Raislback

Cationes que se coordinan con H2O (o CO32- o SO42-) en disolucin

Cationes duros o Tipo A

(Todos los electrones son removidos de la capa de valencia y, por lo tanto, poseen configuracin electrnica de gas noble)

Coordinan F>O>N=Cl>Br>I>S
Se coordinan fcilmente con el O de grupos carboxilos de ligantes orgnicos (ver recuadros 1-5,7)

H+
in hidrgeno

1
Cationes que se coordinan con OH- (o H2O) en disolucin

m=1.0079 r=10-5
z = / 4 z r= /r 2

123

Cationes que se coordinan con OH- (o O2-) en disolucin

Cationes que se coordinan con O2- en disolucin, (p.ej., NO3-, PO43-, SO42-, etc.)

L i+
in litio

Be

2+

4 B 3+
in boro

5 C

4+

m=6.941 r=0.60 67

in berilio

m=9.012 r=0.31

z /r = 1

Na+ 11 Mg2+12 A l 13 S i
in sodio in magnesio

m=14.007 m=10.811 m=12.011 r=0.20 r=0.11 r=0. 15 10 11 14 15 12 13 14 4+ 5+ 3+

silicato (SiO44-) o H4SiO4

Carbn p.ej., CO2, Nitrgeno bicarbonato (HCO3-) p.ej., in nitrato NO3y carbonato (CO32-)

5+ 6 N

z = 32 = Carga del in / radio inico r

23
in potasio

K+ 19 C a
m=39.098 r=1.33

Sc

m=40.078 m=44.956 r=0.81 r= 0.99

in calcio

in escandio

21 T i

in titanio

22 V

39 40 41
in rubidio

40 42 43

45
(48)

44 46 48 ?
in estroncio

cromato (CrO 2-) mangam=47.867 nato r=0.68 m=50.942 m=51.996 (MnO ) r= r=0.59 r=0.52 0.25 46 47 48 50 51 50 52 53 54 49 50
4 4 -

in vanadio p.ej., vandato

23 C r 24
in cromo p.ej.,

per-

4+ 5+ 2+ R b+ 37 S r 38 Y 3+ 39 Zr 40 Nb 41 Mo 6+ 42 Molibdeno en

z / r =

16

m=22.990 r=0.95

m=24.305 r=0.65 m=26.982 m=28.086 m=30.974 m=32.066 r=0.41 r=0.50 r=0.29 r=0.34 24 25 26 32 33 34 36 28 29 30 31 F e3+ 27 F e2+ 5+ 6+ 3+ 4+ 2+ 20 Mn7+

in aluminio como Al3+ o Al(OH)n3-n

14 P

15 S

6+

16

Fsforo en fosfato (PO43- o HPO42-)

Azufre en sulfato (SO42-)

m=85.468 m=87.62 r=1.13 r=1.48

85 87
C s+
in cesio

84 86 87 88
in bario

2+ 55 B a 56

molibdatos m=88.906 m=91.224 m=92.906 m=95.94 r =0.80 r=0.93 r=0.70 r=0.62 90 91 92 94 95 97 93 (96) 96 98 100 92 94 96 ? 89 L a 3+ 57- Hf 4+ 72 T a5+ 73 W 6+ 74 R e7+

in ytrio

in circonio

in niobio

z /r =

m=132.905 m=137.327 r=1.35 r=1.69

ETR 71

in hafnio

133
F r+

87

130 132 Ver Abajo 174 176 177 180 182 183 134 135 136 170Y b 178 179 180 180 181 184 186 185 187 137 138 4+ 6+ 5+ 2+ 3+ 90 92 Np 93 P u Pa 91 U Ra 88 A c 89 T h
in radio in actinio in torio

m=178.49 m=180.948 m=183.84 m=186.207 r=0.81 r=0.56 r=0.73 r=0.68

in tntalo p.ej., tantalatos

75

tungsteno en tungstatos

in renio

94

in francio

(223) r=1.76 223

(226) r=1.40 223 224 226 228

z/ = 1 r

m=227.03 m=232.038 r=0.95 r=1.18 (+3 r=1.14)

227 228 227 228 230 231 232 *234

in protactinio

(231)
(+4 r=0.98)

uranio en uranilo (UO22+)

Neptunio

Plutonio

231 234

m=238.029 r=0.7 234 235*238

Ocurrencia Ocurrencia natural muy natural muy limitada limitada

237
z = /r 8

239

Figura 2 Seccin izquierda de la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones, en la que se ilustra los contornos equipotenciales. Obsrvese como, para cualquier periodo, (Ecuacin 1) se incrementa de izquierda a derecha. La zona delimitada por los contornos =4 y =8 corresponde a aquellos cationes que forman xidos minerales presentes en las fases gneas de alta temperatura, poco solubles en agua y enriquecidos en suelos, sedimentos y ndulos de hierro-manganeso

z/ = 2 r

z / r= 4

Revista Mexicana de Ciencias Geolgicas, v. 25, nm. 2, 2008

Bernal y Railsback, Figura 3

Lnea slida para elementos y/o iones que ocurren de manera natural, lnea punteada para aquellos que rara vez o nunca se encuentran de manera natural Nmero Atmico Smbolo (ver escala a la derecha) (nmero de protones)

Iones menos empobrecidos del manto en la formacin de la corteza Iones enriquecidos en CAIs (inclusiones ricas en Ca y Al en meteoritas) con respecto a la composicin del sistema solar Iones compatibles con primeras fases en cristalizar en rocas gneas Iones compatibles con ltimas fases cristalinas en rocas gneas debido a su gran tamao (pincipalmente LILE) Los 8 solutos ms abundantes en agua marina 9 a 16 solutos ms abundantes Soluto ms abundante en agua de ro (HCO3-) 2 a 8 solutos ms abundantes en agua de ro Iones que pueden ser limitantes para el crecimiento de bacterias Solutos que pueden ser nutrientes limitantes en los ocanos Solutos que son macronutrientes para plantas terrestres Solutos que son micronutrientes para plantas terrestres 17 a 22 solutos ms abundantes

Iones comnmente enriquecidos en suelos residuales o sedimentos (smbolo pequeo indica menor certeza) Iones en ndulos ferromangnicos procedentes del fondo del ocano, enriquecidos con respecto al agua de mar Cationes que forman minerales de fluoruros simples Cationes que forman minerales de xidos simples Cationes que forman minerales de sulfuros simples Cationes que forman minerales de bromuros o ioduros simples Cationes que forman minerales con base en un oxianin (p.ej: S6+ en sulfatos, A5+ en arsenatos) Aniones que forman minerales con K+ y Na+ Aniones que forman minerales con Mg2+ Aniones que forman minerales con Al3+, Ti4+ y Zr4+ Aniones que forman minerales con Si4+ Aniones que forman minerales Cu+ Aniones que forman minerales Ag+ Aniones que forman minerales Au+

Elementos que ocurren de manera nativa en la naturaleza, reconocidos antiguamente ( reconocidos a partir de la Edad Media hasta 1862, reconocidos despus de 1963) Elementos que forman aleaciones naturales minerales con Fe Elementos que forman aleaciones naturales minerales con Cu Elementos que forman aleaciones naturales minerales con Os Elementos que forman aleaciones naturales minerales con Pt Elementos que forman aleaciones naturales minerales con Au Los 4 constituyentes ms abundantes de la atmsfera

Fe
Zr
Li
Lu

Los 10 elementos ms abundantes en la corteza terrestre 11 al 20 elementos ms abundantes en la corteza terrestre 21 al 30 elementos ms abundantes en la corteza terrestre 31 al 40 elementos ms abundantes en la corteza terrestre Elementos considerados como principales constituyentes del ncleo de la Tierra (Fe>Ni>Co), posiblemente junto con SyO

Cationes que se coordinan con H2O (o CO32- o SO42-) en disolucin

Cationes duros o Tipo A

(Todos los electrones son removidos de la capa de valencia y, por lo tanto, poseen configuracin electrnica de gas noble) Nombre Masa atmica Istopos naturales
E C, +

G e 54
in Germanio

3+

Radio inico (r) ()

(o radio atmico para la forma elemental)

Coordinan F>O>N=Cl>Br>I>S
Se coordinan fcilmente con el O de grupos carboxilos de ligantes orgnicos (ver recuadros 1-5,7)

m=72.59 r=1.05 234

Ms abundante (negritas) Radioactivo (itlicas)

-

Gases Nobles
(no se ionizan)

z / r =

in hidrgeno

m=1.0079 r=10-5

Gases Nobles
(no se ionizan)

He
Helio

Be

2+

in litio

4 B 3+
in boro

5 C

m=4.0026 r=1.2 34 Ne
Nen

m=6.941 r=0.60 67

in berilio

Carbn p.ej., CO2, Nitrgeno bicarbonato (HCO3-) p.ej., in nitrato NO33

m=9.012 r=0.31

10
z /r = 1
Posicin de Fe2+ y Fe3+ si fueran cationes duros

z / r =

m=20.180 r=1.5

16

m=22.990 r=0.95

20 21 22
Ar
Argn

23
in potasio

18

K+ 19 C a
m=39.098 r=1.33

m=24.305 r=0.65 m=26.982 m=28.086 m=30.974 m=32.066 r=0.41 r=0.50 r=0.29 r=0.34 24 25 26 32 33 34 36 28 29 30 31 F e3+ 27 F e2+ 5+ 6+ 3+ 4+ 2+ 20 Mn7+

Se pueden coordinar con S u O

4+ Vin 23 vanadio

z
z /r = 4

Cr

3+

in crmico

24 Mn3,4+ 25 F e3+ 26 C o3+ 27 Ni3+ 28 C u 2+ 29

in manganeso in frrico in cobltico in niqulico in cprico

/r = 8

azufre en sulfito (SO32-)

r=0.37

arsenato (AsO43-)

selenato (SeO42-)

4+ Sn
in estnico

50

r=0.42 r=0.47 S b5+ 51 T e 6+ 52

antimoniato telurato

Elementos principales en meteoritas ferrosas (Fe>>Ni>>Co) y, junto con S y O, probablemente los elementos ms abundantes en el ncleo de la tierra

(sin carga) aparte de los gases nobles

in siliciuro

in fosfuro

in sulfuro

in cloruro

Intermedios

Na+ 11 Mg2+12 A l 13 Si
in sodio in magnesio in aluminio como Al3+ o Al(OH)n3-n

m=10.811 y carbonato (CO ) m=14.007 m=12.011 r=0.20 r=0.11 r=0. 15 10 11 14 15 12 13 14 4+ 5+ 3+

silicato (SiO44-) o H4SiO4

2-

No metales

N2
Nitrgeno

(diamante o grafito)

Oxgeno

O2

6 N 3
in nitruro

in carburo

Oxgeno en xidos

O2

8F

Aniones con los que los cationes duros se coordinan preferentemente

z = / 4 z r= /r 2

123

Cationes que se coordinan con OH- (o H2O) en disolucin

z = carga del in / r radio inico =

potencial inico o densidad de carga

H+

5 al 8 ms abundantes

Aniones
Ver recuadro 8

He
Helio

Cationes que se coordinan con OH- (o O2-) en disolucin

Cationes que se coordinan con O2- en disolucin, (p.ej., NO3-, PO43-, SO42-, etc.)

Procesos de decaimiento radioactivo

Hidrgeno como hidruros

Gases

L i+

4+

5+ 6 N

Iones escenciales para la nutricin de algunos vertebrados (minerales escenciales)

Aniones que comnmente se coordinan con H+ (p.ej: CH4, NH3, H2S, H2O, etc.)

m=1.0079 r=2.08 123

in fluoruro

m=4.0026 r=1.2 34 Ne

6 C Carbono

C 4

10
Nen

z = 32 = Carga del in / radio inico r

r=0.77 r=0.71
z/ = 16 r
Cationes que se coordinan con O2-, ( H2O) en disolucin

m=12.011 m=14.007 m=15.999 r=1.71 r=2.60 r=1.40

La mayoria de los carburos y nitruros naturales se encuentran en meteoritas y fases minerales del manto

m=18.998 r=1.36

m=20.180 r=1.5

14 P

15 S

6+

16

Cationes Intermedios
(poseen algunos electrones en la capa de valencia)

Fsforo en fosfato (PO43- o HPO42-)

Azufre en sulfato (SO42-)

4+

16 A s

5+

33

S e6+

34

Elementos en forma nativa

13
Aluminio

14
Silicio

Al S i
r=1.43 r=1.34

16 S
Azufre

S i 414 P3 15 S 2 16 C l 17

12 13 14

14 15

16 17 18

19

20 21 22
Ar

18
Argn

m=28.086 m=30.974 m=32.066 m=35.453 r=2.71 r=2.12 r=1.81 r=1.84

La mayoria de los silicuros y fosfuros naturales se encuentran en meteoritas y fases minerales del manto

Sc

in manganoso

in ferroso

in cobaltoso

in cuproso

in titanio

36 38 40 Kr
Kriptn

39 40 41
in rubidio

40 42 43

45
(48)

r=0.90
z /r =

44 46 48 ?
in estroncio

r=0.74 50 51

36

4+ 5+ 2+ R b+ 37 S r 38 Y 3+ 39 Zr 40 Nb 41 Mo 6+ 42 Molibdeno en

m=131.29 r=2.1
124 126 128 129 130 131 132 134 136

Tntalo

Renio

Osmio

Iridio

Platino

Oro

Mercurio

Talio

Plomo

Bismuto

z / r =

m=132.905 m=137.327 r=1.69

ETR

133
F r+

Radn

in francio

in radio

in actinio

in torio

(222)
219 220 222

(223) r=1.76 223

(226) r=1.40 223 224 226 228

z/ = 1 r

m=227.03 m=232.038 r=0.95 r=1.18 (+3 r=1.14)

227 228 227 228 230 231 232 *234

in protactinio

(231)
(+4 r=0.98)

uranio en uranilo (UO22+)

Neptunio

Plutonio

in uranio

231 234

m=238.029 r=0.7 234 235*238

Ocurrencia Ocurrencia natural muy natural muy limitada limitada

r=0.97

95: Americio 96: Curio 97: Berkelio 98: Californio 99: Einstenio 100: Fermio

Rn

86

87

94

de manera natural 101: Mendelevio 102: Nobelio 103: Lawrencio 104: Rutherfordio 105: Hahnio (Dubnio)

z /r = 2 z /r = 1

r=1.35 130 132 Ver Abajo 174 176 177 180 182 183 134 135 136 170Y b 178 179 180 180 181 184 186 185 187 137 138 4+ 6+ 5+ 2+ 3+ 90 T h P a 92 Np 93 P u U A c 91 89 Ra 88

tungstatos m=178.49 m=180.948 m=183.84 m=186.207 r=0.81 r=0.56 r=0.73 r=0.68

180 182 183 184 186 4+

185 187

184 186 187 188 189 190 192

191 193

92

Los elementos transurnidos (Z >94) no ocurren

190 192 193 (3+ r=0.85) 196 198 199 203 205 206 204 206 207 209 210 211 210 211 212 200 201 214 215 194 195 208 210 211 212 214 215 197 202 204 206 207 208 210 216 218 196 198 212 214 4+ 82 B i 5+ 83 Hg 2+ 80 T l 3+ 81
in mercrico in telrico

m=200.59 r=1.19

in bismuturo

in cesio

in hafnio

tungsteno en

in renio

m=195.078 m=196.967 m=183.84 m=186.207 m=190.23 m=192.217 r=0.65 r=0.96 r=1.37 r=0.69 r=0.66 r=0.64 ?

m=204.383 r=1.40

m=207.2 m=208.980 r=1.20 r=1.20

Ta

Re

Os

Pt

Au

Hg

Bi

Xenn

in bario

71

in tntalo p.ej., tantalatos

Polonio

Ir

Tl

Pb

m=83.80 r=1.9 78 80 82 83 84 86 Xe 54

m=85.468 m=87.62 r=1.13 r=1.48

85 87
C s+

84 86 87 88

55 B a2+56

molibdatos m=88.906 m=91.224 m=92.906 m=95.94 r=0.80 r=0.93 r=0.70 r=0.62 90 91 92 94 95 97 93 (96) 96 98 100 92 94 96 ? 89 L a 3+ 57- Hf 4+ 72 T a5+ 73 W 6+ 74 R e7+

in ytrio

in circonio

in niobio

75

r=0.76 r=0.74 r=0.80 64 66 (1+ r=1.13) r=0.96 70 72 58 60 69 71 61 62 64 55 59 67 68 70 73 74 76 63 65 r=0.90 54 56 57 58 2+ + 2+ 53 Mo 42 T c 43 R u3,4+44 R h2+ 45 P d 2+ 46 A g 47 C d 48 I n 1,3+ 49 S n2+ 50 in estanoso in telurio in indio in antimonio in cadmio in iodato (IO3-) in paladio in rodio in plata in rutenio Mo 4+ 42 Tecnecio p.ej., teluritas p.ej., antimonitas Ocurrencia in molibdeno m=114.818 m =126.904 m=101.07 m=102.906 m =112.411 m =127.60 m =121.760 m =107.868 m=118.710 m=106.42 3+ r=0.69 3+ r =0.81 r=0.44 m=95.94 natural muy r=0.89 r=0.97 r=0.86 r=1.26 r=0.90 r=1.12 4+ r=0.67 1+ r=1.32 r=0.86 limitada r=0.68 106 108 110 120 122 123 112 114 115 116 96 98 99 99 102 104 105 92 94 95 96 111 112 113 117 118 119 124 125 126 100 101 113 115 121 123 (100) 103 106 108 110 107 109 97 98 100 102 104 120 122 124 128 130 114 116 + + 4+ 4+ W 74 R e4+ 75 O s 76 I r4+ 77 Pt 2+ 78 A u+ 79 Hg 80 T l 81 Pb 2+ 82 B i 3+ 83 P o 84
in cromoso in tungsteno in renio in osmio in iridio in platino in oro in mercuroso in teluroso

(2+ r=0.93)

r=1.27

r=1.26 r=1.25 r=1.24 r=1.28 r=1.39

r=1.48 r=1.6

(7+ r=0.39)

Aniones con los cuales los cationes blandos se coordinan preferentemente

m=39.948 r=1.8

m=40.078 m=44.956 r=0.81 r= 0.99

in calcio

in escandio

21 T i

in titanio

22 V

m=47.867 r=0.68 m=50.942 m=51.996 r= r=0.59 r=0.52 0.25 46 47 48 50 51 50 52 53 54 49 50

in vanadio p.ej., vandato

23 C r 24
in cromo p.ej., cromato (CrO42-)

T i 22
in titanio

3+

r=0.61

permanganato (MnO4-)

r=0.75

V 3+

T i2+22 m=50.942

in vanadoso

23

m=51.996 4+ r=0.53 r=0.69 3+ r= 0.64

2+

28 C u 29 27 Ni 50 52 53 54 Mn 25 F e 26 C o m=58.693 C r 2+ 24 m=54.938 m=55.845 m=58.933 m=63.546 r=0.72

in niqueloso

r=0.64 2+

r=0.63
2+

r=0.73
2+

r=0.69
+

Zn

2+
in zinc

30 G a3+ 31
in galio

r=0.71 G e4+ 32
in germanio

32 33 34 36
S e2

35 37
Br

m=39.948 r=1.8 36 38 40 Kr

m=65.39 r=0.74

m=69.723 r=0.62

m=72.61 r=0.53

r=0.56 r=0.62 4+ 3+ As 33 S e 34
arsenito selenito (SeO32-)

24

Cr

Cromo

Fe
Hierro

26

Co
Cobalto

27

28
Ni
Nquel

Cu
Cobre

29

Zn
Zinc

30

33
As
Arsnico

34
Se
Selenio

A s3

33

34

35

36
Kriptn

in arseniuro

in selenuro

in bromuro

=78.96 m=74.922 m r=0.50 r=0.69 74 76 77 75 78 80 82 4+ 3+ 52 I 5+ S b 51 T e

44
Ru
Rutenio

45
Rh
Rodio

46
Pd
Paladio

47
Ag
Plata

48
Cd
Cadmio

49
In
Indio

50
Sn
Estao

51
Sb
Antimonio

52
Te
Teluro

m=74.922 m=78.96 r=1.98 r=2.22 74 76 77 75 78 80 82 2 3 52 S b 51 T e

in antimoniuro in teluro

m=79.904 r=1.95

m=83.80 r=1.9 78 80 82 83 84 86 Xe 54
Xenn

79 81 (82)
I
in ioduro

53

r=1.34 r=1.34 r=1.37 r=1.44 r=1.56 r=1.66 r=1.58 r=1.61 r=1.7

m=126.904 m=127.60 r=2.16 m=121.760 r=2.21 (7+ r=0.50) r=2.45 120 122 123 124 125 126 (124) 127 121 123 (128) (130) 128 130 Bi
2

m=131.29 r=2.1
124 126 128 129 130 131

132 134 136 Rn

in plomboso

in bismutoso

73

75

76

77

78

79

80

81

82

83

83

At

85
Astatino

86
Radn

z/r= 8

r=1.46 r=1.37 r=1.35 r=1.35 r=1.38 r=1.44 r=1.60 r=1.71 r=1.75 r=1.82
z /r = 1

m=208.980
Los nicos bismuturos minerales son de Pd, Ag, Pt, Au y Pb

(222)
215 218 219 218 219 220 222

Pb in plmbico
r=0.84

in bismtico

r=1.10

r=0.95
= z/r 4

r=0.74

z / r

z /r =

Cationes blandos o tipo B

(Contienen uno o varios electrones en la capa de valencia)

La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra

L. Bruce Railsback, Department of Geology, University of Georgia, Athens, Georgia, 30602-2501 U.S.A. (rlsbk@gly.uga.edu). Traduccin por: Juan Pablo Bernal, Instituto de Geologa, UNAM (jpbernal@geologia.unam.mx).
Esta tabla fue originalmente publicada por la Geological Society of America en ingls en GEOLOGY, v. 31, p. 737-740, doi: 10.1130/G19542.1 (An Earth Scientists Periodic Table of the Elements and Their Ions por L. Bruce Railsback), con apoyo de la United States National Science Foundation, nmero de contrato 02-03115. La versin 4.7 de la tabla ha sido publicada por la Geological Society of America en ingls dentro de la serie Maps & Charts, MCH092F, doi: 10.1130/2004AESPT, y puede adquirirse a travs de la Geological Society of America.

237
z = /r 8

239

Coordinan I>Br>S>Cl=N>O>F
comnmente se coordinan con el C de compuestos orgnicos (p.ej: compuestos organomercurados)

*Para fines de simplificacin, no se han incluido las series de decaimiento de 235U-207Pb y 232Th-208Pb

Recuadro 1: Incompresibilidad (Ks en GPa) para xidos minerales de cationes duros

Mineral con un slo catin Mineral con dos cationes No mineral

z / r =
z/r = 2

Ce

4+

58
P r 3+
in praseodimio

in cerio

Eu

3+

La
Lantnidos

3+

57

r=1.01

38
Cuarzo

210
Perovskita

71

in lantano

Ce 58 in cerio

3+

59 Nd3+ 60
in neodimio

Pm

Prometio

Li

Be

2+

Bromellita

251

3+

4+
3

Crisoberilo

Na

MgEspinela Al
198 160

2+

240

m=138.906 m=140.116 r=1.11 r=1.15 136 138 140 138B a 138 139 142

No existente m=140.908 m=144.24 en la Tierra r=1.08 r=1.09 de manera (4+ r=0.92) 142 143 144 natural

3+ 3+ 3+ 61 S m d 64 T b 62 m=151.964 Gin gadolinio in samario r=1.03

in europio

63

Elementos de Tierras Raras (ETR) (iones duros o tipo A en estado de oxidacin 3+)
in terbio

65

Dy

3+

in disprosio

66

Ho

3+

67

Er

3+

68

141

146 145 148 150 ?

(150)

3+

Si

4+

Corindn

Cuarzo

50

Recuadro 5: Minerales compuestos de oxisales simples (Minerales de la forma __MOn sin OH o H2O)

C a2+
Cal

Perovskita

115

210
Tausonita

Rutilo

4+ T i216

V 5+

B 3+

C 4+

175

Rb

Sr

2+

87

Nb Y 1 Zr 5 0 152* La Baddeleyita tiene un

Ks = 95 GPa, sin embargo no corresponde a la fase ms estable de ZrO2 en condiciones ambientales. Se muestra el Ks de la fase estable en condiciones ambientales

3+

4+

5+

(AgCl)
Bromargyrita

HgC l2 MgC l2 HgB r2 MgB r2 MgI2 10-2 1

(NaCl) Halita

7
Cuarzo Minerales de dos cationes Dureza (Escala de Mohs)

3-4

Minerales ricos en Si-Na-K

200

2+ MgAlB O4 Me C O3 (p.ej: (Sinhalita) calcita)

NaNO3 K N O3 salitre

N5+

Minerales formados slo por cationes con estado de oxidacin 1+

S i4+
K Al2S i 3O8 (Kspar) Al2S i O5 (K-S-A) ZrS i O4 (Circn)
K-S-A = Kyanita-SillimanitaAndalusita

1 20 0 80 0

71

145

Minerales formados por cationes con estado de oxidacin 1+ hasta 4+

40 0

Cs

B a2+ La 3+ Hf 4+

Na3PO4 C aSO4 (Olimpita) Anhidrita AlPO4 Na 2SO4 (Berlinita) Thenardita

P 5+

S6+

Recuadro 6. Temperaturas de fusin y descomposicin (d) de 5+ xidos minerales de cationes intermedios y suaves Casiterita 4+ As 0 588 Sn 160 Tenorita Hematita 1903 0 3+ 2+ 0 3+ 20 00 3+ Mn ParamonCu 12 Co Argutita Arsenolita Eskolata 1353 (d) F e troseta Zincita 1719 1838 1168 (d) 3+ 3+ 4+ 4+ C r 3+ Bunsenita As 2+ G a Ge V Cuprita Zn 2+ 2+ 547 2+ 2+ 2079 + 1388 2240 2603 F e Mn Co Cu Ni 2242 240 0 2054 1652 2078 2228 1509

Recuadro 7. Modelo conceptual sobre el comportamiento de los xidos de cationes duros e intermedios
Li N

Recuadro 8. Solubilidad de haluros de cationes duros y suaves Anin:

C a2+ Cal 3.5

2+

Perovskita

Minerales ricos en Mg-Al-Fe-Ca-Ti

Periclasa

254

38

5+

m=173.04 m=150.36 151 153 m=157.25 m=162.50 m=167.26 r=0.94 r=1.04 r=1.02 m=158.925 r=0.99 m=164.930 r=0.96 m=168.934 (2+ r= 1.13) m=174.967 E u2+ 63 152 154 155 r=1.00 r=0.93 144 147 148 r=0.97 156 158 r =0.95 168 170 171 162 164 166 176Hf 175 176 149 150 156 157 160 161 162 172 173 in europio 165 167 168 170 159 169 (sustituye a Ca2+) 158 160 152 154 163 164 174 176 ? z/ r = 2 r=1.12
in tulio

in holmio

in erbio

Tm

3+

69

Yb

3+

in yterbio

70

Lu

3+

Recuadro 2: Dureza de xidos minerales de cationes duros

71

Recuadro 3: Comportamiento de cationes duros a alta temperatura

in lutecio

2+ Li Bromellita B e9 +

B 3+
Crisoberilo

C 4+
H =6

N 5+ P 5+ S 6+

1700 Ab

Li

Be

2+
Fo

2681

3+

723 E n

4+
Ab

216

5+

T i 4+
2103

Catin (delineado para cationes intermedios) T de fusin (K) para xidos de cationes duros

Recuadro 4: Solubilidad de xidos minerales de cationes duros

3+ Li4.4 B e2+ B 2.77 Bromellita 7.4 + Na9.9 Mg

Periclasa

C 4+

N 5+
5+ P 1.37

Na

Espinela Al3+ Mg 2+ S i4+

8.5

Periclasa

5.5-6

7.5-8

Na
K sp

Mg2+
3125 ----Di An 3200

2345

Al 3+
3+
Il

500

Corindn

Cuarzo

1193

An1996

S i4+ Q

P 5+
855

290

S 6+

Los minerales se muestran con crculos cuyo dimetro es representativo de la proporcin de cada catin

2+
2.4

Al3+ S i4+ 3.9 8.1

Corindn Cuarzo

S 6+

Fe

2+

5.5

Rutilo Srilankita

T i 4+ >9
6.5

V 5+

3-3.5

C r6+

K
Bi

Fe ----Cr

Minerales de acuerdo a la temperatura tpica de cristalizacin*: Cromita Forsterita Anortita Augita Enstatita Hornblenda Ilmenita Magnetita Apatito Titanita (esfena) Circn Biotita Feldespato-K Albita Cuarzo

H= 8

Shcherbinata

C a2+

3+ Cr ----3+

Mineral No mineral Clorargyrita

Sellata

Villiaumita

Sc

T i 2103

T i 4+

943

V 5+
10

C r 6+
00
1074

+ 3+ K14.0 Cal C a2+ S c

1.4

T i 4+
Rutilo

9.7

5+ V 7.6 C r6+
Shcherbinata

H=

H=

(NaF)

H+

(MgF2 )

AgF
Minerales de un solo catin

C l B r
I

Sr

3+

Zr 6.5

4+

Nb

5+

Mo

6+

Rb
673

S r 2+ Y 3+
2938

Zr 4+ Nb5+ Mo6+
3123 1785

Rb
28.9

2+ Sr 4.3

Y 3+

Zr 4+ Nb5+ Mo6+
Baddeleyita Molibdita

Baddeleyita

Molibdita

2000 Mo4+
Tugarinovita

Manganosita

Wstita

Monteponita

Romarchita Valentinita

1600

Rh

2+

Pd

2+

Ag

Cd

2+

In

3+

Sn

2+

1373(d)

1373(d) 1023 (d) ~473(d)

>1773

2185

1353(d)

Sb
928

3+ Rb

Minerales formados por cationes con estado de oxidacin 1+ y 2+

Au 3+
423(d)

Hg +
373(d) 2+

T l+
852 3+

Masicolita Bismita

4+

Re

4+

Ir 3+

P t 2+

~1773(d) 1173(d)

1273 (d) 598(d)

Tl sin xidos 773(d) 1107 estables Montroydita Avicenita

Au+

Hg

Pb

2+

Bi

3+

1170

1098

z/r bajo Enlace catinoxgeno dbil

z/r alto Enlaces catinO2 oxgeno muy z/r intermedio fuertes, repulsin Enlace catin- entre cationes oxgeno fuerte

(AgBr)
Iodargyrita

NaB r NaI 100

5.5
(AgI)

La 3+ Hf 4+ T a5+ W 6+
H =6
7
Tantita

Cs

B a2+ La3+
2286 2580

Hf 4+ T a5+ W 6+
3173 2058 1745

HgI2 10-6 10-4

Perovskita

10-8

*El orden de cristalizacin en un magma depende de la presin, de las composiciones del magma y del fluido

Mineral
9.7

2+ La 3+ Hf 4+ T a5+ W 6+ Ba 6.7

0 10

15 00

20 00

15 00

200

2 5 00

2500 0 300

Solubilidad de haluros de Ag+ ( ), Hg2+2( ), Na+ ( ), y Mg2+ ( ) en mol/L

* Una fase sinttica de TiO2 (no rutilo) es el xido de mayor dureza conocido

T h4+
Torianita

4+ T h4+
3493

Ver tambin recuadro 6

Temperatura de fusin (K) de xidos simples de cationes duros

Log de la actividad del catin en agua destilada a 25 C

T h4+
v. 4.7g01c

30 00

Figura 3. La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra. Versin en espaol en alta resolucin disponible en <http://www.gly.uga.edu/railsback/PT.html#AvailabilitySpanish> y como suplemento electrnico (25-1-02) a este artculo en < http://satori.geociencias.unam.mx/RMCG.htm>.

La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra

Iones menos empobrecidos del manto en la formacin de la corteza Iones enriquecidos en CAIs (inclusiones ricas en Ca y Al en meteoritas) con respecto a la composicin del sistema solar Iones compatibles con primeras fases en cristalizar en rocas gneas Iones compatibles con ltimas fases cristalinas en rocas gneas debido a su gran tamao (pincipalmente LILE) Los 8 solutos ms abundantes en agua marina 9 a 16 solutos ms abundantes Soluto ms abundante en agua de ro (HCO3-) 2 a 8 solutos ms abundantes en agua de ro Iones que pueden ser limitantes para el crecimiento de bacterias Solutos que pueden ser nutrientes limitantes en los ocanos Solutos que son macronutrientes para plantas terrestres Solutos que son micronutrientes para plantas terrestres 17 a 22 solutos ms abundantes Cationes que forman minerales de fluoruros simples Cationes que forman minerales de xidos simples Cationes que forman minerales de sulfuros simples Cationes que forman minerales de bromuros o ioduros simples Cationes que forman minerales con base en un oxianin (p.ej: S6+ en sulfatos, A5+ en arsenatos) Aniones que forman minerales con K+ y Na+ Aniones que forman minerales con Mg2+ Aniones que forman minerales con Al3+, Ti4+ y Zr4+ Aniones que forman minerales con Si4+ Aniones que forman minerales Cu+ Aniones que forman minerales Ag+ Aniones que forman minerales Au+ Iones comnmente enriquecidos en suelos residuales o sedimentos (smbolo pequeo indica menor certeza) Iones en ndulos ferromangnicos procedentes del fondo del ocano, enriquecidos con respecto al agua de mar

241

Iones escenciales para la nutricin de algunos vertebrados (minerales escenciales)

Figura 4. Detalle de la simbologa utilizada en la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra.

nerales, aguas naturales (dulce y/o marina), suelos, sedimentos, rocas gneas, el manto, o la atmsfera, o si tienen un rol preponderante como micronutrientes. Al observar la tabla (Figura 3) es evidente que los diferentes smbolos se agrupan de acuerdo a los contornos de potencial inico, una tendencia no evidente en la tabla peridica convencional. Por ejemplo, muchos iones con valores de 3 < <10 tienden a formar xidos minerales, se encuentran enriquecidos en suelos y ndulos marinos de Fe-Mn, forman parte de fases minerales con mayor punto de fusin, y se encuentran menos empobrecidos en el manto. Igualmente, dichos iones forman los xidos con mayor dureza, menor solubilidad y menor compresibilidad (Figura 3, recuadros 1-4 y 6). Estas tendencias son evidenciadas en la nueva tabla peridica por medio de los contornos de equipotenciales de color anaranjado. Por otra parte, aquellos cationes con <4 forman uoruros minerales y son componentes mayoritarios en agua de ros y ocanos, as mismo en este grupo se incluyen iones que son nutrientes fundamentales para algunos seres vivos. De manera similar, aquellos cationes con >8, son igualmente abundantes en agua de ros y marina, y son nutrientes importantes para plantas. Sin embargo, a diferencia de aquellas especies con bajo potencial inico, estos cationes se encuentran formando parte de oxianiones, tales como sulfatos (S6+ en SO42-), fosfatos (P5+ en PO43-), nitratos (N5+ en NO3-) y arsenatos (As5+ en AsO3-), entre otros. Ambas tendencias pueden ser identicadas en la tabla por contornos equipotenciales de color azul. Los contornos equipotenciales se extienden hacia la zona de los cationes intermedios, comprendida por los iones de los elementos de transicin. La parte superior de esta seccin est comprendida por cationes que poseen valores de entre 3 y 8, e igualmente se encuentran enriquecidos en suelos, forman xidos minerales, y son parte fundamental de fases minerales gneas formadas en las etapas tempranas

de cristalizacin. En la parte central de esta seccin se encuentran los cidos blandos por excelencia, caracterizados por poseer valores bajos de . Entre ellos se encuentran los iones de los principales metales de acuacin (Cu, Ag, y Au) denotados por diamantes amarillos que indican su preferencia para formar sulfuros, bromuros y yoduros minerales. Con excepcin de los gases nobles, la nica seccin de la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones donde no se incluyen los contornos equipotenciales corresponde a los elementos en forma nativa, y que incluye en su mayora a los metales acuables, as como a aquellos componentes de la atmsfera. La posicin relativa de estos elementos se mantiene idntica a la de la tabla peridica convencional. Aun as, es posible trazar contornos agrupando las preferencias de aleacin para cada elemento. Por ejemplo, aquellos elementos que forman aleaciones con Os forman un grupo discreto en la tabla, mientras que aquellos que se alan con Fe forman un grupo ms grande que se traslapa con aquellos que forman aleaciones con Cu y Au. En la parte derecha de la Tabla (Figura 3) se presentan los aniones, que comprenden tanto a las bases duras como a las blandas. Los contornos equipotenciales para los aniones son similares a aquellos de los cidos duros, sin embargo, a diferencia de los cationes, no se observan variaciones drsticas de , que vara entre -1/2 y -2; debido a que el aumento en la carga del anin conlleva, a su vez, un aumento en el radio inico. Con respecto al comportamiento como solutos, la simbologa permite observar que los aniones con valores ms negativos de (bases duras), en la parte alta de la tabla peridica, presentan propiedades similares a sus anlogos cidos. Por el contrario, la parte baja de la tabla presenta a los aniones blandos: aquellos con valores de ms cercanos a cero, y que preferentemente se coordinan con cationes blandos, formando sulfuros, bromuros, yoduros y teluros con cidos blandos como Ag+ y Au+. Por otra parte, de derecha a izquierda, o de F- y Cl- hasta C4- y O2- es la

242

Bernal y Raislback

transicin de aniones que forman minerales con cationes duros (por ejemplo K+ y Na+) hasta aquellos que forman minerales con cationes duros con valores de extremos (p. ej., Al3+ y Si4+).

LA INTERACCIN CATIN-O2La diferencia entre los cationes de bajo y alto puede ilustrarse a partir de la interaccin de stos con el in O2-. Mientras que los iones de bajo slo ejercen cierta atraccin electrosttica sobre el anin xido, aquellos cationes con alto concentran tal cantidad de carga positiva que forman enlaces con el oxgeno de alto carcter covalente, difciles de romper. Lo anterior adquiere mayor importancia al considerar que el oxgeno es el elemento ms abundante en la Tierra (McDonough y Sun, 1995), e implica que la sola interaccin catin-oxgeno es el principal regulador de los procesos de diferenciacin geoqumica. Para ilustrar lo anterior, la interaccin entre iones con diferente valor de y molculas de H2O resulta interesante. De manera general, se incrementa gradualmente hacia la derecha en cualquier la de la parte izquierda de la tabla. En una solucin acuosa, los iones con valores menores de (p. ej., Na+, K+) solamente logran inclinar ligeramente el dipolo de las molculas de H2O hacia el centro de carga positiva (Figura 5a) (Carrillo-Tripp et al., 2003), mientras que cationes con valores de ligeramente mayores (como Mg2+ y Ca2+) logran orientar de manera efectiva el dipolo de las molculas de H2O alrededor de ellos (Figura 5b) (Bernal-Uruchurtu y Ortega-Blake, 1995). Aquellos iones con valores mayores de (p. ej., Al3+) inducen tal atraccin al oxgeno de las molculas del agua, que generan de manera casi espontnea reacciones de hidrlisis del tipo: Al3+ + 2nH2O Al(OH)3-n + nH3O+ n n=15 (3)

de tal manera que solamente es posible encontrar aluminio disuelto no ligado a oxgeno en ambientes muy cidos, tales como el drenaje cido procedente de desechos mineros (p. ej., Cidu et al., 1997), mientras que en ambientes menos cidos o neutros el aluminio se encontrar formando complejos tipo hidrxido, descritos como productos en la Ecuacin 3 (Figura 5c) (Hiradate, 2004). Iones con mayor potencial inico (p. ej., C4+, Si4+) no existen como tal en solucin acuosa, sino que se encuentran siempre coordinados por el in xido o hidrxido, por ejemplo CO32- y Si(OH)4 (Figura 5d) (este ltimo comnmente representado como H4SiO4, Krauskopf y Bird, 1995). Finalmente, la interaccin entre cationes con valores extremos de (p. ej., N5+, S6+) con oxgeno tiene como resultado enlaces altamente covalentes, formando oxianiones muy estables, como NO3- y SO42- (Figura 5e) (Cotton y Wilkinson, 1988). Los cationes de tomos muy pesados con alta carga (p. ej., U6+, W6+ y Mo6+) tambin formarn oxianiones como UO2+2, WO42- o

MoO42-, y solamente liberarn al oxgeno en presencia de una base ms dura (como F-) o al ser reducidos. La existencia de xidos minerales puede ser explicada de manera similar a la especiacin de los cationes en medio acuoso (Figura 3, recuadro 7). Cationes con valores de bajos forman enlaces dbiles con el in xido, por lo que no forman xidos minerales, ni son retenidos en los suelos como xidos o hidrxidos; estos cationes se disuelven fcilmente en agua, lo que los ha convertido en nutrientes importantes para plantas y algunos otros seres vivos (p. ej., Na+, K+). La incapacidad que tienen estos iones para formar enlaces estables con el in O2- tambin implica que estos cationes slo son incorporados en las fases minerales de ms baja temperatura (biotita, muscovita, feldespato-K) y, por lo tanto, en las ltimas etapas de cristalizacin. Por otra parte, aquellos cationes con valores altos de (p. ej., P5+, N5+, S6+, entre otros) forman enlaces extremadamente estables con el in xido; sin embargo, la alta densidad de carga positiva del catin central ejerce atraccin hacia los electrones del in O2-, polarizando efectivamente la distribucin de electrones en el enlace catin-oxgeno hacia el centro del oxanin, evitando que ste pueda formar enlaces con otro catin a travs del oxgeno y formar la base de una posible estructura del xido mineral correspondiente. Lo anterior tiene como resultado no slo la ausencia de xidos minerales de este tipo de cationes, sino tambin que estos iones sean muy solubles en agua y, por lo tanto, abundantes en aguas naturales (dulces y/o marinas), y que sean considerados como elementos incompatibles con fases minerales gneas. Finalmente, aquellos cationes con intermedia, 4 < <10 (p. ej., Si4+, Al3+), forman enlaces con oxgeno relativamente fuertes, sin embargo, la densidad de carga en el centro del in no es lo sucientemente alta como para evitar que el oxgeno pueda formar enlaces con otros cationes. De esta manera, estos iones pueden formar xidos e hidrxidos minerales, e incorporarse a fases minerales gneas de alta temperatura que se forman en las etapas tempranas de la cristalizacin magmtica. Su estabilidad como xidos y/o hidrxidos les conere poca solubilidad en agua y, por ende, son relativamente poco abundantes en aguas naturales. El comportamiento de los iones con valores diferentes de en solucin acuosa tiene tambin implicaciones en estudios de petrologa gnea. En particular permite explicar porqu los basaltos generados en zonas de subduccin poseen composiciones de elementos traza muy diferentes a las de aquellos generados en otros ambientes tectnicos. Los basaltos de arco, por ejemplo, muestran enriquecimientos en elementos LIL (bajo ), pero concentraciones de elementos HFS (muy alto ) similares a las observadas en basaltos de dorsales ocenicas (N-MORB Figura 6). Tales anomalas son generalmente interpretadas como el resultado de procesos metasomticos en la cua del manto, originados por la deshidratacin de diversos minerales de la corteza ocenica y sedimentos subducidos (p.ej., losilicatos y anfboles) (Tatsumi y Kogiso, 2003). De esta manera los elementos LIL, al ser solubles en agua, pueden ser transportados ha-

La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra

243

z/r =
a)

Na++ H2O

1/0.95 = 1.05

b)

Mg2+(H2O)6

2/0.65 = 3.07

c)

AlOH2+ + H3O+

3/0.5 = 6.0

d)

Si(OH)4

4/0.41 = 9.75

e)

NO3-

5/0.11 = 45

Figura 5 Modelo conceptual para ilustrar la interaccin entre cationes con potencial inico diferente () con molculas de agua y/o iones xido. La representacin de los iones no se encuentra escalada a su radio inico. a: Molculas de agua parcialmente inclinadas hacia el catin Na. b: In Mg2+ rodeado de molculas de agua orientadas hacia el in. c: In AlOH2+ y H3O+, productos de la hidrlisis del H2O por el in Al3+ de acuerdo a la Ecuacin 3. d: Estructura del H4SiO4, un cido dbil, que no puede liberar iones OH-, pero puede perder dos H+ en medios muy alcalinos. e: In NO3-, en el cual la atraccin generada por el nitrgeno hacia los tomos de oxgeno, impide que se estos ltimos formen enlaces estables con H+.

cia la cua del manto por los uidos generados durante la subduccin, mientras que la baja solubilidad en agua de los HFS (debido a su alto valor de ) evita su movilizacin, por lo que es comn encontrarlos en fases minerales presentes en la placa metamorzada (p. ej., Tiepolo et al., 2000; Scambelluri et al., 2001). Las disoluciones generadas en estos procesos, enriquecidas en LIL y empobrecidas en HFS,

pueden interactuar con la cua del manto (Murphy, 2007) y alterar la abundancia de elementos LIL en los magmas mcos generados en zonas de arco, dando como resultado perles de elementos similares al que se muestra en la Figura 6, donde los elementos LIL se encuentran enriquecidos con respecto a N-MORB, al tiempo que los HFS se encuentran en proporciones similares a los N-MORB.

244
100

Bernal y Raislback

LILE HFSE Muestra / N-MORB

10

Cs Rb Ba Th U Nb Ta

K La Ce Pb Sr

P Nd Zr Hf Sm Eu Ti

Y Yb Lu

Figura 6. Distribucin de elementos traza en basaltos de arco provenientes del Cinturn Volcnico Trans-Mexicano (Morn-Zenteno, comunicacin personal) normalizados contra N-MORB (Sun y McDonough, 1989). Ntese como los elementos LIL se encuentran marcadamente enriquecidos, mientras que los elementos HFS se encuentran en proporciones similares a N-MORB. El enriquecimiento aparente del Th es resultado de la baja concentracin de este elemento tanto en la muestra como en N-MORB, y de la incertidumbre asociada a ambos valores. Un anlisis de propagacin de errores demuestra que Thmuestra/ThN-MORB = 4.87 4.15.

A pesar de que la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra clasica a las diferentes especies de acuerdo con su estado de oxidacin, es necesario recalcar que esta representacin no necesariamente implica que todos los iones participarn en los procesos de diferenciacin geoqumica como iones libres. Esto es particularmente cierto para los cationes con alto , los cuales se encontrarn en la mayora de los casos unidos a iones xido y/o hidrxido. De manera general, no es posible encontrar cationes con estado de oxidacin >3+ que no estn unidos a una base dura, tpicamente O2- y/o F- y/o OH- (Cotton y Wilkinson, 1988). La universalidad de este principio es sorprendente, pues tal comportamiento se observa tanto en la diferenciacin pegmattica (Ringwood, 1955b), como en aguas naturales a temperatura ambiente (Brookins, 1988).

VENTAJAS Y LIMITACIONES La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra es una herramienta que permite comprender con mayor facilidad el comportamiento de los diferentes elementos y sus iones bajo diversas condiciones de diferenciacin. La clasicacin que aqu se presenta no busca aportar conocimientos ni teoras nuevas sobre el comportamiento de los elementos, sin embargo, permite al usuario visualizarlos de una manera ms sencilla y rpida.

Por ejemplo, previamente se mencion que el Cu+ no sustituye al Na+ en los feldespatos debido a que estas especies son cidos blando y duro, respectivamente. Aunque dicho comportamiento se encuentra previsto en los principios de sustitucin de Goldschmidt, en particular por el que establece que la sustitucin puede ser nula o limitada a medida que se incrementa la diferencia de electronegatividad de los iones en competencia (Faure, 1991), resulta ms rpido, sencillo e ilustrativo identicar dicho comportamiento por la posicin de los respectivos iones en la tabla, ya que de otra manera es necesario contar con datos de electronegatividad para cada in y elemento. Adicionalmente, el uso de la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones no slo permite evaluar la factibilidad de una posible sustitucin isomrca rpidamente, sino que tambin permite extrapolar dicho comportamiento a elementos y iones vecinos a travs del uso de los contornos equipotenciales. El uso de como factor de clasicacin y los contornos equipotenciales deben ser utilizados con precaucin. Lo anterior es debido a que el radio inico y, por lo tanto , (Ecuacin 2) de cada ion es dependiente del nmero de coordinacin (NC). Aunque los contornos equipotenciales en la tabla han sido trazados utilizando el NC ms comn, hay algunos elementos que pueden adoptar distintos NC, siendo el Al3+, probablemente, el caso ms notable. Este in puede ocupar de manera indistinta sitos tetradricos (NC=4) y octadricos (NC=6) en la estructura de diversos minera-

La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra

245

les, por ejemplo las arcillas (Moore y Reynolds, 1997), lo que implica que dentro de la estructura de un mineral, los iones Al3+ pueden presentar dos radios inicos diferentes (0.39 y 0.535 , respectivamente; Shannon, 1976), y por ende valores distintos de (7.69 y 5.60, respectivamente), dependiendo del sitio en la estructura que ocupen. Aunque lo anterior podra sugerir comportamientos diferentes para ambos tipos de Al3+, los valores de se encuentran dentro del rango delimitado por los dos contornos equipotenciales de color naranja en la Figura 3 (z/r =4 y z/r = 8), por lo que considerar al NC = 6 como el ms comn para el Al3+, tan slo resultara en un ligero desplazamiento del contorno equipotencial z/r = 8 hacia el centro de la tabla, ms no indicara un comportamiento geoqumico diferente para el Al3+ al que se presenta en la tabla. Conclusiones similares pueden obtenerse de otros iones con comportamiento similar al Al3+, tales como Fe3+ y Mg2+, entre otros.

(Railsback, 2003; Railsback, 2005) con el n de ampliar la comprensin de la tabla a partir de los ejemplos y aplicaciones ah presentes.

AGRADECIMIENTOS La versin original de la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra fue nanciada por la United States National Science Foundation, nmero de contrato 02-03115. Los autores agradecen a M.I. Bernal-Uruchurtu por la valiosa ayuda en la preparacin de la Figura 5. Asimismo agradecen a Dara Salcedo, Arturo Gmez Tuena, Dante Morn por la revisin y comentarios sobre versiones preliminares del manuscrito. La revisin exhaustiva de la Figura 3 por la Dra. Teresa Orozco, as como sus comentarios y los de un revisor annimo resultaron en mejoras signicativas del presente documento.

CONCLUSIONES APNDICE A. SUPLEMENTO ELECTRNICO La clasicacin de los iones de acuerdo a sus posibles estados de oxidacin en la naturaleza evidencia tendencias que permiten sistematizar el comportamiento de los elementos y sus iones ante diversos procesos de diferenciacin geoqumica. Dichas tendencias haban sido ya evidenciadas de manera semiemprica en la clasicacin de los elementos de Victor Goldschmidt (Goldschmidt, 1937; Goldschmidt y Muir, 1954) y de otros autores (Cartledge, 1928a; Cartledge, 1928b; Ringwood, 1955a). Asimismo, la clasicacin evidencia que las dos principales propiedades intrnsecas de los iones, potencial inico y polarizabilidad, son los factores moduladores de los principales procesos de diferenciacin geoqumica elemental. Cabe mencionar que aunque dichos trminos se presentan de una manera simplicada, en realidad corresponden a propiedades complejas de los iones. El lector interesado en profundizar en dichos trminos, as como en la teora de cidos y bases duros y blandos, debe referirse a la las referencias originales (Pearson, 1963), a la literatura qumica especializada (p. ej., Cotton y Wilkinson, 1988; Huheey, 1993), as como a revisiones recientes (Ayers et al., 2006; Ayers, 2007). La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra no pretende ser una sustitucin de la tabla peridica tradicional; ambas son complementarias al presentar y evidenciar informacin que no est presente en la contraparte. Es de vital importancia, sin embargo, conocer y entender la tabla peridica tradicional, para poder valorar muchas de las ventajas que la clasicacin de los elementos y sus iones propuesta por Railsback (2003) ofrece. La generalizacin y sistematizacin de los procesos de diferenciacin geoqumica presentados por Railsback (2003) hace de La Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra una herramienta de vital importancia para los estudiosos de las Ciencias de la Tierra. Finalmente, el lector es referido a los trabajos originales Una versin en alta resolucin de la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para Ciencias de la Tierra est disponible en el sitio web de la revista <http://satori. geociencias.unam.mx/>, en la tabla de contenido de este nmero (suplemento electrnico 25-2-02).

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Manuscrito recibido: Septiembre 27, 2007 Manuscrito corregido recibido: Marzo 7, 2008 Manuscrito aceptado: Marzo 11, 2008