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Qumica dos Produtos Perigosos Convivendo com o Perigo!

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Nveis de Qualificao para Operaes com Produtos Perigosos OSHA 1910.120 e NFPA 472

Nvel 1 Conscientizao 16h Nvel 2 Operacional 16h Nvel 3 Tcnico em Emergncia Qumica 16h Nvel 4 Especialista 16h Nvel 5 Comando de Emergncia 16 h

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Nvel 1 Nvel de Conscientizao

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Presena dos Produtos Perigosos


Manufatura
Bens de consumo Comrcio internacional Construo

Martima & Offshore


Energia e Processo Aeronutica

Transporte e Logstica
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Produtos Perigosos - Enquadramento

O Qu Produto Perigoso (PP) Transporte


Substncia ou material classificado pela Resoluo ANTT 420 /2004 e 11 edio do Livro Laranja ONU Possuem propriedades fsico-qumicas que possam causar danos s pessoas, trabalhadores, propriedades e/ou meio ambiente.

Substncia Perigosa (SP)


Qualquer produto qumico produzido com propriedades fsico-qumicas que possam causar danos s pessoas, trabalhadores, propriedades e/ou meio ambiente. Existem produtos que so to instveis que no possuem aprovao para serem transportados.
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Desenvolvimento Sustentvel
Compatibilizar a evoluo tecnolgica com a busca constante da reduo dos riscos, atravs da avaliao sistemtica dos processos, visando garantir a segurana, sade, qualidade e proteo do meio ambiente.

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Riscos da Operao Normal

Trabalhadores: Doenas do trabalho devido exposio de agentes ambientais nocivos; Populao: Doenas devido exposio aos resduos slidos, lquidos e gasosos; Meio ambiente: Impacto ambiental e econmico.

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Convivendo com o Perigo!


Operao Normal: Incerteza em relao a extenso dos possveis danos resultantes da operao resultante da exposio aos agentes ambientais. Acidente: Incerteza no que diz respeito a probabilidade de ocorrncia, estimativa do dano e controle das conseqncias.
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Identificar as substncias qumicas envolvidas na operao!

Propriedades fsico-qumicas, tipos de embalagens, incompatibilidades, efeitos a sade e aes de controle.


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Propriedades Fsico Qumicas

Risco potencial Documentao Aspectos fsico Proteo individual e coletiva Formas de acondicionamento Procedimentos de transferncia Riscos sade e ao meio ambiente Cuidados no manuseio e estocagem Controle de emergncia de vazamentos

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FISPQ - OIT 170 Decreto 2.657/98 ABNT NBR 14.725


1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Identificao do produto e da empresa Composio e informao do contedo Identificao dos perigos Medidas de primeiros socorros Medidas de combate a incndio Medidas de controle para derramamento ou vazamento Manuseio e armazenagem Controle de exposio e proteo individual 9. Propriedades fsico-qumicas 10. Estabilidade e reatividade 11. Informaes toxicolgicas 12. Informaes ecolgicas 13. Consideraes sobre tratamento e disposio de resduos 14. Informaes sobre transporte 15. Regulamentaes especficas 16. Outras informaes

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FISPQ - Ficha de informao de Segurana de Produtos Qumicos


Modelo para elaborao deve seguir ABNT NBR 14.725; Utilizao obrigatria partir de 28/01/2002; Fiscalizao cargo do MTE; Fontes de informao de fcil acesso na empresa; O usurio deve escolher a forma de divulgao da FISPQ.

NBR 14.725 - Item 4.1 O fornecedor deve tornar disponvel ao receptor e/ou usurio uma FISPQ completa, na qual esto relatadas informaes relevantes quanto segurana, sade e meio ambiente. O fornecedor tem o dever de manter a FISPQ sempre atualizada e tornar disponvel ao usurio a edio mais recente.
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FISPQ - Exemplo

Abrir arquivo de Fispq Diesel - BR

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Risco x Perigo - OHSAS 18.001


Perigo (3.4): Fonte ou situao com potencial para provocar danos em termos de leso, doena, dano propriedade, meio ambiente, local de trabalho ou a combinao destes. Risco (3.14): Combinao da probabilidade de ocorrncia e da(s) conseqncia(s) de um determinado evento perigoso.

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Entender o comportamento da matria!

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Diferena entre Gs e Vapor


Gs
O2

N2

Estado de uma substncia que se encontra no estado gasoso temperatura e presso atmosfrica ambiente.

Vapor
Fase gasosa de uma substncia que se apresenta no estado lquido ou slido a temperatura e presso atmosfrica ambiente. Gasolina
lcool

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Faixa de Inflamabilidade LII e LSI

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Faixa de Inflamabilidade (ar=21%)


0% 100%

Gasolina
1,3% 6%

Acetileno
2,3% 80%

Butano
1,3%

9,5%

Hidrognio
4,1% 75%
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A faixa de Inflamabilidade no fixa!

A faixa pode aumentar com o aumento da presso e/ou concentrao de oxignio


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Experincia 1 Tempo de Ignio

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Como funciona o explosmetro e o oxmetro?

Se um explosmetro calibrado para acetileno, marcar 100% no visor, qual a concentrao de gs no local?
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Temperatura de Auto-ignio

C2H2 305C

H2 572C

CH4 537C

C3H6 455C

Transmisso de calor para o ambiente por conveco e radiao suficiente para detonar uma mistura inflamvel no local
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Experincia 2 Fontes de Ignio

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Propriedade dos Gases

Passar filme Aprendendo sobre Gases - Londe

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Ponto de Fulgor e Ponto de Combusto

No ponto de fulgor, a concentrao dos vapores inflamveis ainda no suficiente para sustentar a combusto, isto ocorrer alguns dcimos de graus, no ponto de combusto.
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Experincia 3 Ponto de Fulgor

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Experincia 4 Embalagens Vazias

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Identificando gases e vapores inflamveis na prtica!


PRODUTO FAIXA DE EXPLOSIVIDADE (%) ar = 21% 1,8 - 8,4 2,3 - 80 3,4 - 13,8 5,0 - 15,0 4,0 - 74 12,0 - 75,0 PRESSO DE VAPOR 37,8 oC 2 (kgf/cm ) > 2,8 > 2,8 > 2,8 > 2,8 > 2,8 > 2,8 PONTO DE FULGOR o ( C) PONTO DE AUTO IGNIO o ( C) 287 305 450 537 572 650

Butano Acetileno Propano Metano (Gs natural) Hidrognio Monxido de Carbono

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Identificando gases e vapores inflamveis na prtica!


PRODUTO FAIXA DE EXPLOSIVIDADE (%) ar = 21% 1,5 - 7,6 1,1 - 7,5 1,2 - 7,1 6,0 - 36 3,3 - 19,0 0,7 - 5,0 PRESSO DE o VAPOR 37,8 C (kgf/cm2) 0,70 0,40 0,06 0,11 0,15 0,17 PONTO DE FULGOR (oC) -40 -21 4 11 13 40 PONTO DE AUTO IGNIO (oC) 400 230 480 385 380 210

Gasolina Hexano Tolueno Metanol Etanol Querosene

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Propriedade sobre Lquidos

Passar filme sobre propriedade dos lquidos

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Fontes e Ignio

Fontes mais comuns


Chamas abertas
Fascas Metais aquecidos Cigarro Eletricidade Esttica

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Experincia 5 Fontes de Ignio

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Experincia 6 Carga Esttica Poeiras

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Acidente 1 Carga Esttica Lquidos

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Acidente 2 Prticas Perigosas

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Densidade O gs ou vapor sobe ou desce!

Saber a densidade do gs ou vapor permite entender o comportamento em caso de vazamento


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Densidade da substncia em relao ao ar


d<1
d=1 d>1

Mais leve
ar Mais pesado

Acetileno d=0,908

Propileno d=1,476

Cuidado com gases e vapores mais pesados que o ar!


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Densidade dos Gases e Vapores em Relao ao ar


Produto Acetileno Amnia anidra Butano Propano Etanol Etileno Gs Natural Metano Monxido de Carbono Nafta Gasolina Querosene Densidade Especfica (ar=1) 0,9 0,6 2,0 1,6 1,6 1,0 0,6 0,6 1,0 3,8 4,0 4,5

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Experincia 7 Densidade

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Decomposio - Polimerizao

C2H2 +

2C + H2

alcatro, metano, outros

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Temperatura Crtica

No existir fase lquida acima da Tc, no importa a presso


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Presso de Vapor
Presso de vapor aquela exercida pelas molculas na fase vapor ou estado gasoso sobre seu lquido, de modo a no haver mais evaporao.
A presso de vapor depende unicamente da natureza do lquido e varia com a temperatura, sem ser influenciada pela quantidade de produto envolvida. Desta forma, a presso de vapor ser maior quanto maior for a temperatura de referncia da substncia.

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Presso de Vapor e os Gases

Os gases de fcil condensao se liquefazem temperatura ambiente sua presso de vapor


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Taxa de Evaporao e Presso

Fluxo de calor

Taxa de evaporao

Sobre presso

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Mecanismos do Aumento de Presso

Fluxo de Calor

Vaporizao

Expanso

Aumento de Presso

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Aumento de Presso no Transporte


Mesmo uma pequena quantidade de calor transferida atravs do isolamento pode ocasionar problemas ao veculo parado.
Experincias demonstram que a presso de um equipamento parado pode subir at 0,15 bar/h.

Da a importncia dos dispositivos de alvio de presso calibrados nestes equipamentos.


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Equilbrio da Presso no Transporte

Os mecanismos de transmisso de calor so mais perceptveis durante o transporte de gases altamente refrigerados, embora o fluxo de calor seja o mesmo quando o veculo encontra-se parado.

Quando o veculo se movimenta, o lquido esfria a fase gasosa, assim, a presso estabilizada
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Entender o comportamento das substncias qumicas

Ao da velocidade, gravidade e fora centrfuga sobre a estabilidade do veculo


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Filme Sobre Dixido de Carbono

Passar filme do CD

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Densidade de Lquidos
O densmetro utilizado para determinar a densidade especfica de um lquido.

Quanto mais prximo da superfcie estiver a ampola, mais denso ser o lquido do recipiente (densidade relativa maior que um).
No tambor ao lado, a presena de duas fases distintas de dois lquidos imiscveis: leo e gua.
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Densidade dos Lquidos em Relao a gua


Substncia cido actico Heptano(*) cido hidroclorico Acetato de metila cido ntrico cido sulfrico Ciclopentanona(*) Densidade Especfica (g/m 20C) 1,05 0,68 1,19 0,97 1,50 1,84 0,95

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Entender os Eventos - BLEVE


Boiling Liquid Expanding Vapour Explosion Exploso de Vapor proveniente Lquido em Ebulio
1

Tanque contendo gs liqefeito fica exposto ao calor ou chama direta. Ao se aquecer, o lquido atinge o ponto de ebulio e comea a passar para a fase gasosa aumentando a presso.
2

Com o aumento da presso, a vlvula de segurana abre e o gs escapa. O nvel do lquido cai e o aquecimento se torna perigoso pois atinge a parte gasosa.
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BLEVE (cont1.)
3

O calor acelera a vaporizao e o recipiente se rompe devido ao enfraquecimento do ao e aumento da presso. o incio do BLEVE.
4

O tanque se rompe e o gs liqefeito comea a vazar e vaporizar imediatamente, criando uma grande nuvem de gs inflamvel no local.
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BLEVE (cont2.)
5

Como existe chama e calor no local a nuvem de gs entra em ignio criando uma fora capaz de projetar fragmentos a mais de 1.000 m.

A rea atingida pelo fogo se alastra na direo da nuvem de gs alcanando um raio de 250 400m. A onda de calor queima tudo que estiver prximo instantaneamente.
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BLEVE (cont3.)
7

O choque de presso quebra janelas a quilmetros de distncia. As chamas formam um cogumelo em torno de 1.200 oC, causando turbulncia no ar e projeo de lquido em ebulio.

O lquido vaporizado que escapa, queima em menos de um minuto. O lquido remanescente no tanque continua a queimar at que seja totalmente consumido.
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Convivendo com o perigo! Riscos aceitveis pela sociedade!


Altura das chamas: 3m Distncia de segurana: 10m

Altura das chamas: 20 m Distncia de segurana: 50 m

Choque de presso: 25 m Projeo de fragmentos: 50 m Distncia de segurana: 80 m

Altura das chamas: 30 m Projeo de fragmentos: 100 m Distncia de segurana: 200 m


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Convivendo com o perigo! Riscos aceitveis pela sociedade!

Cilindro de acetileno - 8kg Altura das chamas: 30 m Projeo de fragmentos: 150-200 m Distncia de segurana: 300 m

Esfera de GLP - 3.000.00 litros Altura das chamas: 40 m Projeo de fragmentos: 800-1.200 m Distncia de segurana: 2.000 m

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Acidente 4 Bleve Rodovirio

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Acidente 5 Bleve Rodovirio

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Acidente Histrico - Pemex

Passar filme CD ou VHS

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Eventos Indesejveis

Fogo

Imploso

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Eventos Indesejveis

Exploso por sobre pressao

Exploso por incidncia direta de chama ou reao qumica

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Eventos Indesejveis

Vazamento de gs inflamvel

Vazamento de gs liqefeito altamente refrigerado

Vazamento de gs txico no inflamvel

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Eventos Indesejveis

Vazamento lquido txico e inflamvel

Compresso adiabtica

Reao qumica (Incompatibilidade)

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Eventos Indesejveis

Decomposio, polimerizao e/ou reao em cadeia


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Eventos Indesejveis

Impacto mecnicos

Sobrepresso

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Presso de Vapor e Lquidos

A presso de vapor depende do lquido e da temperatura de referncia, quanto maior a PV maior a capacidade do lquido em liberar vapores, mais voltil ser o produto.
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Propriedade cido-Base
Comportamento e reaes cido base
Voc sabia que o cido sulfrico reage com o ao formando hidrognio?

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Entender os fenmenos fsico-qumicos

Vcuo Corroso Transmisso de calor


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Eventos Indesejveis

Vazamento de gs ou vapor inflamvel confinado

Vazamento de gs ou vapor inflamvel em rea aberta

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Eventos Indesejveis

Contaminao de solo, ar e gua subterrnea

Vazamento em corpo dgua

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Acidente 6 Blowout

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Acidente 7 Blowout no Mar

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No se pode prever todos os eventos possveis!

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Outros eventos indesejveis


Liberao inesperada de energia
Descarte inadequado de material

Formao inesperada de nuvem inflamvel de p


Ao inesperada de animais

Ocorrncia ambiental indesejvel


Ocorrncia ssmica inesperada Ocorrncia de processo descontrolada Ao imprevista do indivduo
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Ao Inesperada de Animais

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Eventos Causais

Transporte de gases em veculos fechados

Manuseio inadequado de materiais

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O que houve de errado?

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Causas Instalao Inadequada

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Eventos Causais

Coliso (terra)

Tombamento (Instabilidade de carga lquida)


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Eventos Causais

Descarrilamento com vazamento e contaminao

Tombamento com vazamento sem contaminao

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Eventos Causais

Naufrgio com perda de carga no rio ou mar

Trabalho em espao confinado sem proteo e monitoramento

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Efeitos - Conseqncias

Perfurao do tanque

Perda de vcuo e/ou isolamento


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Efeitos - Conseqncias

Projeo de fragmentos

Contaminao de solo, ar e gua (ao seqencial)

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Entender o processo como um todo!

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Conhecer as etapas do processo!

Transferncia de produtos qumicos


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Identificar e conhecer o processo!


Controle de reao qumica

Inertizao de tanques de petrleo e combustveis


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Experincia 8 Inertizao

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Riscos das Substncias Qumicas!

Ficha de Informaes de Segurana de Produto Qumico Identificar a classe de risco e propriedades fsico-qumicas Efeitos sobre a sade e o meio ambiente
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Filme sobre as Classes de Risco

Filme Completo sobre Riscos das 9 Classes VHS Filme do Ripnot Riscos das Classes

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