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2. FLUIDOS VISCOSOS. CONCEPTO DE VISCOSIDAD.

El concepto de viscosidad naci con Newton, cuando ste intent separar dos lminas paralelas entre las que haba un fluido (figura 2 !" Newton estableci que el esfuer#o por unidad de rea ($%&" necesario para producir esta deformacin era proporcional al gradiente de velocidades ('%d", siendo la constante de proporcionalidad funcin de (la capacidad de desli#amiento del fluido( (ms tarde esta constante de proporcionalidad fue llamada viscosidad"

Figura 2.1. Experimento descrito por Newton.

)or tanto, la ecuacin de Newton puede ser escrita *


= d dt

(2 !"

donde* es el esfuer#o por unidad de rea o esfuer#o de ci#alla ($%&" d dt es el gradiente de velocidades, tambin llamado velocidad de "

deformacin o velocidad de ci#alla ( dV

d+

,a viscosidad de un fluido Newtoniano se suele representar con la letra griega , pero para fluidos no Newtonianos la viscosidad aparente se suele representar entonces con la letra griega En la tabla 2 !, se muestra una gua apro-imada del rango de viscosidades para diversos materiales a temperatura ambiente . presin atmosfrica
2

Tabla 2.1. Valores de viscosidad para diversos materiales.

Lquido /idrio fundido(01123" 4itumen )olmeros fundidos 7arabes 8iel lquida 9licerol &ceite de oliva &gua &ire

Viscosidad aproximada (Pa-s !1!2 !15 !16 !12 !1! !1:! !1:2 !1:6 !1:0

En base a lo e-puesto, se puede definir lo que se conoce como fluido Newtoniano )or fluido newtoniano se entiende aquel fluido cu.o valor de viscosidad, a una presin . temperatura dadas, es ;nico para cualquier velocidad de ci#alla, siendo independiente del tiempo de aplicacin de la ci#alla ,as desviaciones posibles de este comportamiento se pueden agrupar* !" /ariacin de la viscosidad con la velocidad de ci#alla 2" /ariacin de la viscosidad con el tiempo de aplicacin de la ci#alla )ara lquidos Newtonianos, la viscosidad tambin se denomina coeficiente de viscosidad Este coeficiente, en determinados fluidos de<a de ser constante para convertirse en una funcin de la velocidad de deformacin del fluido, apareciendo el trmino de viscosidad aparente o a veces viscosidad dependiente de la velocidad de ci#alla ,a unidad de medida de viscosidad en el sistema internacional es el )a-s, aunque el )oise, la unidad de medida del sistema cgs, est ms ampliamente difundida ,a relacin entre ambas es* ! m)a-s=! c) ,a viscosidad real de los materiales puede ser afectada significativamente por factores como velocidad de ci#alla, temperatura, presin . tiempo de ci#alla, aunque de

todos ellos, la velocidad de ci#alla es el factor ms interesante desde el punto de vista reolgico 2.!. Variaci"# co# $a %&$ocidad d& d&'ormaci"#. 'na gran cantidad de fluidos, casi todos de inters industrial, presentan desviaciones de la le. de Newton al ser su viscosidad una funcin de la velocidad de ci#alla aplicada> la diferencia bsica entre el comportamiento Newtoniano . el no Newtoniano es la longitud de la molcula del fluido, de forma que aquellos fluidos con molculas de peque?o tama?o (agua, metanol, etanol, etc ma.or tama?o En la tabla 2 2, se muestra el rango de velocidades de deformacin utili#ados en diversos procesos industriales . situaciones cotidianas El rango apro-imado de velocidades de deformacin se ha calculado dividiendo la velocidad media de flu<o del fluido por una longitud caracterstica de la geometra donde est flu.endo (como el radio de una tubera o el espesor de una capa" " presentan un comportamiento Newtoniano en contraposicin de aquellos ( disoluciones de polmeros, polmeros fundidos, " que posean molculas de

Tabla 2.2 Rangos de velocidades de cizalla en diversos procesos

Proc&so Aedimentacin 8oldeo por compresin 8olido 3alandrado $lu<o a travs de tubos E-trusin Cn.eccin

(ar)&# d& %&$ocidad&s d& d&'ormaci"# (s*! !1:B:!1:@ ! : !1 !1 : !12 !1 : !12 ! : !16 !12 : !16 D !16

En vista del amplio rango de velocidades de deformacin, es mu. importante tener en cuenta la variacin que pueda sufrir la viscosidad de un fluido que no sigue la le. de Newton ($luido no Newtoniano" con la velocidad de deformacin En la figura 2 2 se representa el esfuer#o de ci#alla frente a la velocidad para algunos de estos comportamientos que se ale<an de la le. de Newton, este tipo de curvas se denominan normalmente curvas de flu<o . se usan corrientemente para e-presar el comportamiento reolgico de los fluidos

Figura 2.2. Curvas de lu!o para distintos tipos de comportamientos.

3abe destacar los siguientes comportamientos * 2.!.!. Compor+ami&#+o di$a+a#+& (s,&ar +,ic-&#i#) . ,o presentan aquellos fluidos que ven aumentada su viscosidad al incrementar la velocidad de ci#alla aplicada, causado por reorgani#aciones en su microestructura ,os
0

fluidos que siguen este comportamiento son poco numerosos, podramos citar suspensiones de almidn en agua, . ciertas suspensiones de )/3 2.!.2. Compor+ami&#+o p$/s+ico. ,a plasticidad es un fenmeno que muestran ciertos materiales que se comportan como slidos elsticos, almacenando una cierta cantidad de energa, cuando estos materiales son sometidos a esfuer#os menores que cierto valor umbral (esfuer#o de rendimiento"> mientras que con un esfuer#o superior al umbral se deforman continuamente como un fluido, siendo el esfuer#o una funcin, lineal o no, de la velocidad de deformacin E<emplos tpicos de este tipo de materiales son la pasta dentfrica, ma.onesa, mermelada, clara de huevo . nata batidos 2.!.0. Compor+ami&#+o ps&udop$/s+ico (s,&ar +,i##i#) . Aon materiales que ven reducida su viscosidad al aumentar la velocidad de deformacin 8uchos materiales muestran este tipo de comportamiento en ma.or o menor grado . es el comportamiento ms com;n &s por e<emplo, numerosas sustancias que se encuentran en emulsiones, suspensiones, o dispersiones son e<emplos de este tipo de fluidos Eui#, por ser el comportamiento ms com;n, . encontrarse en gran cantidad de sustancias de aplicacin industrial ha sido ampliamente estudiado Fisoluciones de polmeros . polmeros fundidos muestran este tipo de comportamiento, siendo la pseudoplsticidad ms o menos marcada dependiendo de la distribucin de pesos moleculares . de la estructura del polmero en cuestin ,a pseudoplasticidad de los polmeros fundidos o disueltos se puede e-plicar en base a la formacin . ruptura de interacciones entre las molculas del polmero . al desenmara?amiento de las mismas En ausencia de ci#alla, un polmero fundido se encontrara en un estado aleatorio de GequilibrioH, como el de la figura 2 6, en el cual la movilidad en las cadenas del polmero, propiciada por la temperatura, produce la simultnea desaparicin . formacin de interacciones entre las distintas cadenas polimricas, siendo el resultado neto nulo> la presencia de dichas interacciones . los posibles enmara?amientos entre las cadenas polimricas (como podran ser los mostrados en la figura 2 @" son los responsables de la viscosidad del fluido (1"
B

Figura 2.". Representaci#n es$uem%tica de un pol&mero undido en ausencia de cizallas.

Figura 2.'. Representaci#n es$uem%tica de los posibles enmara(amientos o enlazamientos entre cadenas polim)ricas.

3uando comien#a a actuar un esfuer#o de ci#alla sobre el fluido se produce una ma.or destruccin de las interacciones entre las cadenas polimricas, pero la movilidad trmica es capa# de compensarlas crendolas por otra parte, dando lugar a cambios apenas observables en la viscosidad del fluido Ain embargo, si se contin;a aumentando el esfuer#o de ci#alla, se puede alcan#ar un momento a partir del cual se destru.en ms interacciones de las que se crean, dando lugar a una prdida de la estructura presente> por otra parte, se puede producir tambin un desenmara?amiento . una alineacin de las cadenas polimricas, que produce una ma.or separacin entre ellas (figura 2 0", siendo el resultado neto de ambos efectos un descenso en la viscosidad del fluido (pseudoplasticidad"

Figura 2.*. Representaci#n es$uem%tica de un pol&mero undido en presencia de una cizalla elevada.

En general, como se muestra en la figura 2 B, la viscosidad suele mostrar una #ona Newtoniana a ba<as ci#allas (con una viscosidad 1", hasta una velocidad de ci#alla ( 3 " a partir de la cual se observa un descenso paulatino, marcado por la pendiente (!:n" de la representacin en escala doble logartmica de la viscosidad frente a la velocidad de ci#alla (ndice de pseudoplasticidad"

#*!

C c
Figura 2.+. Representaci#n es$uem%tica del comportamiento pseudopl%stico de un pol&mero undido.

CC

CCC

3ada uno de los parmetros que determinan la forma de la evolucin de la viscosidad con la velocidad de ci#alla, depende en gran medida de la distribucin de pesos moleculares . las ramificaciones del polmero estudiado ,a dependencia de la viscosidad a ba<as ci#allas con el peso molecular del polmero ha sido ampliamente estudiada, habindose observado que sigue la ecuacin*
o = K8 a J

donde el valor de a oscila entre 6 0 . ! dependiendo del peso molecular del polmero, tal . como se observa en la figura 2 I, al aumentar la pendiente de la curva de viscosidad frente a peso molecular cuando se sobrepasa un cierto peso molecular

3omo se observa en dicha figura la transicin entre un valor . otro se produce a partir de un peso molecular crtico (83", que depende de cada polmero . que est asociado con las condiciones mnimas de tama?o molecular para que se produ#can enmara?amientos entre las cadenas polimricas

Figura 2.,. E ecto del peso molecular del pol&mero en la viscosidad a ba!as cizallas para distintos pol&meros.

)or otra parte, comparando polmeros con distinto peso molecular (figura 2 5" se puede observar que al aumentar el peso molecular disminu.e, al hacer ms marcada la 3 #ona Newtoniana, al mismo tiempo que se reduce el ndice de pseudoplasticidad n, dado por la tasa de disminucin observada en la #ona pseudoplstica


8w

log
Figura 2.-. Relaci#n ./ en unci#n del es uerzo de cizalla para poliestirenos con el peso molecular indicado en cada caso 0 con una estrec1a distribuci#n de pesos moleculares.

Lespecto a la anchura de la distribucin de pesos moleculares (polidispersidad", sta tambin influ.e notablemente sobre las propiedades de flu<o de un determinado polmero En la figura 2 M se muestra el comportamiento de dos poliestirenos de similar peso molecular, pero con distribuciones de pesos moleculares de diferente amplitud 3omo se puede observar en dicha figura, el efecto ms notable cuando el polmero es ms heterogneo es el despla#amiento de la #ona newtoniana hacia menores ci#allas, haciendo que apenas sea visible para el polmero con ma.or anchura en la distribucin de pesos
M

moleculares en el intervalo de velocidades de ci#alla estudiadas )or otra parte, la heterogeneidad en la distribucin de pesos moleculares de ambos poliestirenos parece no afectar sobre el ndice de pseudoplasticidad o la viscosidad a ba<as ci#allas

Figura 2.2. Comportamiento de la viscosidad para un 34 de estrec1a distribuci#n de pesos moleculares 5 6 0 para un 34 de anc1a distribuci#n de pesos moleculares5 6.

Ntro factor de gran importancia es el tama?o de las ramificaciones de las distintas cadenas polimricas En la figura 2 !1 se muestra el comportamiento de 6 polietilenos de peso molecular promedio similar, de los cuales el 3 es un )E de ba<a densidad (ramificado", mientras que los & . 4 son )E de alta densidad (sin ramificaciones de cadena larga" &unque en este caso se observa que un aumento en las ramificaciones hace disminuir la viscosidad a ba<as ci#allas . no afecta al ndice de pseudoplasticidad, este comportamiento no se puede generali#ar con otros polmeros, .a que las ramificaciones pueden presentar particularidades dependiendo del polmero del que se trate

Figura 2.2. Comportamiento de la viscosidad para tres polietilenos con distinta longitud en las rami icaciones

3onclu.endo, en la tabla 2 6 se muestra esquemticamente el efecto del peso molecular medio en peso . de la polidispersidad sobre la viscosidad a ba<as ci#allas, el ndice de pseudoplasticidad . la velocidad de ci#alla a partir de la cual desaparece el comportamiento Newtoniano

Tabla 2.". E ecto de la distribuci#n de pesos moleculares en /7 c 0 n.

8w 1 c n

)olidispers

2.!.1. (od&$os d& '$u2o

!1

8uchos modelos se han propuesto para el tratamiento de los datos e-perimentales para describir el comportamiento de las propiedades de flu<o de las sustancias Ain embargo es mu. posible que un ;nico modelo no correlacione satisfactoriamente el comportamiento de una determinada sustancia en un amplio intervalo de ci#allas & pesar de ello, estos modelos son ;tiles para correlacionar el comportamiento de una gran cantidad de sustancias . se encuentran com;nmente en la bibliografa ,os modelos ms utili#ados son los siguientes*

3 L&4 d& N&5+o#. =

Es el modelo ms simple . es aplicable a agua, disolventes . muchas disoluciones de polmeros en un rango de velocidades de ci#alla 3 (od&$o para p$/s+icos d& 6i#),am. = 1 normalmente a ciertas dispersiones . suspensiones 3 L&4 d& $a po+&#cia.
=m
n

)redice la viscosidad de los compuestos plsticos de 4ingham . se aplica

Es uno de los ms utili#ados para los fluidos no newtonianos, pudiendo e-plicar el comportamiento newtoniano, dilatante . pseudoplstico dependiendo del valor de n En este caso la inversa de n, llamado el ndice del comportamiento de flu<o, se utili#a normalmente como indicador de la dilatancia o pseudoplasticidad de una sustancia 'na de las desventa<as de este modelo es la prediccin de viscosidades mu. elevadas a ba<as ci#allas, lo cual podra suponer una drstica sobrevaloracin en situaciones de flu<o en las que la velocidad de deformacin es mu. ba<a 3 L&4 d& $a po+&#cia co# &s'u&r7o um8ra$ ((od&$o d& 9&rsc,&$*6u$-$&4 .

1 =

Nace como consecuencia de introducir un esfuer#o umbral a la le. de la potencia


10

10 10 3 L&4 d& Casso#. 1 0 = 1

8odelo mu. utili#ado en bioreologa, tintas, pinturas . otras dispersiones En la figura 2 !1 se muestra un e<emplo de la aplicacin de este modelo
!!

Figura 2.1/. E!emplo de la aplicaci#n de la le0 de Casson.

3 (od&$o d& Cross. = +

(1 " ! + ( " n

Es el ms fle-ible, puesto que predice #onas newtonianas a altas . ba<as ci#allas sufriendo la viscosidad un cambio entre dichos valores dependiente de los parmetros . n (figura 2 !!" Es uno de los ms utili#ados, aplicndose a un gran n;mero de disoluciones de polmeros, suspensiones, etc

Figura 2.11. Forma de las curvas de lu!o obtenidas a partir de la ecuaci#n de Cross en unci#n del par%metro .

2.2. Variaci"# d& $a %iscosidad co# &$ +i&mpo d& ap$icaci"# d& $a ci7a$$a. & menudo los valores de viscosidad encontrados para unos determinados valores de velocidades de ci#alla no se mantienen constantes conforme aumenta el tiempo de aplicacin de la deformacin Ai el valor de esta viscosidad disminu.e es el caso de un fluido tixotr#pico, mientras que si aumenta es un fluido reop)ctico> por lo tanto, el comportamiento de un fluidos de estos tipos depende en gran medida de la historia . distintas curvas podran obtenerse para una misma muestra, dependiendo del procedimiento e-perimental E<emplos de fluidos ti-otrpicos son pastas de almidn, gelatinas, mahonesas, pinturas, adhesivos, > sin embargo la reope-ia es un fenmeno ms difcil de encontrar ,as causas ms comunes que provocan la variacin de la viscosidad con el tiempo suelen estar asociadas a ruptura o formacin de agregados coloidales e interacciones que formen una estructura reticular en la muestra El efecto de la ti-otropa en una muestra podra ser observado en la figura 2 !2 donde se observa una reduccin en la viscosidad tras la aplicacin previa de una ci#alla> de esta forma se observa un ciclo de histresis denominado a veces como ciclo de ti-otropa al

!2

medirse una viscosidad ma.or durante una primera medida, al incrementar la velocidad de ci#alla, que durante la segunda medida, al disminuir paulatinamente la velocidad de ci#alla
Figura 2.12. Ciclo de 1ist)resis observado para un luido tixotr#pico.

E-perimentalmente es difcil detectar diferencias entre la pseudoplasticidad o la ti-otropa .a que los efectos combinados de la ci#alla . el tiempo pueden superponerse durante una medida, con el inconveniente a?adido de que la ma.ora de los fluidos ti-otrpicos son pseudoplsticos E-perimentalmente e-isten tres mtodos que son empleados para caracteri#ar el efecto del tiempo (normalmente ti-otropa" sobre una muestra* a 'na ve# que la muestra es introducida en el accesorio de medida . se le permite que alcance el equilibrio trmico . mecnico el viscosmetro es encendido . la velocidad rotacional incrementada en distintas etapas, empe#ando desde la velocidad ms ba<a El esfuer#o de ci#alla es almacenado frente al tiempo )ara cada velocidad el esfuer#o de ci#alla alcan#a un m-imo . entonces disminu.e paulatinamente hacia un valor de equilibrio, obteniendo una figura como la 2 !6 El valor del esfuer#o que se obtendra e-trapolando a tiempo cero . las viscosidades de las muestras con . sin ci#alla pueden emplearse para caracteri#ar la ti-otropa de la muestra )or otra parte la forma de la curva obtenida es caracterstica de la ti-otropa de la muestra
Figura 2.1". 8isminuci#n del es uerzo de cizalla con la aplicaci#n continuada de sucesivas velocidades de cizalla.

b" Ntro mtodo consiste en aplicar una velocidad de ci#alla alta a la muestra (i e !1 @ s:!" hasta que la viscosidad cae hasta un determinado valor & continuacin la ci#alla es reducida hasta un valor ba<o(! s:!", de<ando a la muestra que recupere su estructura . la viscosidad (figura 2 !@" ,os datos obtenidos pueden ser anali#ados de distintas formas* : 3omo el tiempo que es necesario para alcan#ar una cierta fraccin de la viscosidad inicial (p e* 01O"

!6

: & partir de ecuaciones que permitan obtener parmetros (como por e<emplo t=1,
t=

, ,

" que permitan correlacionar los datos e-perimentales 'na de estas ecuaciones

podra ser la siguiente*

(t " = t = 1 + ( t = t = 1 ) ! e

(2 2"

Figura 2.1'. E ecto del tiempo sobre la viscosidad de un luido tixotr#pico.

: Ntro mtodo para estimar la ti-otropa de una sustancia suponer el determinar un ciclo de histresis . medir el rea encerrada entre las dos curvas 'na variacin de este mtodo consiste en estimar la viscosidad de la sustancia una ve# que ha.a alcan#ado el equilibrio mecnico . trmico > a continuacin la muestra es ci#allada a altas velocidades (D2111 s:!" durante 61:B1 s ,os datos son representados de acuerdo con la le. de 3asson (figura 2 !0" siendo el ngulo formado por ambas rectas una medida de la ti-otropa de la muestra
Figura 2.1*. 9plicaci#n de la le0 de Casson para la determinaci#n de la tixotrop&a.

2.0. Variaci"# d& $a %iscosidad co# $a +&mp&ra+ura. & parte de depender de la velocida de ci#alla . del tiempo de aplicacin de la misma, la viscosidad es fuertemente dependiente de la temperatura ,a ma.ora de los materiales disminu.en su viscosidad con la temperatura > la dependencia es e-ponencial . puede haber variaciones de hasta un !1O por cada 23 modificado )or e<emplo, la sensibilidad a la temperatura del agua es de 6O por grado centgrado a temperatura ambiente, as que para tener una precisin del !O requiere que la temperatura sea regulada en 1 623 )ara lquidos ms viscosos esta dependencia es ma.or, . han de tomarse ma.ores precauciones en el control de la temperatura Lespecto a los polmeros, la dependencia con la temperatura que estos presentan es lgicamente una funcin de la estructura . del tipo del polmero estudiado En la figura 2 !B se observa la dependencia con la temperatura de algunos polmeros> el estudio de dicho factor es de gran importancia . tiene cierto inters prctico durante el procesado de cualquier polmero> por e<emplo, si durante el moldeo de cierto polmero se observa que el polmero no llena completamente el molde . de<a huecos, para polmeros que presentan una alta dependencia con la temperatura ()88&, 3&4" un ligero

!@

aumento de la temperatura podra solucionar el problema, a diferencia de otros polmeros ()A, )E, A&N",que necesitaran un aumento en la presin de alimentacin
Figura 2.1+. 8ependencia de la viscosidad de distintos pol&meros con la temperatura: 49N: Estireno;9crilonitrilo< 34: 3oliestireno< 3E: 3olietileno< C9: 9cetato de Celulosa< C9= 9cetato butirato de celulosa< 3>>9: 3olimetil ; metacrilato.

3omo se ha dicho anteriormente, la dependencia de la viscosidad con la temperatura es e-ponencial, siendo la e-presin ms com;n la ecuacin de &rrhenius*
= & e4 P

(2 6"

donde P es la temperatura absoluta . & . 4 son constantes del polmero o material estudiado ,a ecuacin de &rrhenius tambin se puede encontrar ba<o la siguiente forma *
log ! ! ! =4 2 P! P2

(2 @"

ecuacin que puede ser aplicada siempre . cuando se cono#ca la viscosidad de la sustancia a otra temperatura ,a ecuacin de &rrhenius es adecuada para polmeros fundidos . muchas disoluciones cuando se encuentran por encima de su temperatura de transicin vtrea )ara polmeros que se encuentren cerca de su temperatura de transicin vtre . para disoluciones concentradas se suele emplear la ecuacin de Jilliams:,andel:$err. (J,$"*
log 5 5B ( P : Ps ) s = !1! B + ( P P ) s

(2 0"

donde s es la viscosidad a una temperatura de referencia (P s" Qa que dicha temperatura se define a menudo como* PgR01 K la ecuacin anterior se convierte en*
5 5B ( P : P )

log

s s = 0! B + P P g

!0

En general la ecuacin J,$ suele funcionar bien en el rango de temperaturas Pg . PgR!1123 2.1. Variaci"# d& $a %iscosidad co# $a pr&si"#. ,a viscosidad de los lquidos aumenta e-ponencialmente con la presin El agua por deba<o de 6123 es la ;nica e-cepcin, en la que disminu.e en un primer momento, a continuacin del cual el comportamiento es normal )ara presiones que difieren poco de la atmosfrica, del orden de un bar, los cambios son bastante peque?os )or esta ra#n en los usos de la ma.ora de los fluidos este factor apenas se toma en consideracin> pero ha. casos, como en la industria de lubricantes, donde las medidas de viscosidad han de tomarse a elevadas presiones ,as presiones soportadas por lubricantes en engrana<es son del orden de !9)a, mientras que en las perforadoras que operan a profundidad han de soportar presiones de apro-imadamente 21 8)a En el caso de los polmeros, la viscosidad del fundido se ve tambin afectada por la presin ,a compresin de un fundido reduce el volumen libre . por tanto aumenta la viscosidad )or e<emplo, la viscosidad de un polietileno de ba<a densidad aumenta del orden de !1 veces cuando se pasa de 6@:!I1 8)a Fe forma general se puede e-presar la viscosidad como una funcin de la presin . la temperatura*
( ), P" = & e 4 P e )

donde tiene valores tpicos entre 2 !1:5 . B !1S5 )a:!

!B

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