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LABORATORIO DE ANLISIS QUMICO
``SEPARACIN DE CATIONES POR GRUPOS
PROFESOR:
VIZARRETA ESCUDERO, TOMAS
INTEGRANTES:
ROJAS HUAYANAY, JUAN
PIMENTEL TOVAR, ERICSON
CUTIPA RAMIREZ, SANTOS
ARANA VILCA, ABRAHAM

2013
ANLISIS QUMICO
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA Y METALRGICA
FUNDAMENTO TEORICO

Los reactivos de grupos que se usan para la clasificacin de los cationes ms comunes son
el cido clorhdrico, el sulfuro de hidrgeno, el sulfuro de amonio y el carbonato de
amonio. La clasificacin se basa en que un catin reacciona con estos reactivos mediante
la formacin de precipitados o no. Por lo tanto se puede decir que la clasificacin de los
cationes ms comunes se basa en las diferencias de las solubilidades de sus cloruros,
sulfuros y carbonatos.
Los cinco grupos de cationes y las caractersticas de estos grupos son las siguientes:

CARACTERSTICAS GENERALES DEL GRUPO V
Al primer grupo analtico de cationes pertenecen al amonio NH
4
+
,

iones de k
+
, Na
+
, Li
+
,
Mg
+2
, y de algunos elementos raros. La mayora de las sales formadas por ellos se
disuelven bien en agua.
Debido a la solubilidad de estas sales (sulfuros, hidrxidos, carbonatos y cloruro), los
cationes del grupo V no se precipitan por los reactivos del grupo de otros grupos, es decir,
por HCl, H
2
S, (NH
4
)
2
S y (NH
4
)
2
CO
3
y durante la separacin de los cationes de otros grupos
quedan en la solucin en forma de sales poco solubles. No existe un reactivo de grupo que
precipite todos los cationes del grupo V. Dado que los iones de otros grupos interfieren la
deteccin de K
+
, Na
+
y Mg
+2
en el desarrollo sistemtico del anlisis estos cationes se
identifican solamente despus de eliminar por completo de la solucin todos los dems
iones.

CARACTERSTICAS GENERALES DEL GRUPO IV
El segundo grupo analtico de cationes comprende los iones Ca
+2
, Sr
+2
, Ba
+2
a
diferencia de la mayora de los cationes del grupo V , estos iones forman una serie de sales
poco solubles (sulfatos, fosfatos, oxalatos y los carbonatos) con diferentes aniones.
La propiedad ms importante para el anlisis de los cationes del grupo analtico IV,
a la cual se refiere para separar sus cationes de los cationes del grupo V es la insolubilidad
prctica de los carbonatos CaCO
3
, SrCO
3
y BaCO
3
en agua. Por lo contrario los sulfuros, de
los cationes del grupo IV, lo mismo que los de los cationes del grupo V, son solubles en
agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos III, II y I.

CARACTERSTICAS GENERALES DEL GRUPO III
El tercer grupo analtico de cationes lo componen los iones de los metales Al
+3
,
Cr
+3
, Fe
+3
, Mn
+2
, Ni
+2
, Co
+2
, Zn
+2
y algunos otros cationes de elementos menos difundidos.
Este grupo se diferencia de los cationes de los grupos I y II por la insolubilidad de
los correspondientes sulfuros en agua, los cuales sin embargo, se disuelven bien en cidos
diluidos, propiedad que distingue el grupo III de los grupos IV y V.
Los sulfuros de los cationes del grupo III, debido a su solubilidad de cidos, no
pueden ser precipitados con sulfuro de hidrgeno a partir de las soluciones aciduladas de
las correspondientes sales. En solucin no acidulada, el sulfuro de hidrgeno tampoco
precipita los sulfuros de los cationes del grupo III, o bien, su precipitacin resulta
incompleta (ZnS).
La separacin de los cationes del grupo analtico III se realiza aprovechando la
accin del H
2
S siendo el pH=8.7.

CARACTERSTICAS GENERALES DEL GRUPO II Y I
Los grupos analticos II y I se hacen precipitar con hidrgeno sulfurando en un
medio cido (con un pH ~ 0.5) en este fenmeno se manifiesta la similitud de los cationes
de estos grupos. Sin embargo existe determinada diferencia de propiedades entre los
sulfuros de dichos cationes, as como tambin con el comportamiento delos propios
cationes frente a otros reactivos.
Al grupo I de cationes pertenecen Ag
+
, [Hg
2
]
+2
y Pb
+2
, as como algunos otros cationes
que forman cloruros poco solubles en agua y cidos diluidos.

Para nuestra experiencia, clasificamos a los cationes por grupos:
Grupo Iones
I Ag
+
, Pb
+2
, Hg
2
+2

II IA(Hg
+2
, Pb
+2
, Bi
+3
, Cu
+2
, Cd
+2
)IIA( Sn
+2
, As
+3
, Sb
+3
, Sn
+4
)
IIIA Al
+3
, Cr
+3
, Fe
+3

IIIB Ni
+2
, Co
+2
, Mn
+2
, Zn
+2

IV Ba
+2
, Sr
+2
, Ca
+2

V Mg
+2
, Na
+
, K
+
, Li
+
, NH
4
+


ECUACIONES

GRUPO I:

Ax + HCl (Hg
2
+2
, Ag
2+
, Pb
+2
)Cl + + A
1


El precipitado es un
cloruro de color blanco
A
1
= son cationes del grupo II al V.

GRUPO II:
A
1
+ Na
2
S ( Sb
+3
, Hg
+2
, Pb
+2
, Cu
+2
, Cd
+2
)S + + A
2


El precipitado es un sulfuro
de color Negro (medio cido)
A
2
= son cationes del grupo III al V.
Solucin desconocida Solucin


GRUPO III:
A
2
+Na
2
S (Mn
2+
, Sn
+2
, Ni
+2
,Co
+2
)S+ + (Al
+3
, Fe
+3
, Cr
+3
)OH + + A
3




A
3
= son cationes del grupo IV y V
GRUPO IV:
A
3
+ (NH
4
)
2
CO
3
(Ba
+2
, Ca
+2
, Sr
+2
)CO
3
+ + A
4


El precipitado es un carbonato
de color gris claro
A
4
= son cationes del grupo V (K
+
, Li
+
, Na
+
, NH
4
+
, Mg
+2
) esta solucin filtrada es de un color
cristalino.












El precipitado es un sulfuro de
color marrn

Hidrxidos como
precipitado



PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1.- Se tiene 4 ml de solucin que contiene cationes del I al V grupo.

2.-Agregar a la solucin, cido clorhdrico (HCl) de concentracin 6 normal gota a gota
hasta observar la formacin de un precipitado blanquecino, que indica la presencia de
cationes del Grupo I. Filtrar.


































3.- Neutralizar la solucin, agregando gotas de hidrxido de amonio (NH
4
OH) de
concentracin 15 normal, usando como indicador papel de tornasol hasta observar que el
papel adquiere una coloracin lila.
Agregar tantas gotas de cido clorhdrico como mililitros de solucin neutra obtenida.
Aada gota a gota sulfuro de sodio (Na
2
S), hasta observar la formacin de un precipitado,
que indica la presencia de cationes del Grupo II. La solucin se debe mantener en medio
cido en todo momento. Filtrar cuando la precipitacin sea completa.
4.- Agregar a la solucin filtrada gotas de cloruro de amonio (NH
4
Cl), luego alcalinizar la
solucin con hidrxido de amonio (NH
4
OH), aada posteriormente gotas de sulfuro de
sodio ( Na
2
S ) hasta observar la formacin de un precipitado negro que indica la presencia
de cationes del Grupo III. Filtrar.

















5.- Hervir la solucin filtrada para expulsar el sulfuro de hidrgeno (H
2
S), enfriar.








Aadir gotas de carbonato de amonio (NH
4
)
2
CO
3
, dejar reposar y observar la lenta
formacin de un precipitado blanquecino, que indica la presencia de cationes del Grupo
IV. Filtrar.

6.- La solucin filtrada debe ser cristalina, contiene cationes del Grupo V.














Cuestionario
1. a) Indique los agentes precipitantes de los cuatro primeros grupos









Grupo Iones agente precipitante
I Ag
+
, Pb
++
, Hg
2
++
HCl
II
Hg
++
, Pb
++
, Bi
+++
,
Cu
++
, Cd
++
, Sn
++
,
As
+++
, Sb
+++
, Sn
++++

Na
2
S /
IIIA Al
+++
, Cr
+++
, Fe
+++
NH
4
OH /
IIIB Ni
++
, Co
++
, Mn
++
, Zn
++


Na
2
S /
IV Ba
++
, Sr
++
, Ca
++
(NH
4
)
2
CO
3
/
b) En que medio precipita cada grupo?




Grupo Iones medio
I Ag
+
, Pb
++
, Hg
2
++
/HCl diluido
II
Hg
++
, Pb
++
, Bi
+++
, Cu
++
,
Cd
++
, Sn
++
, As
+++
,
Sb
+++
, Sn
++++

/ HCl diluido
IIIA Al
+++
, Cr
+++
, Fe
+++
/NH
4
Cl
IIIB Ni
++
, Co
++
, Mn
++
, Zn
++


/ NH
4
OH y NH
4
Cl
IV Ba
++
, Sr
++
, Ca
++
/NH
4
OH y NH
4
Cl
c) Bajo que forma (que compuestos qumicos ) precipita cada grupo


Grupo Iones Precipitado_(compuestos
qumicos)
I Ag
+
, Pb
+2
, Hg
2
+2
AgCl, PbCl
2
, Hg
2
Cl
2
Cloruro
II Hg
+2
, Pb
+2
, Bi
+3
, Cu
+2
, Cd
+2
,
Sn
+2
, As
+3
, Sb
+3
, Sn
+4

HgS, PbS, Bi
2
S
3
, CuS, CdS, SnS,
As
2
S
3
, Sb
2
S
3
, SnS
2
Sulfuros
IIIA Al
+3
, Cr
+3
,
Fe
+3

Al(OH)
3
, Cr(OH)
3
, Fe(OH)
3

Hidrxidos precipitables
IIIB Ni
+2
, Cu
+2
, Mn
+2
, Zn
+2
NiS, CuS, MnS, ZnS
Sulfuros
IV Ba
+2
, Sr
+2
,
Ca
+2

BaCO
3
, SrCO
3
, CaCO
3

Carbonatos
V Mg
+2
, Na
+
, K
+
, Li
+
, NH
4
+
Sin precipitado del grupo




2 . la muestra recibida es una solucin acuosa que contiene los cationes plata .bario y
cobre (ii) indique brevemente y con claridad Cmo separarais cuantitativamente al
catin bario?
Primero reconociendo los cationes Ag
+
(I) ,Ba
+2
(IV), Cu
+2
(II)
Agregar a la solucin, cido clorhdrico (HCl) de concentracin gota a gota hasta
observar la formacin de un precipitado blanquecino, que indica la presencia de
AgCl .y filtramos .

Ag
+
+ Cl
+
AgCl

Con la precaucin de medio acido, aadimos sulfuro de sodio (Na
2
S), hasta
observar la formacin de un precipitado, que indica la presencia de CuS y
filtramos.

Cu
+2
+ S
-2
CuS
Aadir gotas de carbonato de amonio (NH
4
)
2
CO
3
, lenta formacin de un
precipitado blanquecino, que indica la presencia de BaCO
3
. y Filtrar.

Y despus de tener carbonato de bario (BaCO
3
) Agregamos ,cido clorhdrico
(HCl)
BaCO
3
(s) + 2 HCl (aq) BaCl
2
(aq) + CO
2
(g) + H
2
O (l)

Tenemos el cloruro de bario BaCl
2
en solucin acuosa


BaCl
2
Ba
+2
+2 Cl
-1







3.- De acuerdo a los que desarrollaron el mtodo de separacin de cationes en grupos,
se debera de usar el H
2
S
(g),
sulfuro de hidrogeno para separar el 2 y 3 grupo, ese gas se
genera en el aparato de kipp.
a.- Dibuje el aparato de kipp y explique cmo funciona.

El aparato consiste en tres cilindros apilados. El material slido (por ejemplo,
sulfuro ferroso) se coloca en el cilindro del medio y el cido en el superior. Un
tubo se extiende del cilindro superior al inferior. El cilindro central tiene un tubo
con una vlvula utilizada para la extraccin del gas obtenido. Cuando sta est
cerrada, la presin del gas en el cilindro central aumenta, empujando el cido de
vuelta al cilindro superior hasta que deja de estar en contacto con el material
slido, y la reaccin cesa.









b.- Qu caracterstica tiene el H
2
S
(g)
?
Como se reconoce :
Gas incoloro,
olor caracterstico
reductor.
Al recoger los gases sobre acetato de plomo un precipitado negro indica H
2
S.
Los gases tambin pueden recogerse sobre una gota de nitroprusiato sdico y una
gota de NH
3
y esta disolucin se vuelve violeta en presencia de H
2
S.


c.- Se hace reaccionar 22 gr de FeS, sulfuro ferroso, con un exceso de HCl
(ac)
, cido
clorhdrico concentrado, calcule el volumen de H
2
S
(g)
, liberado en litros, si la reaccin
transcurre a -31 C y 846 torr o mmHg, de presin.



M FeS = 87.92 g/mol

FeS
= 22/87.92g/mol = 0.25 mol
relacin de moles

FeS + 2HCl

FeCl
2
+ H
2
S
1mol 1mol
0.25 mol x mol

x = 0.25 mol

De la ecuacin universal

FeS + 2HCl

FeCl
2
+ H
2
S

PV = RT
DONDE
P = 846 mmHg T = -31C = 242 K R = 62.4

(846 mmHg)(V) = (62.4

(242 K)(0.25 mol)

4.- Se mezclan volmenes iguales de las disoluciones, sulfato de cinc 1N + cloruro de
manganeso 0.5 N y nitrato de potasio 0.3 N. Calcule la concentracin de cada sustancia
en la mezcla.

M
ZnSO4
= =0.5 M
M
MnCl2
=

0.5/2 =0.25 M
M
KNO3
=0.3/1 =0.3 M

Donde tienen el mismo volumen la nueva
concentracion es










V = 4.462 L
ZnSO
4

(1N)
MnCl
2

(0.5N)
KNO
3

(0.3N)
=
M
ZnSO4
=0.5 M/3= 0.17 M
MnCl2
=

0.25 M/3= 0.083M
M
KNO3
=0.3 M/3= 0.1M

5. Se mezclan volmenes iguales de una solucin saturada de
4
CaSO sulfato de
calcio ( 0.2g/100ml desolucin ) y una disolucin 0.1M de
3 2
Sr(NO ) , nitrato de
estroncio. Calcule la concentracin en Ingramo/Lt de los iones
2+ 2+
Sr yCa en
el momento de la mezcla y del anin sulfato
2-
4
SO .



Calculando concentracin de
4
CaSO )
PM (
4
CaSO ) = 136 g/mol
M
4
CaSO
= [
4
CaSO ] = 0.0147 M
Al mezclar estas dos sustancias con igual volumen, el volumen de la solucin final es
2V y las nuevas concentraciones de las especies inicas en moles por litro seran:
[
4
CaSO ] = 0.0147 M/2 = 0.00735M [
3 2
Sr(NO )

]=0.1M/2 = 0.05

Donde de las ecuaciones CaSO
4
Ca
+2
+ SO
4
-2

Sr(NO
3
)
2
Sr
+2
+2NO
3
-

y las nuevas concentraciones de las especies inicas en moles por litro seran

2 2 2
4
0.00735 , 0.05 Ca SO M y Sr M
+ +
( ( ( = = =


Dado que las masas de las especies inicas son:

2
4
40 / , 87.62 / , 96 / Ca g mol Sr g mol SO g mol

= = =

0.1M
( )
De estos datos, la concentracin en In gramo/litro, de cada especie sera:






6..
a) En qu proporcin en peso, se deben de mezclar las soluciones
de
3
NH al 24% y al 5% para obtener una disolucin al 10%?

aplicando la leyes de mezclas 10 = (24X+5Y)/(X+Y)
despejando 5y=14x


24%
5%
10%
X
Y
x/y=5/14



b) A 15ml de
(ac)
HCl 0.025N se le ha aadido 10ml de
(ac)
NaOH , hidrxido de
sodio 0.05N. Calcule el pH y el pOH de la solucin resultante.




Aplicando la ley de equivalentes








Donde la base esta en exceso restando:


[NaOH] = 0.05N x10ml-0.025Nx15ml =1.25 x10
-4



[NaOH] =
- 4
1.25 10 OH x mol

( =





Por lo que el POH sera:

pOH =
4
log log(1.25 10 ) 3.903 OH x

( = =



Luego de la relacin,






tendramos:



poh +ph =14
# eq base =# eq acido

pH =10.097

c) Calcule el PH de una disolucin de amoniaco cuya concentracin 12N,

-5
disociacin
K =1.8x10


De la ecuacin:

3 2 4
NH H O NH OH
+
+ +
Inicio 12 0 0
Equilibrio 12-x x x



[NH
4
+
] [OH

] x
2

= =1,8 10
5

[NH
3
] 12x
[NH
4
+
] = [OH

] = 1.46.x10
-2



Sabemos
pOH=
2
log log(1.46 10 ) 1.8356 OH x

( = =








poh +ph =14
x = 1.46x10
-2

pH=12.1644