Universidad Tcnica Federico Santa Mara Departamento de Fsica

Claudio Dib

Mecnica Estadstica
(base terica)
! Explicacin de la Termodinmica a nivel microscpico, basada en las leyes de la Mecnica (cuntica). ! Aplicacin a:
! Radiacin de Cuerpo Negro ! Electrones en un slido

Sistemas Termodinmicos
Sistemas a estudiar: sistemas con muchos grados de libertad a nivel microscpico (ej. materiales, gases, etc). Nivel macroscpico: pocas variables (variables termodinmicas, ej. presin, volumen, temperatura) definen la configuracin macroscpica. Nivel microscpico: gran nmero de variables o grados de libertad, definen el Estado microscpico del sistema: Cmo est cada grado de libertad. Cmo describir el estado microscpico: - especificar el valor de cada grado de libertad.

Sistemas Termodinmicos
Dos formas de especificar el estado: a)! Especificar el orbital (valor) para cada grado de libertad (o partcula):
Partcula 1: en orbital p1 Partcula 2: en orbital p2 Partcula 3: en orbital p1 !etc. ESTO ES FACIL DE ENTENDER, PERO DE POCA UTILIDAD..

b) Especificar los nmeros de ocupacin:

En orbital p1 : np1 partculas En orbital p2 : np2 partculas En orbital p3 : np3 partculas !etc. ESTA FORMA ES MAS UTIL.

Dos sistemas en contacto

! Suponemos dos sistemas que intercambian energa: ! En cada sistema: Configuracin (macroscpica) ! Energa dada. Una configuracin "! muchos estados microscpicos (energa E) Nmero de estados: R(E) (muy grande) Sistema 1 con energa E1 ! R1(E1) Sistema 2 con energa E2 ! R2(E2) Cuntos estados hay en total en esa configuracin: Rtot = R1(E1) R2(E2)

Dos sistemas en contacto

Rtot = R1(E1) R2(E2) ! Sistema total aislado: Energa total fija: E = E1 + E2 ! Suponemos que todos los estados con E fija son equiprobables. ! Cul es la configuracin E1, E2 ms probable (maximo Rtot):
!Rtot !E1 =0 " 0= !R1(E1 ) !E1
"E 2 =

R2 (E 2 ) + R1(E1 )
+ "R1(E1 ) "E1

!R2 (E 2 ) dE 2 !E 2 dE1

(#1)

0 = !R1(E1 )

"R2 (E 2 )

R2 (E 2 )
E

" ln R1 "E1
DEF: Temperatura:

" ln R2 "E 2
# 1 1 = kT1 kT2

! ln R(E ) 1 " !E kT

Dos sistemas en contacto

! Si hay intercambio de partculas, similarmente: con N = N1 + N2 fijo, el nmero de estados en la config. N1, N2 es: Rtot = R1(N1) R2(N2) La config. ms probable est dada por DEF: potencial qumico:
! ln R(N ) "# !N kT
E N

! ln R1 ! ln R2 = !N1 !N 2
$ 1 = 2

Equilibrio Termodinmico
HIPOTESIS ESTADISTICA: El sistema est permanentemente fluctuando entre estados (microscpicos), pero a nivel macroscpico, slo se notan algunas pocas cantidades (presin, volumen, etc). Evolucin hacia el equilibrio: configuracin evoluciona hacia la ms probable. En equilibrio termodinmico: el sistema deja de cambiar a nivel macroscpico: se estaciona en la configuracin ms probable. En equilibrio, la Temperatura es igual en todas partes del sistema.

T1 > T2
E

Distribucin de Boltzmann
! En un sistema aislado en equilibrio, todos los estados (microscpicos) son equiprobables. En un sistema en equilibrio a temperatura T (no aislado, sino en contacto con otro sistema mucho ms grande, a temperatura T) la probabilidad de encontrar al sistema en un cierto estado s:

P(s ) = C e

Es

kT

(Probabilidad. depende slo de la Energa de ese estado). Dem.: Suponga un sistema pequeo, en contacto con uno grande (un depsito) a temperatura T: Suponga el sistema pequeo en un estado s, con energa Es. Cuntos estados hay, en total, en esa configuracin?

Rtot = 1 ! Rd (E " Es )
Adems, Rtot ~ probabilidad de estado s.

!Boltzmann
P(s ) ! Rd (E ! Es ) = e ln Rd (E !Es ) "e =C e
! !
! ln Rd (E )!Es " ln Rd "E Es kT

Genial, no?

Si adems de energa, se intercambian partculas, es similar: La probabilidad de un estado del sistema en equilibrio, a temperatura y potencial qumico dados: E ! N

P(s ) =C e
!

kT

donde Es y Ns son la energa y nmero de partculas del sistema en el estado s.

Gases
! En un gas, cul es el nmero promedio de partculas en un orbital dado? ! Tomemos un subsistema del gas dado por un solo orbital p: Sistema tiene slo una variable: el nmero de partculas en el orbital, n p La energa de 1 partcula en el orbital es !p La energa del sistema con np partculas es

= p 2 / 2m

n p !p

La probabilidad del estado con np es P(n ) = C p La constante C se fija con

(!p !) n p ! kT e

! P(np ) = 1
np

Gases
! Cuntas partculas puede haber en un orbital:
! Fermiones:
1 (!p !) ! np kT e

n p = 0, 1

- Bosones:
"

n p = 0, 1, 2, 3, ...!

1=C

np = 0

"

1=C

np = 0

(!p !) ! np e kT

np = C =

np =0

" np
1

(! !) ! p np kT e

np = C =

np = 0

# np
1

"

(!p !) ! np kT e

(!p !)/kT

+1

(!p !)/kT

!1

Haga las sumas! (para fermiones es trivial)

Gases
! Para el gas en equilibrio (Temp. y pot. qumico dados): ! Nmero promedio de partculas en un orbital p (nmero de ocupacin):

n p ! fp

! Nmero de partculas en todo el gas: (hay que sumar sobre orbitales) ! Energa en todo el gas: U

N =

! fp
p

" fp ! !p
p

! !pero cmo se hace la suma sobre p? es una variable continua!!!

Suma sobre orbitales

! Cuntos orbitales hay: (depende del sistema)
! En un gas ideal (partculas libres): orbital = momentum (px, py, pz) ! !y cuntos valores de momentum existen? Infinitos!!!

Definamos los p como valores discretos: En una caja de volumen V =

L3
nz

tomamos slo las ondas de De Broglie peridicas

px =

h h h nx , p y = ny , pz = nz ; ( nx , ny , nz ) ! !3 L L L

Cada tro de ns define un orbital (punto en el espacio de ns). # de orbitales!

ny

V 3 d n= 3 d p h
3

nx

!corresponde al volumen en el espacio de los ns

Nmero de partculas en un gas

! A temperatura T:
# de partculas en un orbital:

fp =

1 e
( E p ! )/ kT

# de orbitales:

!
p

" # d 3n = !
s

V 3 d p 3 # h

# de partculas en el gas:

N =!
s

V 3 d p fp 3" h

Energa en el gas:

U ="
s

V 3 d p f p !p 3 ! h

Caso conocido: gas clsico

Distribucin de velocidades de Maxwell-Boltzmann Gas muy diluido:

f p ! 1 !p,

fp =
"! p / kT

1 e
( ! p " )/ kT

# $ "%

fp ! e

/ kT

!e

" C (T ) e

"! p / kT

V V "! / kT N = 3 ! d 3 p f p ! 3 C (T ) ! d 3 p e p h h

V 2 C ( T ) dp 4 ! p e ! 3 h

"

p2 2 mkT

N 4! m C (T ) 2 = d v v e Densidad de partculas: " 3 V h 0

m v2 2 kT

Gas clsico
! Densidad de partculas:

N 4! m C (T ) n! = dv v e # 3 V h 0

"

m v2 $ 2 2 kT

! El integrando representa una distribucion espectral: (densidad de particulas por rango de rapidez v)

dn = Const.! v 2 e dv

m v2 " 2 kT

Distribucin de Maxwell-Boltzmann

Gas clsico
#

! Podemos integrar la densidad total: ! Propiedades:

usamos: !( a ) = $ dx x a"1 e" x

0

1. !( a + 1) = a !( a ) 2. si a " !, !( a + 1) = a ! 3. !(1 2) = !

! as:

N 4! m C (T ) ! 2 kT $ & # & = # 3 # & V h " m & %

3

3 ' 2 0

( dz

ze
3 2

2 ) z2

N 4! m C (T ) ! 2 kT $ 1 & # & = '(3 2) # & 3 # & V h " m % 2

3

Gas clsico
! La energa en el gas:

U 4! m C (T ) = dv v e " 3 V h 0
3 3 2

m v2 # 2 2 kT

1 2 $ mv 2

! Haciendo la integral:

' $ U 4! m C (T ) ! 2 kT 4 ) z2 & # & = kT ( dz z e # & 3 # & V h " m % 0

U 4! m C (T ) ! 2 kT $ 1 & # & = kT '(5 2) # & 3 # & V 2 h " m %

3

3 2

! La energa por partcula (promedio) en el gas es entonces

U !(5 2) 3 = kT = kT N !(3 2) 2

Radiacin de Cuerpo negro

! Un fierro caliente emite luz roja; por qu? ! El sol brilla; es eso el mismo fenmeno? Qu temperatura tiene? ! El cuerpo humano, a temperatura ms baja, tambin irradia?! y si irradia, por qu no se ve? ! Ley de Stefan: Potencia radiada es proporcional al rea del cuerpo y a T4:

I = Pot / Area = !SB !T 4 !SB = 5, 67 " 10#8 [W / m 2K 4 ]

Constante de Stefan-Boltzmann

Radiacin de Cuerpo negro

! Cmo se modela el fenmeno:
! Cavidad a temperatura T: tomos irradian y absorben radiacin. ! En equilibrio, radiacin a Temperatura T: gas de fotones. ! Fotones: bosones de masa cero, dos polarizaciones, no conservados: ! Radiacin en la cavidad = gas de fotones a temperatura T. Nmero de fotones:

N =2 U =2

V 3 d p fp , 3 ! h

fp =

1 e
E p / kT

!1

Ep = p c

Energa en el gas:

V 3 d p f p Ep 3 ! h

Densidad de energa de radiacin en la cavidad:

U 8! h # " 3 uem ! = d" 3 $0 h " kT V c e "1

Radiacin de Cuerpo negro

! Espectro:

uem = #

" 0

8! h "3 d" 3 h " kT c e !1

duem d!

h ! ! 2,8 kT

! Emisividad: Potencia radiada /area del cuerpo

c 2! k 4T 4 I = uem = 4 h3c 2

" 0

x3 dx x e !1

!4 = 15

2! 5 k 4 4 4 I= T ! " T SB 15h3c 2

Espectro solar
! Espectro en long. de onda: cambio de variable: c c ! = ; d! = ! 2 d" " "

uem = 8! h c #

" 0

"!5 e
h c " kT

!1

d"

rango visible

! Espectro solar no es ideal, debido a absorcin en la atmsfera. ! Note qu conveniente: la intensidad espectral es mxima en el rango visible.

Ejercicios
P. A. Renoir

! Estime la potencia que irradia el cuerpo humano desnudo (estime el rea del cuerpo y use la temperatura de la piel).
! Nota: el cuerpo humano no slo emite radiacin hacia el entorno, sino que adems absorbe radiacin emitida por el entorno, debido al mismo fenmeno (a menos que el entorno est a T=0...).

! Considere un astronauta flotando en el espacio exterior, con un traje espacial aislante trmico de 5 cm de espesor. - Estime la temperatura exterior del traje para que el astronauta irradie 50 W hacia el espacio. - Estime la conductividad trmica del traje.

Ejercicios
! Determine la temperatura superficial de una estrella como el Sol. Para ello, use la siguiente informacin:
! La distancia Tierra-Sol es de aprox. 150 millones de km. ! Desde Tierra, el Sol se ve como un disco de 0,5 grados de extensin angular. ! La radiacin solar que llega a Tierra es de aprox. 2 kW/m2 .

! Una estrella Gigante Roja tiene una temperatura menor que nuestro Sol ( 3000 grados C), pero un dimetro mucho mayor: 400 millones de km (cercano a la rbita de Marte).
! Estime la potencia radiada por esa estrella Gigante Roja ! Las estrellas Antares (alfa-Escorpin) y Betelgeuse (alfa-Orin) son gigantes rojas, visibles desde nuestra latitud. Escorpin es visible en invierno y Orin en verano. Bsquelas.

Electrones libres en un metal

! e- ms internos, cada uno ligado a su tomo (niveles discretos). ! e- superiores forman nube por todo el material (bandas continuas). ! Estados de e- se pueden aproximar a gas libre.
E

! e- libres son muchos (~ 1 e/atomo): gas muy concentrado! Funciones de onda se traslapan: ! GAS cuntico de FERMIONES

Gas de electrones:
! Nmero de electrones:

fp =

1 e
( E p ! E F )/ kT

energa: E = p pot. qum = Energa de Fermi ! Caso T=0:

p 2m

+1

EF

V N =2 3 h

pF

!
0

4! p 2 dp
3 3/ 2

pF % 2 mE F % 8!V " 8!V " ' ' $ $ ' ' = = $ $ ' ' 2 $ ' $ $ 3 $ h 3 # & # h ' &

! Energa de Fermi "! densidad de partculas:

N 8! p = V 3 h3

3 F

2 mE F $ 8! ! & # & = # & 2 # 3 # " h & %

3/ 2

! Energa en el gas:

V U = 2 3 ! d 3 p f p Ep h
pF

! A T=0:

V U =2 3 h

!
0

5 p p2 8 ! V F 4! p 2 dp = 2m 2 mh3 5

E EF

! Energa por electrn:

U 3 = EF N 5

dN/dE

! Calcule EF para Cobre metlico: Considere: densidad de Cu: 9 g/cm3 1 e- libre / tomo masa atmica: 63 g/mol Compare EF con kT: en gas ideal diluido (clsico),

U ~ kT N

- A qu temperaturas el gas de e- libres empezara a parecerse a un gas clsico?

- Si la funcin de trabajo en Cu es 4,7 eV , qu energa se requiere para sacar el e- de ms al fondo de la banda de conduccin? - Qu diferencia voltaje de juntura aparece al juntar Cu con Nquel? (func. de trabajo en Nquel = 5,0 eV).

Juntura metal-metal
+ + + -

exterior
func. de trabajo

E exterior E

EF EF

EF

Semiconductores y aisladores

Banda de conduccin (casi vaca) EF brecha prohibida (no hay estados) Banda de valencia (casi 100% llena)

Semiconductores con impurezas (dopado)

Dopado p E EF baja Dopado n E EF sube B.C. B.C.

B.V.

B.V.

Juntura p-n
Dopado p E Dopado n Dopado p E
+ + +

Dopado n

B.C.

B.C.

B.V.

B.V.

Desequilibrio: exceso de electrones del lado n pasan al lado p. Igualmente, huecos pasan del lado p hacia el lado n.

Aparece separacin de carga y diferencia de potencial en la juntura! hasta que se iguala el nivel de Fermi (equilibrio trmico).

Juntura p-n con voltaje aplicado

Dopado p E
+ + +

Dopado n

Dopado p E

+ + +

Dopado n

B.C.

B.C.

B.V.

B.V.

E potencial sube en el lado n. Como hay exceso de electrones, pasan al lado p (aparece corriente!)

E potencial sube en el lado p. Como hay muy pocos electrones en lado p, corriente es muy pequea (corriente de fuga).

LASER
! Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation. ! Lo que se quiere: 1. Haz muy colimado (una sola direccin) 2. Haz monocromtico (una sola long. de onda) 3. Haz intenso y coherente (muchos fotones en fase)

Vea video en Youtube: How laser works by Bill Hammack, the engineer guy.

Laser
! Material: electrones con un nivel de energa metaestable. ! Espejos muy bien alineados y separados a la distancia correcta. ! Mecanismo de bombeo de energa a los electrones para poblar el estado metaestable (inversin de la poblacin).

FIN DE LA SECCION