!

ni"ersidad #antiago de C$i%e &acu%tad de 'u()ica y *io%og(a +icenciatura 'u()ica

Cromatografa de gases

Nombre: Constanza Venegas A. Profesor: Dr. Mauricio Escudey Fecha de realizacin: 08/08/13 Fecha de Entrega: 22/08/13 MP N

Resumen E% o,-eti"o de% .resente in/or)e es deter)inar %a concentraci0n de 1e2ano en una )uestra .ro,%e)a M3 4 co).uesta ade)5s .or una )ezc%a de %os so%"entes org5nicos4 6o%ueno y Metano%7 )ediante Cro)atogra/(a en /ase gaseosa. 3ara esto se rea%iz0 una cur"a de ca%i,raci0n4 )ezc%ando %os tres so%"entes en di/erentes .ro.orciones $asta %%egar a 1)+. E% to%ueno co)o est5ndar interno se )antu"o en 00 u+ y e% 1e2ano se "ari0 desde 100 u+ $asta 800 u+ en un tota% de cinco so%uciones .atrones. #e rea%izaron dos cur"as de ca%i,raci0n7 a,so%uta 95rea de 1e2ano en /unci0n de %a concentraci0n de 1e2ano: y re%ati"a 95rea de 1e2ano/5rea 6o%ueno en /unci0n de %a concentraci0n de 1e2ano:. #e cuanti/ic0 %a concentraci0n de 1e2ano en %a )uestra M3 usando %as dos cur"as de ca%i,raci0n recti/icadas4 o,teni;ndose .ara e% );todo a,so%uto4 una concentraci0n de 1e2ano .ro)edio %as 5reas a,so%utas /ue de 143<= > 041=1 M y a tra";s de% );todo de %as 5reas re%ati"as 14= 8 > 04<20 M.

Introduccin +a cro)atogra/(a es e% );todo de uso )5s /recuente .ara %a rea%izaci0n de se.araciones ana%(ticas de co).onentes estrec$a)ente re%acionado en )ezc%as co).%e-as y a su "ez tiene a.%icaciones en todas %as 5reas de %a ciencia. En todas %as se.araciones cro)atogr5/icas4 %a )uestra se disue%"e en una /ase )0"i%4 ?ue .uede ser un gas4 un %(?uido o un /%uido su.ercr(tico. Esta /ase )0"i% se $ace .asar a tra";s de una /ase estacionaria in)isci,%e4 %a cua% se )antiene /i-a en una co%u)na o so,re una su.er/icie s0%ida. +as dos /ases se e%igen de ta% /or)a4 ?ue %os co).onentes de %a )uestra se distri,uyan de )odo distinto entre %a /ase )0"i% y %a /ase estacionaria. A?ue%%os co).onentes ?ue son retenidos con /uerza .or %a /ase estacionaria se )ue"en %enta)ente con e% /%u-o de %a /ase )0"i%7 .or e% contrario4 %os co).onentes ?ue se unen d;,i%)ente a %a /ase estacionaria se )ue"en con ra.idez. Co)o consecuencia de %a distinta )o"i%idad4 %os co).onentes de %a )uestra se se.aran en ,andas discri)inadas ?ue .ueden ana%izarse cua%itati"a y/o cuantitati"a)ente. Esto se .uede rea%izar gracias a %as di/erencias entre %as .ro.iedades /(sicas y/o ?u()icas de %os co).onentes de %a )uestra. +os );todos cro)atogr5/icos se .ueden c%asi/icar seg@n e% ti.o de /ase )0"i% ?ue se uti%iza4 siendo estos: Cro)atogra/(a de %(?uidos Cro)atogra/(a de gases Cro)atogra/(a de /%uidos su.ercr(ticos.

Co)o su no),re %o indica4 %as /ases )0"i%es en estas tres t;cnicas son4 res.ecti"a)ente4 %(?uidos4 gases y /%uidos su.ercr(ticos.

+a cro)atogra/(a en &ase Aaseosa4 de %a cua% se $a,%ara en este in/or)e4 se rea%iza en una co%u)na ca.i%ar4 esto ?uiere decir ?ue %a /ase estacionaria se )antiene dentro de un tu,o estrec$o a tra";s de% cua% se $ace .asar %a /ase )0"i% 9gas: .or .resi0n o .or gra"edad. En este );todo %a )uestra se inyecta en %a ca,eza de una co%u)na. +a e%uci0n se .roduce4 co)o se )encion0 anterior)ente4 .or un gas ?ue es inerte4 e% cua% no interacciona con e% ana%ito. E2isten dos ti.os de Cro)atogra/(as de Aases: Cro)atogra/(a gasBs0%ido Cro)atogra/(a gasB%(?uido

+a Cro)atogra/(a gasB%(?uido4 es %a ?ue se re/iere este in/or)e4 se ,asa en %a distri,uci0n de% ana%ito entre %a /ase )0"i% gaseosa y una /ase %(?uida in)o"i%izada so,re %a su.er/icie de un s0%ido inerte. +a se.araci0n en esta t;cnica se re%aciona con %os coe/icientes de .artici0n de %os ana%itos4 %os ?ue est5n condicionados con %a "o%ati%idad de %os co).onentes de %a )ezc%a. 3or esta raz0n %a co%u)na se encuentra en un $orno ter)ostatizado a 041 CC. !na "ez ?ue %os co).onentes de %a )ezc%a son se.arados .or %a co%u)na4 son detectados de di/erentes /or)as seg@n %a natura%eza de% detector. Ob eti!os: A.%icar e% );todo de est5ndar interno .ara %a cuanti/icaci0n de ana%itos. Deter)inar %a co).osici0n de %a )uestra .ro,%e)a Conocer e% )ane-o de un cro)at0gra/o gaseoso.

Materiales " Reacti!os: 1e2ano 3A 6o%ueno 3A Metano% 3A Micro.i.eta Cro)at0gra/o Aaseoso 9AasB+(?uido: 3erDin E%)er Auto#yste) E+. Muestra .ro,%e)a M3

Procedimiento E#$erimental: a: #e .re.araron %as siguientes )ezc%as de $e2ano en )etano%4 usando to%ueno co)o est5ndar interno: %abla &: Vo%@)enes agregados de $e2ano4 to%ueno y )etano% a cada tu,o. Solucin 1 2 3 4 5 MP4 Volumen Hexano Volumen Volumen ( L) Tolueno ( L) Metanol ( L) 100 00 800 200 00 00 300 00 300 00 00 200 800 00 100 3or cada <00 + de M3 se agreg0 00 + de 6o%ueno

,: #e se%eccionaron %as condiciones e2.eri)enta%es a.ro.iadas de te).eratura de% inyector1<0 C4 co%u)na 120C y detector 1<0C ?ue /ue de y %a "e%ocidad de /%u-o de %a /ase )0"i%. c: #e encendi0 e% e?ui.o seg@n %as indicaciones de% o.erador d) #e inyectaron .or se.arado 1 + $e2ano4 to%ueno y )etano%4 .ara registrar sus 6ie).os de Fetenci0n 9tr:. e: #e inyectaron .or se.arado cada una de %os .atrones .re.arados y )uestra .ro,%e)a. /: #e o,tu"ieron %os cro)atogra)as corres.ondientes 9)V "/s t r:

Resultados

%abla ': 6ie).os de retenci0n y 5reas de %as seGa%es de %as )uestras .atrones. #o%uci0n 3atr0n Metano% 1e2ano 6o%ueno 6ie).o de retenci0n H)inI 34088 341=2 34<80 Jrea de %a seGa% HuVKsI 818=84<= =2 8=428 88< 84L8

%abla (: 6ie).os de retenci0n y 5reas de %as seGa%es de %as so%uciones est5ndares. Metano% 1e2ano 6o%ueno 6ie).o de Jrea de %a 6ie).o de Jrea de %a 6ie).o de Jrea de %a retenci0n seGa% HuVKsI retenci0n seGa% HuVKsI retenci0n seGa% HuVKsI H)inI H)inI H)inI 340<3 8333L4 8 3423L 320L<4<3 34<8< 1L==3=431 340<L =8L<L4<1 3423= 8<<324 2 34<<0 28<<2<428 340=2 3L0324<= 34233 882884<< 34<<1 1808084=8 340=1 381884<= 34223 188 304=< 34<<2 1812 40< 340=3 2318<4= 3421< 282= <43< 34<83 31LL8L423 3ara c5%cu%os .osteriores de %a cur"a a,so%uta4 no se uti%izan %os datos de %a so%uci0n .atr0n 34 de,ido a ?ue traen consigo )uc$a des"iaci0n en %a regresi0n %inea%.

#o%uci0 n 1 2 3 8

%abla ): Jrea a,so%uta de %a seGa% de $e2ano y concentraci0n so%uciones est5ndares4 .ara %a cur"a de ca%i,raci0n. #o%uci0n 1 2 3 8 Jrea de $e2ano HuVKsI 320L<4<3 8<<324 2 882884<< 188 304=< 282= <43<

de %as

Concentraci0n de $e2anoHMI 04=<< 1482L 242L 3408L 34823

Figura &: Jrea a,so%uta de %a seGa% de 1e2ano "s. Concentraci0n de 1e2ano

300000

250000

Area (uV*sec)

200000

150000

100000

50000

0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0

Concentracion Hexano (moles/L)

yM ,K2 N a a M B33.8334L= > 188824 L , M =8.8L=4 = > =2=0418 r M 04LL %abla *: 6ie).os de retenci0n y 5reas de %as seGa%es de %a )uestra .ro,%e)a. #o%uci0n M3 .0 M3 .1 M3 .2 Metano% 6ie).o de Jrea de %a retenci0n seGa% H)inI HuVKsI 340= 81.3 240< 340=1 =8.L8L402 340<L L0.8=04<3 1e2ano 6ie).o de Jrea de %a retenci0n seGa% H)inI HuVKsI 342 1 =2.13=482 3423< 110.8884L2 34238 =0.3884 < 6o%ueno 6ie).o de Jrea de %a retenci0n seGa% HuVKsI H)inI 34<<L 1<8.L3=43 34<<3 21<.L384L= 34<<3 1L1.2= 4=L

%abla +: Jreas a,so%utas de %as seGa%es de $e2ano y concentraci0n de )uestra .ro,%e)a. #o%uci0n M3 .0 M3 .1 M3 .2 Jrea de $e2ano HuVKsI =2.13=482 110.8884L2 =0.3884 < E Concentraci0n de $e2ano HMI 1.33L 14 < 1431= 143<= > 041=1

K Error ca%cu%ado con un L8O de con/ianza.

%abla ,: Jrea re%ati"a de %a seGa% de $e2ano / to%ueno y concentraci0n de %as so%uciones est5ndares4 .ara %a cur"a de ca%i,raci0n. #o%uci0n 1 2 3 8 A
1e2ano

/A

6o%ueno

041<2 04302 04888 1403L 04883

Concentraci0n de $e2ano HMI 04=<8 1482L 242L 3408L 34823

Figura ': Jrea Fe%ati"a "s. Concentraci0n de 1e2ano

1,2

1,0

Arelati!a ("exano/tolueno)

0,

0,6

0,4

0,2

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0

Concentracion Hexano (moles/L)

yM ,K2 N a a M B0408L<2 > 041<L8 , M 0428801 > 040<=0 r M 04L3 %abla -: Jreas re%ati"as de %as seGa%es de $e2ano / to%ueno y concentraci0n de )uestra .ro,%e)a M3 #o%uci0n M3 .0 M3 .1 M3 .2 J
1e2ano

/J

6o%ueno

04 38 04810 043<8

E K Error ca%cu%ado con un L8O de con/ianza.

Concentraci0n de $e2ano HMI 14=38 14LLL 14800 14= 8 > 04<20

.n/lisis +a cro)atogra/(a de gasB%i?uido es una t;cnica ?ue satis/ace 2 ro%es4 uno es co)o );todo de se.araciones4 y en este .unto resu%ta insu.era,%e cuando se a.%ica a )uestras org5nicas co).%e-as4 a organo)et5%icos y a siste)as ,io?u()icos4 y e% otro es .ro.orcionar e% )edio .ara rea%izar an5%isis4 .ara e%%o se uti%izan %os tie).os de retenci0n .ara %a identi/icaci0n cua%itati"a4 )ientras ?ue %as a%turas de %os .icos o 5reas dan in/or)aci0n cuantitati"a. A% re/erirnos a %os tie).os de retenci0n4 en teor(a de,er(an ser"ir .ara %a identi/icaci0n de %os co).onentes de una )ezc%a. 3ero %a uti%izaci0n de ta%es datos esta restringida .or ;% nu)ero de "aria,%es ?ue $a contro%arse .ara o,tener resu%tados re.roduci,%es. 3ero .or otro %ado4 %a cro)atogra/(a en gases es un )edio e2ce%ente .ara con/ir)ar o descartar %a .resencia de un su.uesto co).onente en una )ezc%a4 sie).re ?ue se dis.onga de un .atr0n. 6a),i;n de,e)os recordar ?ue esta t;cnica4 en e% 5rea de% an5%isis cua%itati"o4 est5 )uc$o )5s %i)itada ?ue %a )ayor(a de %os );todos es.ectrosc0.icos. #i re/erirnos a% an5%isis cuantitati"o4 este se ,asa con %a co).araci0n de %a a%tura o 5rea de% .ico con %a de una o )5s est5ndares. #i se %ogra se contro%an %as condiciones adecuada)ente4 estos .ar5)etros "ar(an %inea%)ente con %a concentraci0n. En %os an5%isis ,asados en %a a%tura de% .ico4 es i).ortante considerar ?ue est5n in"ersa)ente re%acionadas con %as anc$uras de% )is)o. De,ido a esto4 con %as a%turas de .ico se o,tienen resu%tados e2actos s0%o si %as "ariaciones en %as condiciones de %a co%u)na no a%teran estas anc$uras. +as "aria,%es ?ue de,en contro%arse son %a te).eratura de %a co%u)na4 e% cauda% de% e%uyente y %a "e%ocidad de inyecci0n de %a )uestra. 3or otro %ado4 e% 5rea de% .ico es inde.endiente de %os e/ectos de ensanc$a)iento de,ido a estas "aria,%es. Desde este .unto de "ista4 %as 5reas son un .ar5)etro ana%(tico )5s adecuado ?ue %as a%turas de% .ico A% uti%izar un );todo de ca%i,raci0n y .atrones4 se de,e considerar ?ue una .osi,%e /uente de error4 est5 asociada a% "o%u)en de )uestra uti%izado en %a inyecci0n y en %a "e%ocidad de esta )is)a. En genera% estos "o%@)enes de inyecci0n son .e?ueGos 91+:4 y %a incertidu),re asociada a esto .uede signi/icar un cierto .orcenta-e re%ati"o4 ta% "ez de "arias unidades. +a situaci0n se .one de )ani/iesto en esta t;cnica4 donde %a )uestra se $a de inyectar en un ,%o?ue de inyecci0n ca%iente7 a?u(4 %a e"a.oraci0n en e% e2tre)o de %a agu-a .uede conducir a una gran "ariaci0n de% "o%u)en inyectado. Estos se .ueden reducir de un 1 a 2O re%ati"o uti%izando una "5%"u%a rotatoria. +a )ayor .recisi0n se %ogra con e% uso de .atrones internos de,ido a ?ue se e"itan %as incertidu),res ?ue se .ro"ocan en %a inyecci0n de %a )uestra. Este );todo consiste en introducir en %a )uestra y est5ndares una cantidad e2acta )edida de un est5ndar interno. +a re%aci0n de %as 5reas de% ana%ito y e% est5ndar interno sir"en co)o .ar5)etro ana%(tico. 3ara rea%izar este );todo4 es indis.ensa,%e ?ue e% .ico de% est5ndar interno tenga una ,uena se.araci0n en re%aci0n a %os .icos de% resto de %os co).onentes de %a )uestra7 .or otra .arte4 e% .ico de% est5ndar de,er(a a.arecer cerca de% .ico de% ana%ito. Con un est5ndar interno adecuado4 se .ueden conseguir .recisiones )e-ores ?ue e% 1O re%ati"o.

Cromatgrafo de 0ases Estos e?ui.os se co).onen .rinci.a%)ente de: Gas portador: %os cua%es est5n asociados a regu%adores de .resi0n4 )an0)etros y )edidores de /%u-o. E% gas de,e ser ?u()ica)ente inerte co)o .or e-e).%o: $e%io4 arg0n nitr0geno4 di02ido de car,ono y e% $idr0geno. +a uti%izaci0n de un gas deter)inado est5 con /recuencia deter)inada .or e% ti.o de detector ?ue se uti%iza. +os cauda%es se contro%an )ediante regu%adores de .resi0n en e% ci%indro de gas y en e% cro)at0gra/o. Sistema de inyeccin de la muestra: una co%u)na dentro de un $orno ter)ostatizado y un detector.

3ara un 0.ti)o uso de %a co%u)na4 %a )uestra de,e tener un ta)aGo adecuado y ?ue sea introducida co)o un ta.0n de "a.or. 3ara .oder inyectar %a )uestra se re?uiere e% uso de una )icro-eringa4 .ara inyectar a tra";s de un dia/rag)a de go)a de si%icona4 en una c5)ara de "a.orizaci0n instant5nea situada en %a ca,eza de %a co%u)na 9%a c5)ara de )uestra nor)a%)ente est5 unos 80CC .or enci)a de% .unto de e,u%%ici0n de% co).onente )enos "o%5ti% de %a )uestra:. 3or e% ta)aGo de %as co%u)nas ca.i%ares se re?uiere una )uestra .e?ueGa 9P10B3Q+:7 .ara estos casos se uti%iza un di"isor de %a )uestra ?ue .er)ite .asar a %a co%u)na s0%o una .e?ueGa /racci0n de %a )uestra4 desec$5ndose e% resto. E2isten dos ti.os de co%u)nas: E).a?uetadas Ca.i%ares.

Estas co%u)nas se construyen de acero ino2ida,%e4 "idrio4 s(%ice /undida4 o te/%0n. A /in de co%ocarse dentro de un ter)ostato4 nor)a%)ente se con/iguran co)o $e%icoides. +a co%u)na se sit@a en este $orno a /in de contro%ar %a te).eratura4 ya ?ue esta es una "aria,%e i).ortante en %os an5%isis. +a te).eratura de.ende de% .unto de e,u%%ici0n de %a )uestra y de% grado de se.araci0n re?uerido. Con una te).eratura %e"e)ente su.erior a% .unto de e,u%%ici0n .ro)edio de %a )uestra se o,tienen tie).os de e%usi0n razona,%es. 3ara una )uestra con un a).%io inter"a%o de e,u%%ici0n4 se uti%iza una .rogra)aci0n de te).eratura. 3or %o genera%4 %a reso%uci0n 0.ti)a se asocia con una )enor te).eratura7 sin e),argo4 %a consecuencia de una reducci0n de %a te).eratura es un au)ento en e% tie).o de e%usi0n4 y .or tanto en e% tie).o ?ue se necesita .ara co).%etar un an5%isis. E% detector de ionizaci0n 9&RD:4 es uno de %os detectores )5s a).%ia)ente uti%izados. #e co).one de un ?ue)ador4 en donde %%ega %a )uestra sa%ida de %a co%u)na. Este e/%uente se )ezc%a con $idr0geno y aire .ara %uego encenderse e%;ctrica)ente. +os co).uestos org5nicos de %a

)uestra cuando se desco).onen a esta %%a)a4 .roducen iones y e%ectrones. Entre e% e2tre)o de% ?ue)ador y un e%ectrodo4 se a.%ica un .otencia%4 .roduci;ndose una corriente4 %a cua% se )ide con un a).%i/icador. Aru.os /unciona%es co)o: car,oni%o4 a%co$o%4 $a%0geno y a)ina originan .ocos o ning@n i0n. 3ero4 este detector es sensi,%e a %a )ayor(a de %os co).uestos org5nicos y a gases co)o: 1 2S4 CS24 #S2 y NS2 Este detector tiene una gran sensi,i%idad 9P10B13g/s:4 un gran inter"a%o %inea% de res.uesta 9P10=:4 y un ,a-o ruido. Es resistente y /5ci% de uti%izar. !na des"enta-a de este );todo es ?ue %a )uestra se .ierde. En ,ase a %os resu%tados de %a concentraciones o,tenidas de $e2ano de %a )uestra .ro,%e)a .or e% );todo a,so%uto y re%ati"o4 143<= > 041=1 M y 14= 8 > 04<20 M4 res.ecti"a)ente4 ?ue se o,ser"an en %as ta,%as < y 8. #e a.recia una di/erencia notoria en %as concentraciones .ara %as )is)as )uestras4 sin e),argo %a concentraci0n o,tenida .or e% );todo a,so%uto .arece ser %a )5s con/ia,%e4 ya ?ue %a cur"a de %os .atrones .resenta )e-or corre%aci0n4 04LL en contraste con %a de% );todo re%ati"o ?ue tiene una corre%aci0n de 04L3. Co)o se )enciona en %os .5rra/os anteriores e% .rinci.a% error se .roduce en %a inyecci0n de %a )uestra %o ?ue a/ecto y .rodu-o %a "ariaci0n de %as )edidas de %a )uestra y %as dos contra)uestras. Conclusin +a Cro)atogra/(a gaseosa es un );todo ana%(tico ?ue .er)ite se.araci0n de )uestras4 identi/icaci0n de co).uestos .or )edio de %os tie).os de retenci0n y cuanti/icaci0n de )uestras. Este );todo es ,uena t;cnica de cuanti/icaci0n4 ya ?ue %as 5reas de %os .icos son ,uen .ar5)etro ana%(tico4 a tra";s de %as cua%es es .osi,%e deter)inar %a concentraci0n. Ade)5s4 e% uso de .atrones interno au)enta %a .recisi0n de %as )edidas. +as )ediciones en un Cro)at0gra/o gaseoso son /5ci%es de rea%izar y r5.idas. +a concentraci0n de 1e2ano o,tenido en %a )uestra .ro,%e)a M3 a tra";s de );todo de %as 5reas a,so%utas /ue de 143<= > 041=1 M y a tra";s de% );todo de %as 5reas re%ati"as 14= 8 > 04<20 M.

1ibliografa &2 #Doog4 +eary4 An5%isis Rnstru)enta%4 C edici0n4 Mc AraTB1i%%4 aGo 1LL . 35g <= 4 <=84 <L=B<LL4 =0<B=11. '2 $tt.://,ooDs.goog%e.c%/,ooDsU idM'1n,V =NE&DCW.gM3A220Wd?MdetectorN&RDWsigMAC/!3!0#.CisXCEEi gX.8Y2V*.VT=Lo-BTZ33A2204M1 (2 $tt.://training.itci%o.it/actra"Ycdro)2/es/os$/ic/1108 3.$t) .ne#o

E-e).%o de deter)inaci0n de %a concentraci0n de 1e2ano en %as so%uciones est5ndar.

+a )asa de 1e2ano .resente en cada so%uci0n est5ndar se .uede deter)inar usando %a densidad de este: g m = V = 0,66 0,1(mL) = 0,066( g ) mL !na "ez o,tenida %a )asa se .uede deter)inar %os )o%es de 1e2ano uti%izando su )asa )o%ar. g 0,066( g ) moles = = = 7,66 10 4 ( mol ) P.M . g 86,2 mol Con %os )o%es de 1e2ano se .uede deter)inar /ina%)ente %a concentraci0n en %a so%uci0n est5ndar4 di"idiendo .or 1)+.

M =

7,657 10 4 ( mol ) mol = 0,7657 3 1 10 ( L) L