Universidad Tecnolgica Metropolitana, UTEM Facultad de Ciencias Naturales, Matemticas y del Medio Ambiente rea de Electroqumica

Prctico N2:

pH-Metria/Ec. de Nernst.

Carrera: Qumica Industrial Profesor: Dr. Claudio Jimnez Valenzuela Alumnos: Carlos Cisternas Juan Pablo Farias Rivera Constanza Parra Fecha: 30/07/13

I: Resumen._ La experiencia llevada a cabo en laboratorio, tiene como objetivo la determinacin de pH, y el potencial elctrico; Este objetivo se conseguir a travs de las mediciones respectivas a soluciones de cido clorhdrico (HCl) e hidrxido de sodio (NaOH), las cuales se encontraran diluidas a diferentes valores numricos de concentracin, por lo tanto, el pH ser distinto en cada una de ellas. El valor numrico del pH de cada una de las concentraciones, se conocer luego de graficar las variables Log [H+] (eje de las abscisas) Vs. la fuerza electromotriz (F.E.M) (eje de las ordenadas) de ellas. Para encontrar dichos datos ser necesario utilizar un pHmetro y un electrodo combinado de pH. El pHmetro antes de efectuar las mediciones, debe ser calibrado, para ello se utilizarn soluciones buffer (estandarizadas), de pH = 7 y pH = 4. Luego de realizada esta calibracin, slo as se podr comenzar a realizar las mediciones de las disoluciones de HCl y NaOH, adems de medir el potencial de otras tres soluciones problemas. Se debe tener precaucin con el electrodo del pHmetro, guardando siempre la condicin de lavado previo de este antes y despus de realizar la medicin de cada solucin. Como se dijo anteriormente, cada resultado de potencial que arroje el pHmetro ser necesario para la obtencin de la grafica que se pretende realizar con el fin de comprender la Ecuacin de Nernst, y la respuesta de electrodo de vidrio para hidrogeno, donde el valor esperado de la pendiente de esta grafica (cuya funcin esperada debe ser una funcin lineal) arroje un valor cercano a 0,059 (dato de Ecuacin de Nernst), lo que nos indicara, adems, de los otros valores de la grafica, que este electrodo combinado tuvo una respuesta Nernstiana. A continuacin se seala la ecuacin de Nernst, para justificar la afirmacin descrita en el prrafo anterior: ( )
0

Es menester sealar que la presente ecuacin puede ser tratada y aplicada a la ecuacin de la recta: y = mx + b Adems del grafico de Log [H+] Vs. la F.E.M, se deber hacer tambin una grafica de potencial medido versus pH terico, para establecer una comparacin entre ambos graficas y realizar as las respectivas discusiones y conclusiones.

II: Registro de datos obtenidos._ II: a) tabulacin de datos

NaOH Concentracin Potencial (M) (mV) promedio 0,01 -286,3 -284,1 -283,7 -238,2 -214,9 -205 -133,6 -117,4 -104,1 HCl Concentracin Potencial (M) (mV) 0,01 260,8 269,8 271,8 237,4 238,5 239,9 170,5 181,3 209,5 promedio 267,5 desviacin 5,9 -284,7

desviacin 1,4

0,001

-219,4

17,04

0,0001

-118,4

14,8

0,001

238,6

1,3

0,0001

187,1

20,1

II: b) Grficos

NaOH
Potencial (mV) -50 0.01 -100 -150 -200 -250 -300 0.001 0.0001

Concentracin

Promedio NaOH
Potencial (mV) 0 0.01 -50 -100 -150 -200 -250 -300 0.001 0.0001

Concentracin

potencial (mV) 300 250 200 150 100 50 0 0.01

HCl

0.001 Concentracin

0.0001

promedio HCl
potencial (mV) 300 250 200 150 100 50 0 0.01 0.001 Concentracin 0.0001

pH vs potencial(mV)
400 300 200 100 0 0 -100 -200 -300 -400 y = -55.091x + 397.43 2 4 6 8 10 12 14

II: c) Calculos El registro de datos se realiz a una temperatura de 15,40C, es decir a 288,5 K. La grafica presenta una funcin lineal de la forma y = b + mx Esta funcin la podemos comparar con la ecuacin de Nernst: E = E + RT/nF (-log Q) y = b + mx Donde: y corresponde a la diferencia de potencial medido b corresponde al potencial estndar de celda m corresponde a RT/nF x corresponde a (-log Q) Si formamos la ecuacin tenemos: E medido = 0,397V - 0,055(-log Q) Comparando las pendientes: Pendiente Experimental a 15,4C = -55,091mV= - 0,055V Pendiente Terica a 15,4C = 15,4 x (273 + 15,4)/1 mol e * 96500F = 0,046 V Diferencia en los resultados: 9,091*10-3 Porcentaje de error en la medicin: 0,9%

II: d) pH de muestras problema: Podemos calcularlo a partir de: E medido = 0,397V - 0,055 (-log Q)

Muestra Vinagre Bebida Cola Jugo de naranja

Potencial Medido (V) 0,256 0,253 0,211

pH 2,5 2,6 3,4

III: Discusiones._ Por qu se demuestra la ecuacin de Nernst con este experimento? Se puede demostrar la ecuacin de Nernst, al observar que la variacin del potencial medido depende de la concentracin de iones hidrgeno, lo cual da una ecuacin lineal que es comparable con la ecuacin de Nernst. La ecuacin de Nernst es una ecuacin que relaciona la F.E.M medida con su F.E.M estndar, las concentraciones de analito y la temperatura del ambiente. Cmo afecta la temperatura a la recta obtenida? La temperatura afecta en forma directa a la pendiente de la recta, ya que como se puede ver, en la ecuacin de Nernst la pendiente es representada por RT/nF, con lo que es sencillo deducir que a mayor temperatura, aumenta la pendiente, ya que la temperatura es variable, y el denominador es una constante (que ser distinta, de acuerdo a la reaccin y al nmero de electrones en juego). Por qu algunos puntos no se ajustan en ciertos intervalos a una recta? En el extremo final de la recta, donde los pH son ms altos, se observ que algunos puntos no se ajustan a los lugares geomtricos que debera representar la funcin lineal, lo cual se puede explicar con el hecho de que a un pH>10, la medicin del electrodo se ve afectada, ya que su capacidad de selectividad se ve afectada, debido a la baja concentracin de iones hidrgeno el electrodo, este comienza a responder a la presencia de otros iones mono cargados de la solucin. Analice la curva de calibracin de diferencia de potencial (mV) Vs. Log[H+] comparando los valores de la pendiente (m) y la ordenada al origen (b) con los valores esperados de la ecuacin de Nernst.

El valor del intercepto es la diferencia del potencial estndar y la pendiente corresponde a RT/nF. Analice la veracidad de los valores de pH obtenidos para cada muestra problema. pH tericos: Vinagre = 3 - 4 Bebida Cola = 2,8 3,4 Jugo de Naranja = 2,3 . pH obtenidos: Vinagre = 2,5 Bebida Cola = 2,6 Jugo de naranja = 3,4 Se puede inferir que estas variaciones en la medicin de pH de las muestras problema son debidas a la temperatura de trabajo, y tambin a impurezas en las muestras problema.

IV: Conclusiones._ Mediante esta experiencia, se logr comprender que el mtodo potenciomtrico, proporciona datos con mayor precisin que los mtodos que utilizan indicadores. Por otra parte, se determin y se comprob que el pH tiene un comportamiento que se rige por los parmetros de la ecuacin de Nernst, actuando de forma lineal, de acuerdo a su concentracin u/o actividad. Se obtuvo como valor de la pendiente de la recta -0,055091 lo que representa el factor de Nernst. De esto, se desprende otra conclusin, debido a que el valor debiera haber sido -0.059, y no fue as, ya que el valor de la pendiente de la ecuacin de Nernst est tomado a 25C (298,15 K), temperatura a la que no se trabaj en el laboratorio, la temperatura era menor, y se infiere que por esta razn el valor numrico de la pendiente es menor al original. Otros factores que tambin influyeron en la no obtencin del factor de Nernst, fueron los errores tpicos en las experiencias de laboratorio, tales como la manipulacin de los instrumentos por parte de los operadores, una calibracin no 100% exacta, la contaminacin del electrodo combinado debido a una limpieza no ptima entre cada medicin, entre otros factores tpicos.

V: Bibliografa._ Qumica General 8 edicin, Ralph H. Petrucci, captulo 21 electroqumica, pginas 835-842, Pearson Educacin S.A Madrid, 2003 Prctico n2: pH-metra/Ecuacin de Nernst, Qumica Industrial, Utem. www.galeon.com/scienceducation/fisicoquimica16.html