Memoire Magister KHELOUI

RPUBLIQUE ALGERIENNE DMOCRATIQUE ET POPULAIRE
MINISTRE DE LENSEIGNEMENT SUPRIEUR ET DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

UNIVERSIT MOULOUD MAMMERI DE TIZI-OUZOU
FACULT DU GNIE DE LA CONSTRUCTION
DPARTEMENT DE GNIE MCANIQUE

MMOIRE DE MAGISTER
SPCIALIT GNIE MCANIQUE
OPTION SCIENCES DES MATRIAUX

PRSENT PAR

KAHINA KHELOUI

THME

Devant le jury dexamen compos de :
M. ABERKANE Meziane Professeur, UMMTO Prsident
M. AZEM Sad Professeur, UMMTO Rapporteur
M. HALEM Nacer Professeur, UMMTO Examinateur
M. OULD OUALI Mohand Matre de Confrences A, UMMTO Examinateur

ELABORATION DE LINTERMTALLIQUE FeAl
UTILIS COMME RENFORT PARTICULAIRE DANS
LES MATRIAUX COMPOSITES

Anne 2010-2011

Remerciements

Avant tout, je tiens exprimer ma profonde gratitude et reconnaissance Monsieur le
Professeur AZEM Sad pour mavoir propos ce sujet. Son aide, ses orientations et conseils
pour la ralisation de ce travail ont t dun grand apport. Je ne saurais jamais le remercier
assez de tout ce quil a fait et continue de faire pour minitier la recherche et me permettre
dacqurir une meilleure formation.
Que Monsieur NECHICHE Mustapha, Matre assistant au dpartement de Gnie
Mcanique, trouve ici lexpression de mes chaleureux remerciements pour laide prcieuse
quil ma apporte et ses encouragements et conseils incessants.
Je remercie Monsieur ABERKANE Meziane, Professeur au dpartement de Gnie
Mcanique de mavoir fait lhonneur de prsider le jury de soutenance.
Je remercie galement Monsieur HALEM Nacer, Professeur au dpartement de
Chimie pour avoir accept de faire partie de ce jury.
Je tiens exprimer mes remerciements Monsieur OULD OUALI Mohand, Matre de
confrences au dpartement de Gnie Mcanique, de ses encouragements et davoir accept
de prendre part au jury de soutenance.
Je remercie Monsieur AMIROUCHE Safi, ingnieur de laboratoire pour son aide en
microscopie lectronique balayage.
Je tiens remercier tout le personnel du laboratoire SDM du dpartement de Gnie
mcanique de luniversit Mouloud Mammeri de Tizi-Ouzou.
Que les enseignants de lUniversit Mouloud Mammeri qui ont contribu ma
formation trouvent ici lexpression de mes remerciements.

KHELOUI Kahina

Ddicaces

Je ddie ce travail :
Ma famille
Mon mari et belle famille
Mes amis (es)

Sommaire
Introduction.....1
Premire partie : Synthse bibliographique
Chapitre I : Gnralits sur la mtallurgie des poudres
I.1. Introduction...3
I.2. Procds dobtention des poudres.3
I.2.1. Procds mcaniques.....................3
I.2.2. Procds physiques4
I.2.3. Procds chimiques4
I.3. Procds de mise en forme partir des poudres ...4
I.3.1. Pressage uniaxial.4
I.3.2. Pressage isostatique froid.6
I.3.3. Pressage isostatique chaud..6
I.4. Frittage...6
I.4.1. Paramtres de frittage.6
I.4.2. Energies motrices du frittage7
I.4.3. Diffrents types de frittage..8
Chapitre II : Gnralits sur la synthse par combustion auto-propage SHS
II.1. Introduction.12
II.2. Historique12
II.3. Description du procd SHS...14
II.4. Diffrents changes thermiques lors dune raction SHS.16
II.4.1. Chaleur change entre lchantillon et le milieu environnant..16
II.4.2. Transport de chaleur au sein de lchantillon.16
II.4.3. Cintique chimique en phase htrogne17
II.5. Produits synthtiss par SHS.17
II.5.1. Cramiques.17
II.5.2. Intermtalliques..20
II.6. Paramtres influants sur une raction de type SHS..............24
II.6.1. Granulomtrie des ractifs..24

II.6.2. Densit des compacts de ractifs..24
II.6.3. Mode damorage...24
II.6.4. Vitesse de propagation25
II.7. Techniques associes une raction SHS..25
II.7.1. Broyage haute nergie et activation mcanique des ractifs25
II.7.2. Le procd MAFAPAS...27
II.7.3. Procd SHS sous champ...27
II.7.4. Procd SHS Centrifugation...28
Chapitre III : Elaboration des intermtalliques Fe-Al par SHS
III.1. Introduction...29
III.2. Mtallurgie physique du systme Fe-Al...29
III.2.1. Le diagramme binaire fer-aluminium30
III.2.2. Structure cristallographique..31
III.3. Caractristiques des intermtalliques fer-aluminium....32
III.3.1. Origine de la fragilisation des alliages fer-aluminium..33
III.3.2. Rsistance au fluage des alliages fer-aluminium..33
III.3.3. Rsistance loxydation des alliages fer-aluminium...34
III.4. Elaboration du compos FeAl par frittage ractif SHS...34
III.5. Influence du broyage haute nergie sur la raction SHS dans le cas du
systme Fe-Al.39
Chapitre IV : Composites matrice mtallique et renforts de particules
IV.1. Introduction...41
IV.2. Gnralits sur les composites..41
IV.3. Prsentation des composites matrice mtallique (CMM)..42
IV.4. Constituants des composites matrice mtallique (CMM).43
IV.4.1. Renforts discontinus.43
IV.4.2. Renforts continus..44
IV.4.3. Matrices mtalliques utiliss dans les matriaux composites46
IV.5. Elaboration des CMMp par mtallurgie des poudres..47
IV.5.1. Procd gnral.47
IV.5.2. Incorporation des particules par alliage mcanique..48
IV.6. Proprits gnrales des CMMp...49

Chapitre V : Gnralits sur les nanomatriaux et les nanocomposites
V.1. Introduction....50
V.2. Classes de nanomatriaux.50
V.2.1. Classification de Siegel et Niihara.50
V.2.2. Classification de Gleiter.52
V.3. Composition des nanomatriaux52
V.4. Mthodes de synthse des poudres nanomtriques54
V.4.1. La synthse par CVD (Chemical Vapor Deposition).54
V.4.2. La pyrolyse par pulvrisation.55
V.4.3. La technique sol-gel55
V.4.4. Broyage haute nergie (mcanosynthse)55
V.5. Proprits des nanomatriaux.56
V.6. Les nanocomposites58
V.6.1. Nanoparticules trois dimensions nanomtriques.58
V.6.2. Nanoparticules deux dimensions nanomtriques.58
V.6.3. Nanoparticules une dimension nanomtrique..58
Deuxime partie : Rsultats exprimentaux et discussions
Chapitre VI : Matires premires et techniques exprimentales
VI.1. Introduction...59
VI.2. Matires premires59
VI.3. Techniques de caractrisation des poudres...59
VI.3.1.Tamisage59
VI.3.2. Granulomtrie laser...60
VI.4. Techniques dlaboration..61
VI.4.1. Compression uniaxiale..61
VI.4.2. Four de traitement thermique62
VI.4.3. Dispositif du frittage flash.63
VI.5. Techniques de caractrisation...64
VI.5.1. Microscopie lectronique balayage (MEB)64
VI.5.2. Analyse par diffraction des rayons X (DRX)65

VI.5.3. Analyse thermique.66
VI.5.4. Analyse dilatomtrique.67
VI.5.5. Broyage haute nergie68
VI.5.6. Microduret...69
Chapitre VII : Elaboration de composs Fe-Al par frittage ractif SHS
VII.1. Introduction.71
VII.2. Caractrisation des poudres lmentaires71
VII.3. Elaboration des composs Fe-Al par frittage ractif74
VII.3.1. Frittage du mlange Fe1-50%Al en atomes..74
VII.3.2. Frittage du mlange Fe2-50%Al en atomes .79
VII.4. Analyse thermique des mlanges.83
VII.5. Analyse dilatomtrique du mlange Fe1-50%Al en atomes85
VII.6. Elaboration des composs Fe-Al par frittage flash 87
VII.7. Elaboration dun composite matrice mtallique..89
Chapitre VIII : Elaboration et caractrisation du composite Cu-FeAl
VIII.1. Introduction90
VIII.2. Matires premires.90
VIII.3. Elaboration du CMMp matrice Cu et particules FeAl...92
VIII.4. Caractrisation du CMMp labor..........93
VIII.4.1. Analyse par microscopie lectronique balayage (MEB)93
VIII.4.2. Profils de concentration des lments linterface Cu/FeAl95
VIII.4.3. Analyses ponctuelles EDS-X.97
VIII.4.4. Rpartition des lments (Cartographie-X).100
VIII.4.5. Analyse par diffraction des rayons X (DRX)..101
VIII.4.6. Essais de microduret..103
Conclusion gnrale....105
Rfrences bibliographiques...107
Annexe.114

Liste des figures et tableaux

Figure 1.1: Les diffrentes tapes de compression dune poudre...5
Figure 1.2: Les diffrents types de frittage.8
Figure 1.3: Reprsentation schmatique des contributions respectives des trois grandes
tapes du frittage en phase liquide.................10

Figure 2.1: Schma de synthse par le procd SHS...15
Figure 2.2: Divers types de propagation du front de raction..15
Figure 2.3: Principe du broyage haute nergie.26
Figure 2.4: Prsentation de principe du procd MAFAPAS..27
Figure 2.5: Principe du procd FACS...28
Figure 2.6: Principe de synthse par SHS centrifugation.28

Figure 3.1: Diagramme dquilibre binaire fer-aluminium..31
Figure 3.2: Structures cristallographiques B2, DO
3
et A
2
..32
Figure 3.3: Analyses thermiques et dilatomtrique dans le mlange Fe-40%Al chauff
850C avec une vitesse de 5C/min35
Figure 3.4: Phases forms et profil de lexpansion volumique dans le cas du compos
Fe-40%Al fritt des tempratures entre 1000-1350C avec une vitesse de chauffe de
0.5C/min..36
Figure 3.5: Processus ractif et phases formes au cours du chauffage pour deux
vitesses de chauffe du mlange Fe-40%Al37
Figure 3.6: Phases formes aprs frittage des compositions Fe-29 et 71,5%Al
diffrentes tempratures38
Figure 3.7: Teneur daluminium diffus dans le fer en fonction de la temprature
de frittage...39
Figure 3.8: Spectre de diffraction en temps rel du mlange FeAl labor par
MASHS.40

Figure 4.1: Schma dun matriau composite..42
Figure 4.2: Morphologie des renforts discontinus44
Figure 4.3: Morphologie des renforts continus45
Figure 4.4: Principe gnral de la fabrication des CMMp par mtallurgie des
poudres..48
Figure 4.5: Schma du principe dlaboration par infiltration.49

Figure 5.1: Divers types de nanomatriaux selon Siegel.51
Figure 5.2: Divers types de nanomatriaux selon Niihara...51
Figure 5.3: Divers types de nanomatriaux selon Gleiter...52
Figure 5.4: Composition des nanomatriaux52
Figure 5.5: Fraction volumiques de diverses phases en fonction de la taille de
grain...54

Figure 6.1: Tamiseur RETSCH....60
Figure 6.2: Schma de principe du granulomtre laser....61
Figure 6.3: Schma du dispositif de compression uniaxiale61
Figure 6.4: Schma du four de traitement thermique...62
Figure 6.5: Principe du frittage flash64
Figure 6.6: Schma du dispositif danalyse thermique.66
Figure 6.7: Schma de principe du dilatomtre vertical SETARAM...68
Figure 6.8: Schma de principe du broyeur plantaire, principe de mise en rotation des
jarres..69
Figure 7.1.a: Courbe de rpartition granulomtrique de la poudre fer 171
Figure 7.1.b: Aspect des particules de la poudre fer 1.72
Figure 7.2.a: Courbe de rpartition granulomtrique de poudre fer 2.72
Figure 7.2.b: Aspect des particules de la poudre fer 2.73
Figure 7.3.a: Courbe de rpartition granulomtrique de la poudre daluminium73
Figure 7.3.b: Aspect des particules de la poudre daluminium74
Figure 7.4: Diffractogrammes du mlange Fe1-50%Al at. fritts de diffrentes
tempratures..76

Figure 7.5: Micrographies du mlange Fe1-50%Al at. fritts de diffrentes
tempratures..78
Figure 7.6: Superposition et agrandissement des pics de diffraction des chantillons
Fe1-50%Al at. fritts de diffrentes tempratures79
Figure 7.7: Diffractogrammes du mlange Fe2-50%Al at. fritt de diffrentes
tempratures..81
Figure 7.8 : Micrographies du mlange Fe2-50%Al at. fritt de diffrentes
tempratures..82
Fe2-50%Al at. fritts diffrentes tempratures83
Figure 7.10: Courbe danalyse thermique du mlange Fe 1-50%Al at. soumis un
chauffage anisotherme jusqu 900C...84
Figure 7.11: (a) Courbe danalyse thermique du mlange Fe2-50%Al at. soumis un
chauffage anisotherme 900C, agrandissement du pic exothermique (b).85
Figure 7.12: Courbe dilatomtrique de lchantillon Fe1-50%Al at....86
Figure 7.13: Diffractogramme de lchantillon Fe1-50%Al at. aprs dilatomtrie..87
Figure 7.14: Amorage et propagation de la raction SHS dans le mlange fer-
aluminium .88
Figure 7.15: Diffractogramme du mlange Fe-50%Al at. aprs frittage flash88
Figure 7.16: Micrographie du mlange Fe-50%Al at. aprs frittage flash...89
Figure 8.1 : Aspect des particules des poudres utilises...91
Figure 8.2 : Courbe de rpartition granulomtrique de la poudre de cuivre92
Figure 8.3 : Micrographie de lchantillon C1.93
Figure 8.4 : Micrographie de lchantillon C2 94
Figure 8.5 : Profil de concentration des lments travers linterface FeAl-Cu de
lchantillon C1.95
lchantillon C2.96
Figure 8.7: Micrographie et rsultats de microanalyse EDS-X de lchantillon
C1..97

Figure 8.8 : Micrographie et rsultats de microanalyse EDS-X de lchantillon
C2..........99
Figure 8.9 : Cartographie X de lchantillon C1 ..100
Figure 8.10 : Cartographie X de lchantillon C2101
Figure 8.11 Diffractogramme de lchantillon C1102
Figure 8.12: Diffractogramme de lchantillon C2..103

Tableau 2.1: Principaux produits synthtiss par SHS.23
Tableau 3.1: Proprits physiques des principaux aluminures de fer..32
Tableau 3.2: Proprits des composs FeAl et Fe
2
Al
5
.36
Tableau 4.1: Caractristiques des renforts utiliss dans les CMM...45
Tableau 6.1: Dsignation, puret et provenance des poudres lmentaires.59

Introduction

Introduction

A lheure actuelle la demande en matriaux de qualit est trs importante,
notamment dans le domaine industriel. Llaboration par mtallurgie des poudres
(MDP) suscite un grand intrt, vu ses avantages techniques et conomiques.
Dailleurs, plusieurs chercheurs sintressent au dveloppement de ce procd et
ltude de la ractivit des poudres lors de llaboration ainsi quaux proprits des
produits synthtiss. Lune des techniques la plus rpandue en MDP, est la synthse
par combustion auto-propage haute temprature SHS (Self-propagating High
temperature Synhtesis). La synthse se fait partir des mlanges de poudres,
ventuellement compacts, o la raction est amorce par un apport local dnergie.
La raction a lieu avec dgagement dune quantit de chaleur qui augmente
considrablement la temprature au voisinage de la zone ractionnelle et enclenche de
nouveau la raction. Cette dernire se propage alors sous forme de front de combustion
avec consommation rapide des ractifs initiaux et formation dun ou plusieurs
produits.
Le procd SHS, mthode de synthse rapide, peu coteuse en nergie et ne
demandant quun quipement limit, reprsente une alternative intressante pour la
production de matriaux, notamment rfractaires. Parmi ces produits, les composs
intermtalliques du systme fer-aluminium font lobjet de ce travail. Ces composs
prsentent de remarquables proprits mcaniques et physico-chimiques telles que la
faible densit, les tempratures de fusion importantes, de fortes rsistivits lectriques
et une excellente rsistance mcanique haute temprature. En outre, la prsence
daluminium dans ces composs offre une trs bonne rsistance la corrosion et
loxydation avec formation dune couche protectrice dalumine. Nanmoins, la
synthse de ces composs Fe-Al par SHS engendre une importante porosit qui est
due la violence de la raction de synthse.
Afin dlaborer des matriaux denses, des chercheurs ont associs cette
raction des techniques complmentaires comme lactivation mcanique des ractifs
1
Introduction

de dpart (MASHS) et lapplication des pressions extrieures lors de la synthse
(MAFAPAS). Ces deux procds ont t appliqus avec succs au cas du FeAl.
Le but de cette tude est la synthse de lintermtallique FeAl, par combustion
auto-propage SHS, qui sera broy mcaniquement puis utilis comme renfort de
particules dans un composite matrice de cuivre. Le choix de cette matrice revient
ses remarquables caractristiques ainsi qu la bonne adhrence assure entre la
matrice et les particules FeAl.
Ce mmoire est scind en deux parties dont la premire porte sur la synthse
bibliographique comportant des gnralits sur la mtallurgie des poudres et le
procd SHS, llaboration des composs intermtalliques Fe-Al, les matriaux
composites et les nanocomposites tandis que la seconde est consacre aux techniques
exprimentales ainsi quaux rsultats et discussion.
Dans le premier chapitre, nous prsentons les grandes lignes de la mtallurgie
des poudres, les mthodes dlaboration, de mise en forme et de densification sont
aussi abordes. Le deuxime chapitre est consacr la description du procd SHS, en
citant les matriaux synthtiss et les divers paramtres qui influent sur la raction
SHS. Au troisime chapitre, nous abordons les intermtalliques fer-aluminium et leurs
principales proprits mcaniques et physico-chimiques ainsi que les rsultats de
travaux sur leur laboration par le procd SHS. Le quatrime chapitre est consacr
aux composites matrice mtallique, leurs proprits et applications ainsi que les
procds de fabrication. Au cinquime chapitre, nous nous intressons la
classification de nanomatriaux et aux diffrentes techniques dlaboration de ce type
de matriaux.
Dans le sixime chapitre nous dcrivons les techniques exprimentales
dlaboration et de caractrisation des poudres lmentaires et des produits
synthtiss. Le septime chapitre porte sur la dtermination des paramtres
dlaboration du compos intermtallique FeAl et sa rduction ltat de poudre
nanostructure qui est utilise comme renfort de la matrice de cuivre leffet dobtenir
un composite matrice mtallique. Ce dernier est caractris par diffraction des rayons
X (DRX) et par microscopie lectronique balayage (MEB). Nous achevons ce travail
par une conclusion gnrale et des perspectives.
2
Introduction

Premire partie:
Synthse bibliographique

Chapitre I : Gnralits sur la
mtallurgie des poudres

I.1. Introduction
Les procds classiques de la mtallurgie, se caractrisant par la solidification
dun mtal ou alliage compltement fondu, se sont avrs moins appropris la
fabrication de quelques produits rpondant certaines exigences telles que la densit,
la duret et la texture requises.
La mtallurgie des poudres (MDP) est un ensemble de procds technologiques
permettant la ralisation de composants de formes prdtermines partir des poudres
(mtalliques, cramiques ou composites) dont la granulomtrie et la constitution sont
maitrises. Llaboration des poudres fait appel de diffrents procds mcaniques
ou chimiques, qui permettent dobtenir, avec un minimum dtapes, des produits finis
avec un cot de production rduit ou des proprits spcifiques ne pouvant pas tre
acquises par dautres procds. Les principaux processus de la MDP pour la
production de pices et de composants sont la compression et le frittage. La
compression a pour objectif de dformer la poudre laide dune pression externe et
dimprimer la forme de la pice. Le frittage consiste chauffer le comprim obtenu
pour un objectif final de tenue mcanique.
I.2. Procds dobtention des poudres
En pratique, il existe trois mthodes de fabrication des poudres : mcanique,
physique et chimique. Chacune de ces mthodes a une influence sur la taille des grains
solides, leur rpartition, leur forme, leur composition chimique, leur microstructure et
le cot des poudres obtenuesetc.
I.2.1. Procds mcaniques
Du point de vue mcanique, les techniques couramment utilises sont celles du
broyage et la mcanosynthse.
Le broyage est une technique base sur la fragmentation des particules par choc.
Il permet lobtention des poudres de morphologies varies et de tailles pouvant
atteindre des dizaines de microns. Des broyeurs dots dune enceinte ferme contenant
des lments broyant (billes ou galets), anims dun mouvement rotatif ou vibratoire
permette la fracturation des poudres par choc.
3
Chapitre I Gnralits sur la mtallurgie des poudres

Durant le broyage, trois phnomnes peuvent tre engendr (la fracturation, la
dformation et le soudage froid des particules). Ce dernier est plus pondrant pour
les matriaux ductiles qui sagglutinent et deviennent difficiles broyer [1]. Des
broyeurs hlices (dits de Hametag) : permettent de pallier cet inconvnient. Ils
comportent deux hlices en acier dur, tournants grande vitesse, lune en face de
lautre, dans une enceinte remplie de gaz inerte ou dhydrogne [2].
I.2.2. Procds physiques
Les mthodes physiques se rfrent essentiellement aux techniques
datomisations. Le principe de ce procd est de faire couler le mtal en fusion et de le
soumettre aux jets dun fluide (eau, gaz, huile) dont le but est disoler les gouttelettes
qui constituent ainsi les grains solides. Il existe dautres techniques physiques telles
que lultrason, lorifice vibrantetc.
I.2.3. Les procds chimiques
Parmi les techniques chimiques, on distingue une diversit de mthodes de
prparation des poudres qui consistent faire intervenir un ractant et un ractif.
Lune des mthodes chimiques existant pour llaboration des poudres mtalliques, la
rduction des oxydes qui consiste broyer mcaniquement les oxydes mtalliques puis
les rduire par chauffage une temprature infrieure la temprature de fusion du
mtal constituant et cela en prsence dagent rducteurs. Il existe dautres mthodes
tels que : llectrolyse et les mthodes bases sur la rduction partir dun ractant
liquide (llimination du solvant, la prcipitation, le procd sol-geletc.) [3].
I.3. Procds de mise en forme partir des poudres
La phase de compression vise deux buts que sont la densification par
rapprochement et dformation des grains solides laide dune pression externe, et
lobtention de comprims ayant la forme et les dimensions dsires.
I.3.1. Pressage uniaxial
La mthode de compression la plus utilise est la mthode dite compactage
uniaxial. Le cycle de compaction est dcrit par les tapes ci-dessous conformment
la figure 1.1 :

4

1. Une quantit contrle de la poudre est mise en place dans la matrice.
2. Les poinons suprieur et infrieur se dplacent lun vers lautre en appliquant une
pression prdtermine sur la poudre, gnrant ainsi un comprim conforme la forme
et la taille de la matrice et des poinons.
3. Le poinon suprieur est retir de la matrice et le poinon infrieur se dplace vers
le haut afin djecter la pice de la matrice.

Figure 1.1 : Les diffrentes tapes de compression dune poudre.
Les pressions utilises pour comprimer les poudres peuvent aller de 138 827
MPa (ou plus) en fonction de la densit et la taille de la pice dsire. La majorit des
pices obtenues par lindustrie de la MDP sont consolides selon la mthode cite.
Dautres mthodes plus spcifiques sont galement utilises.
Pendant la phase de compression, la poudre se densifie sous laction de trois
phnomnes. Ces trois phnomnes physiques permettent de scinder la phase de
compactage en trois stades ordonns [4]:
- Le rarrangement ou le tassement des grains se traduit par des dplacements
accompagns dventuelles fracturations ou fragmentations.
- La dformation locale des grains se traduit par un crasement en surface des
grains suite laugmentation de la compacit. Cette dformation locale des
grains est visible sur les zones de contact et entrane lapparition de surfaces
planes sur les grains.
- La dformation plastique de grande amplitude de chaque grain qui intervient
pour les hautes compacits atteintes par les poudres mtalliques ductiles.
5

I.3.2. Pressage isostatique froid
Le principe de ce procd, dont les sollicitations sont purement mcaniques,
consiste immerger un conteneur souple remplie de poudre dans un liquide,
habituellement de leau, qui est comprim une haute pression. La poudre est alors
rendue compacte travers une pression approximativement identique dans toutes les
directions. Ceci conduit une bonne uniformit de la densit. Ce procd se distingue
par sa capacit produire des pices trs lances telles que les barres [5].
I.3.3. Pressage isostatique chaud
Ce procd combine des sollicitations mcaniques et thermiques. Son principe
consiste placer de la poudre dans un conteneur sur lequel est applique une pression
isotrope. Celle-ci est porte une temprature proche de la temprature de fusion du
matriau. La mthode est utilise pour la consolidation de matriaux tels que les outils
en acier, les superalliages base de nickel, titane, et composites matrice en
aluminium. Les pices obtenues par ce procd ont des proprits physiques et
mcaniques isotropes avec une porosit minime, en particulier pour les pices
massives.
I.4. Frittage
Le frittage est un traitement thermique employ pour la consolidation des pices
vert suite une lvation de la temprature, ce qui a pour effet de densifier le
matriau et de rehausser ses proprits mcaniques. Il seffectue une temprature
infrieure celle de fusion du constituant principal. Lors du frittage les grains
sunissent et se renforcent entre eux, avec formation de joints de grains et limination
de la porosit.
I.4.1. Paramtres de frittage
I.4.1.1. Atmosphre de frittage
Le frittage peut tre effectu sous diffrentes atmosphres et chacune delle
influe sur la qualit du produit final. Les pices frittes sous air sont exposes
loxygne et la vapeur deau ce qui altre considrablement les proprits physico-
chimiques des produits fritts par linclusion des oxydes qui sont souvent fragiles et ils
6

modifient ainsi les proprits mcaniques. Par contre une atmosphre neutre ou
contrle ( titre dexemple lazote ou largon) protge la composition dune
corrosion haute temprature durant le frittage mais les oxydes existant avant le
frittage restent [6].
I.4.1.2. Temprature de frittage
Lors de la mise en temprature du comprim, il se produit, aux basses
tempratures (infrieures 300C), llimination du liant et du lubrifiant. Le frittage
proprement dit ne dbute qu des tempratures suprieures 400C et se traduit par
un retrait de plus en plus important en fonction de la temprature. Les tempratures de
frittage sont gnralement comprises entre 0.6 et 0.8 fois la temprature de fusion du
matriau.
I.4.1.3. Dure de frittage
La dure du processus de frittage reprsente le temps ncessaire pour atteindre
une densification complte du matriau. Elle dpend de plusieurs paramtres, mais elle
est domine par la temprature de frittage. Pour une densification incomplte, un
temps prolong est bnfique car il limine la porosit rsiduelle. Cependant un long
frittage grossit la microstructure, augmente la taille des pores. La dure de frittage est
fonction du matriau et peut varier de 15 minutes pour les coussinets poreux
plusieurs heurs pour les alliages au carbone.
I.4.2. Energies motrices du frittage
Pour quon puisse faire voluer un systme, il faut absolument lui fournir de
lnergie. Cette nergie sert activer le transport datomes par diffusion qui aboutit
une diminution de lenthalpie. En dautre termes cette nergie est moteur des
mcanismes de frittage et nest pas dune seule nature toute au long du processus. On
distingue ainsi :
- lnergie de surface ;
- lnergie lie lexistence dun gradient de dfaut physique ;
- lnergie lie aux quilibres entre les phases.

7

I.4.3. Diffrents types de frittage
Dun point de vue technologique on distingue deux types de frittage. Le frittage
naturel qui seffectu sans contrainte mcanique (chauffage sous air ou sous
atmosphre contrle). Le second type cest le frittage sous charge, qui sopre en
appliquant une pression extrieure simultanment au chauffage. Ce dernier est
particulirement utilis pour les matriaux difficiles fritter ou pour obtenir des
densits proches de la densit maximale thorique.
Dun point de vue physico-chimique, on distingue deux autres types de
frittage : le frittage en phase solide et le frittage en phase liquide.
Si le produit obtenu aprs frittage a la mme composition chimique que les
poudres initiales, on parle de frittage non ractif. Dans le cas contraire, o le produit
form est compose dun mlange de deux (ou plusieurs) composs chimiques ; dans
ce cas, le traitement thermique permet, dune part de former un nouveau matriau
dautre part de le densifier; on parle alors de frittage ractif [7].

Figure 1.2 : Les diffrents types de frittage [7].
I.4.3.1. Frittage en phase solide
Ce type de frittage seffectue une temprature avoisinant la temprature de
fusion du constituant le plus fusible par activation de la diffusion ltat solide. Il peut
tre utilis pour un systme mono ou polyphas. Dans lindustrie, ce mode de frittage
est particulirement utilis pour la fabrication de pices dont les proprits dusage
exigent une grande puret des joints de grains. Ltude du frittage en phase solide
repose sur des concepts bien connus exigeant la maitrise des paramtres lis la
poudre et qui influent sur le processus et les proprits du produit finale (le fritt) [7].
8

Deux mcanismes de frittage en phase solide sont distingus :
- Les mcanismes sans retrait
- Les mcanismes avec retrait
Les mcanismes sans retrait consistent admettre que chaque pont de
raccordement (col) grossit, en augmentant le rayon x, aux dpens des parties convexes
voisines, sans quil en rsulte un rapprochement des centres des sphres, donc sans
retrait apparent. Les pores initiaux tendent se sphriser, mais sans changement de
volume.
Lorsque la matire diffuse par llargissement du pont de raccordement
provient de la zone de contact entre les deux particules et de la surface globale des
particules. Il en rsulte un retrait volumique (diffusion en volume) du compact et une
limination de la porosit. Ce type dvolution englobe les mcanismes de frittage
avec retrait.
I.4.3.2. Frittage en phase liquide
Le frittage en phase liquide fait intervenir la fusion dau moins lun des
constituants initiaux. En consquence, il se fait une temprature comprise entre le
plus haut et le plus bas des points de fusion des constituants des poudres fritter. Les
mcanismes mis en jeux font intervenir des phnomnes de fusion, de mise en
solution, de diffusion, dcoulement liquide par capillarit, de rarrangement des
particules solides et llimination de la porosit dans un milieu gomtrique
tridimensionnel alatoire [6]. Lors du frittage en phase liquide, trois stade sont
observes (figure 1.3).

9

Figure 1.3 : Reprsentation schmatique des contributions respectives des trois
grandes tapes du frittage en phase liquide [6].
a)- Rarrangement des particules (stade1)
Une augmentation trs rapide de la densit apparente du matriau est
remarquable ds la fusion du liant. La phase liquide joue le rle dun lubrifiant
permettant ainsi le glissement des particules lune sur lautre et leur rapprochement
sous laction des pressions hydrostatiques du liquide et des forces capillaires. La dure
de ce phnomne est trs courte.
b)- Dissolution-prcipitation (stade 2)
A la fin du rarrangement, les particules forment un empilement de grains lis
entre eux par un film de fluide. Le systme ainsi form ne peut voluer par simple
rarrangement. La densification se fait alors par les phnomnes de dissolution-
prcipitation. Les forces de pression cres par la capillarit augmentent la contrainte
au sein des particules. Les parties en contact sont dissoutes, diffusent dans le liquide et
prcipitent sur les surfaces libres. Aprs rarrangement, lvolution de la densification
est conditionne par les phnomnes physiques et chimiques.
c)- Grossissement des grains (coalescence : stade 3)
Cette tape appele aussi volution microstructurale est plus lente que les
deux prcdentes, elle est caractrise par :
- La formation de grains plus gros : Le rapprochement des grains au niveau des
interfaces conduit la naissance de gros grains.
10

- La croissance des grains par dissolution-prcipitation: Les petites particules
dissoutes se prcipitent sur les grandes particules et contribuent leur
grossissement.
- llimination de la porosit restante par diffusion vers la surface.
I.4.3.3. Frittage ractif
On appelle frittage ractif, un frittage qui se dveloppe avec une raction, tels
que le produit fritt diffre des composs initiaux. Il se produit dans un mlange port
une temprature convenable lenclenchement dune raction chimique qui
donnera par la suite un ou plusieurs composs chimiques diffrents au niveau de la
structure et la nature chimique. Le changement intervient des tempratures voisines
des points de changement de phase de lun des constituants (Fe-Al, Fe-Si) [8]. En
outre, la microstructure des produits prsente une htrognit due la diffrence
entre les proprits et les interfaces entre les lments entrants en raction. La raction
de synthse auto-propage haute temprature SHS (Self-propagating High-
temperature Synthesis) fait lobjet du prochain chapitre.
Leffet Kirckendall
Leffet Kirckendall est un effet nfaste qui surgit lors du frittage, dun mlange
compos de constituants A et B ayant des grands carts au niveau des coefficients
dhtrodiffusion ou de solubilits de ces constituants. On le rencontre gnralement
dans un mlange de poudres tempratures de fusions trs diffrentes. Haiyan Gao et
al. [9] ont tudie cet effet dans le cas du compos FeAl labor par frittage ractif de
poudres lmentaires de fer et daluminium. Cet effet se manifeste par un gonflement
des particules, une formation de lacunes dans les particules, qui conduisent
lapparition de porosit.
Afin de pallier cet effet nfaste, llaboration des matriaux se fait gnralement
par lutilisation de poudre trs fine ayant une grande homognit, qui sera fritte de
trs hautes tempratures avec des temps suffisamment importants.
11

Chapitre II : Gnralits sur la
synthse par combustion auto-
propage SHS

II.1. Introduction
Llaboration de matriaux par mtallurgie des poudres prsente divers
avantages techniques et conomiques : puret des produits, conomie de matires
premires, temps de synthse relativement courts...etc. Aujourdhui, plusieurs
chercheurs sintressent au dveloppement de ces techniques et ltude du
comportement des poudres lors de llaboration et ainsi qu la qualit des produits
forms. La synthse de matriaux par combustion auto-propage haute temprature
(SHS : Self-propagating High temperature Synhtesis) est une des innovations les plus
prometteuses en science des matriaux.
Le principe du procd SHS (appele aussi: flamme solide) est connu depuis
longtemps. Cependant, le dveloppement de ce dernier nest amplifi quau dbut du
XIX
e
sicle. La comprhension du phnomne et les ractions associes dans
diffrents mlanges de poudres, de linfluence des paramtres de raction et les
proprits des matriaux synthtiss ont constitu les thmes de nombreuses tudes.
Dans ce chapitre, nous aborderons d'abord brivement l'historique du procd et
une description du processus dlaboration par combustion auto-propage haute
temprature (SHS), comme nous dcrirons les diffrents changes thermiques lors
dune raction SHS. Aprs avoir donn une liste des diffrents matriaux synthtiss,
nous exposons les diffrents paramtres influenant cette raction, ainsi que les
diffrentes mthodes exprimentales associes au procd SHS.
II.2. Historique
Ds que les hommes prhistoriques matrisrent le feu, ils utilisrent pour sa
chaleur et pour les transformations de certaines matires abondantes et synthtiser des
matriaux performants. De nombreux matriaux : les argiles, les minerais et certains
mtaux ont t passs la flamme, en consquence, des modifications et des
amliorations de proprits ont t distingues.
Toutefois, La synthse de matriaux par raction directe partir des lments a
t mise en vidence au dbut du XIXe sicle [10]. En 1825, Berzelius dcrit la
raction d'oxydation du zirconium amorphe suivant la raction chimique [11]:
Zr + O
2
ZrO
2

Chapitre II Gnralits sur la synthse par combustion auto-propage (SHS)
12

En 1860, des tudes sur le zirconium ont t compltes par St Deville et Troost qui
remarquent l'importance de la nature pulvrulente des produits utiliss [11]. En 1865,
Beketov dcrit des ractions de type aluminothermie permettant disoler le mtal pur
partir de ses oxydes [12]:
Fe
2
O
3
+ 2 Al Al
2
O
3
+ 2 Fe
Le fer (et son oxyde) peut tre remplac par un autre mtal (Cr, Mn, Cu, Ti, W, B, Mo,
Ni, V, Nb, Ta, ...), loxyde mtallique peut tre rduit par un autre mtal (aluminium)
par lamorage dune raction auto-propage dans tous le mlange [10].
En 1892, Moissan dcrit la combustion du titane dans l'azote 800C donnant le
nitrure de titane suivant la raction ci-dessous :
2 Ti + N2 2 TiN
Moissan, Wedekin, Stavenhagen et Schuchard prparent par ce procd de diffrents
composs de l'aluminium. Par la suite, Fonzes-Diacon, puis Colani et l'quipe de
Matignon et Tramay laborrent des phosphures, des arsniures, des borures et des
siliciures en utilisant l'aluminium pour rduire simultanment les oxydes mtalliques
et des non-mtaux (P, As, Si, B).
En 1902, Muthmann et Kraft utilisrent la combustion pour produire particulirement
les hydrures et les nitrures de crium [10]. En 1907, des chercheurs allemands
utilisrent pour la premire fois des ractions de combustion de type SHS, produisant
ainsi le Ca(CN
2
) par nitruration du carbure de calcium. Des units capables de
produire jusqu' 50 tonnes de produit ont t brevetes avant la premire guerre
mondiale. Quelque temps aprs, la fission de l'uranium et du plutonium mtallique et
de la fusion d'atomes d'hydrogne ont t classs comme deux autres importantes
ractions auto-propage haute temprature, qui sont utiliss pour construire des
bombes atomiques et la bombe hydrogne [10].
Dans les annes 1940 et 1950, des recherches sur la synthse par combustion ont t
mene par plusieurs scientifiques amricains. Alexander, Walton, Poulos et Kraft
tudirent la synthse de nitrures, doxydes, dintermtalliques et de composites
cermets par ce procd [10].
En 1967, un dveloppement important eu lieu dans lex union sovitique. Merzhanov,
Borovinskaya et Shkiro synthtisant le diborure de titane TiB
2
dcrivent la flamme
13

solide . Moins de 10ans plus tard, le procd SHS est une priorit du plan
conomique sovitique, et plus de trente organisations sont impliques dans cette
recherche. La recherche est devenue plus analytique afin de comprendre les
mcanismes de transfert de chaleur, les ractions chimiques et la cintique des
ractions SHS. Les rsultats de ces ralisations abouties la synthse de plus de 500
produits.
Vers 1984, les USA, avec le programme DARPA (Defence Advanced Research
Projects Agency), se sont mis ltude des systmes Ti-C et Ti-B dans les
laboratoires U.S. Army Materials Laboratories avec les quipes de Rice et de Logan
qui tudirent llaboration et la densification de cramiques et composites obtenus
par SHS. Par la suite, Munir et Holt sengagrent dans la comprhension des
mcanismes ractionnels au cours de ces transformations. Dans des tudes
complmentaires, Kaeidacz et Moore tudirent linfluence de certaines paramtres de
la raction SHS tels que : la taille des particules, la vitesse de chauffage et
l'atmosphre dans le cas des alliages mmoire de forme, tel que Ni-Ti [10].
Depuis les annes 80 la synthse par combustion auto-propage haute temprature
SHS commence se propager dans dautre pays : en Pologne, Core, Chine, Italie,
Espagne, France, Inde, etc.
II.3. Description du procd SHS
La synthse par combustion auto-propage haute temprature (Self
propagating High-Temperature Synthesis) est une raction de combustion entre
ractifs (gnralement sous forme de poudre), ventuellement compact et chauffes
une temprature o linterdiffusion donne lieu une raction chimique de synthse.
Cette dernire est caractrise par une auto-propagation dune onde ractive qui
senclenche au niveau des surfaces de contact entre les particules [13]. Cette synthse
est dite de combustion pour son caractre exothermique et le fait quelle consomme
compltement les ractifs de dpart. Pour lancer cette raction, une brve impulsion
thermique suffit : soit on communique le comprim avec une bobine de tungstne que
lon chauffe par application dun courant lectrique (voir figure 2.1) soit par laser,
microondes etc [14].
14

Figure 2.1 : Schma de synthse par le procd SHS.
Alors, une raction SHS est initie par chauffage local de lchantillon jusqu
une temprature suffisante pour que lenthalpie de formation du produit soit atteinte
[11]. Durant cette raction il y a dgagement dune grande quantit de chaleur, ce qui
engendre par la suite une augmentation de la temprature au voisinage de la zone
brule et enclenche nouveau la raction. Cette dernire diffuse dans tout lchantillon
sous forme de front de raction de combustion (flamme solide) et consomme
rapidement lchantillon. A la temprature damorage de la raction (T
i
: temprature
dignition), lnergie fournie provoque un dsordre et une diffusion des atomes vers
llment de nature diffrente. Pour cela, on peut dire que la raction SHS se
manifeste par diffusion ltat solide ou liquide et/ou par dissolution prcipitation.
La propagation du front de raction est dite stable a , si la vitesse davance
est constante quelque soient les valeurs choisies des paramtres (taux de compaction,
diamtre des poudres, etc.). Pour dautres ractions comme (Si + C SiC), la
propagation est pulse b . Enfin il existe un troisime mode de propagation, dite de
type spin c , qui se caractrise par la propagation hlicodale dun point chaud en
surface de lchantillon. Un tel type de propagation est plutt constat pour des
ractions faisant intervenir un gaz ractif (nitruration, oxydation et hydruration). La
figure schmatise, pour les trois modes, les positions du front de raction intervalles
de temps rguliers.

Figure 2.2 : Divers types de propagation du front de raction [11].
15

Selon la nature chimique des ractifs de dpart, et vu le temps de conversion qui
est trs limit, les analyses de la raction SHS sont particulirement ardues. Jusqu
un temps rcent, la plupart des chemins ractionnels ont t inspirs des diffrentes
analyses chimiques et thermiques des ractions. Cependant ces dernires annes, les
progrs scientifiques nous ont permis de suivre lvolution de la raction SHS grce
lutilisation de la diffraction des rayons X en temps rel qui est couple une mesure
de temprature par camra infrarouge [14-17].
Les aspects attractifs de cette raction SHS, sont les tempratures atteintes qui
peuvent montrer jusqu 4000C. Selon la nature des ractifs, le front de raction est
dune paisseur comprise entre 0.1 et 5 mm et se dplace avec une vitesse de 0.5 15
cm/s, alors que la dure de conversion des ractifs est infrieur la seconde [11].
II.4. Diffrents changes thermiques lors dune raction SHS
Une raction SHS peut schmatiquement tre dcrite par trois phnomnes,
savoir :
Lchange de chaleur entre lchantillon et son environnement
Le transport de chaleur au sein de lchantillon
La cintique chimique en phase htrogne.
II.4.1. Chaleur change entre lchantillon et le milieu environnant
La chaleur peut transiter par conduction, convection, et rayonnement. Afin de
faciliter la raction, on cherche gnralement minimiser la conduction en rduisant
les points de contacts entre lchantillon et le porte chantillon. Comme les changes
par convection pression constante sont infrieurs aux changes par rayonnement ds
que la temprature dpasse 400C, et que lessentiel du procd se passe au-dessus de
1000C, on en vient ne plus considrer que les changes par rayonnement, dont les
termes dpendent dune constante , de lmissivit du matriau et de la temprature
du milieu environnant [11].
II.4.2. Transport de chaleur au sein de lchantillon
Le transport de chaleur est rgit par deux loi thermodynamiques (pour les
ractifs et les produits) dont les paramtres sont : la capacit calorifique pression
constante C
p
), la densit de lchantillon ainsi que sa conductivit thermique .
16

Lexothermicit de la raction est rgie par lenthalpie de formation du produit
f
H

et
lavancement de la raction a/t.
II.4.3. Cintique chimique en phase htrogne
Elle est rgie par les diffrents paramtres qui influent sur lavancement de la
raction. En plus dautres phnomnes de transport de matire comme la diffusion en
phase liquide, la convection en phase liquide, lvaporation-condensation, le mouillage
ractif, ainsi que des barrires de potentiel (impurets et oxydes ralentissant la
raction) peuvent avoir lieu simultanment [18, 19, 20].
II.5. Produits synthtiss par SHS
Des tudes d'valuation conomiques montrent que le procd SHS (Self-
propagating High temperature Synthesis) est comptitif avec les procds classiques.
Le procd SHS, mthode de synthse rapide, peu coteuse en nergie et ne
demandant quun quipement rduit, reprsente une alternative intressante pour la
production de matriaux, notamment rfractaires.
Jusqu' prsent plus de 500 matriaux sont synthtiss par cette mthode. Ces
composs sont mise en uvre dans des applications varies: abrasif, outils coupants,
cathodes, lments de chauffage (rsistor), connecteur lectroniques, industrie
arospatiale, matriaux pour turbine, alliage mmoire de forme, lments forte
rsistance la corrosion, supraconducteur haute temprature, boucliers de scurit
pour lindustrie nuclaireetc [10, 12, 14].
On distingue deux grandes classes de matriaux synthtiss par SHS : les
cramiques et les intermtalliques.
II.5.1. Cramiques
Une cramique, comme un mtal, possde une structure lchelle atomique
(cristalline ou amorphe). Elle se caractrise par la nature des liaisons chimiques entre
les lments constituants (gnralement elle forme soit des liaisons ioniques ou
covalentes). Elle possde une duret trs importante et un module de Young
suprieure ceux des mtaux, ce qui reflte la plus grande raideur des liaisons ionique
dans les oxydes, et des liaisons covalentes dans les silicates. Et comme les cramiques
17

sont essentiellement composs datomes lger (oxygne, carbone, silicium,
aluminium) et que leur structures cristallines sont souvent non compactes, leurs
masses volumiques sont faibles. Ceci leurs confre des modules spcifiques (E/) trs
attractifs par leurs valeurs leves. Les cramiques prsentent ainsi une bonne
rsistance loxydation et la corrosion hautes tempratures. Nanmoins, ces
matriaux prsentent un comportement fragile et de faibles coefficients de dilatation.
II.5.1.1. Borures
Les borures sont l'origine des tudes ralises par les sovitiques ds 1967,
notamment les travaux de Merzhanov et Borovinskaya sur le TiB
2
. Depuis, les
borures des mtaux du groupe IVa (Ti, Zr, Hf) et Va (V, Nb, Ta) ont fait l'objet de
nombreuses tudes. Le TiB
2
et le ZrB
2
sont synthtiss en grandes quantits et utiliss
pour les hlices de turbines, pices de racteurs haute temprature et pour les
lectrodes du fait de leur caractristiques : rsistance mcanique et au fluage, duret,
rsistance aux chocs thermiques et la corrosion haute temprature [21]. Les borures
de chrome et de tungstne prsentent une enthalpie de formation trop faible pour que
la raction soit auto-entretenue. Pour parer cet handicap, loxydation du bore,
raction trs exothermique (fH (298.15K) = - 1270 kJ.mol
-1
), est utilise comme
source supplmentaire de chaleur [11].
En outre, les borures de niobium NbB
2
, produits par le procd SHS, possdent une
haute conductivit lectrique et une bonne stabilit chimique haute temprature.
II.5.1.2. Carbures
Cest la famille de matriaux les plus synthtiss par SHS. Les carbures de
titane TiC, de silicium SiC ont constitu les thmes de nombreux travaux. Le carbure
de titane TiC est souvent cit dans la littrature du procd SHS. La forte
exothermicit de la raction (fH (298.15K) = - 183.15 4 kJ.mol
-1
), facilite
llaboration du matriau. En outre, il a t vrifi que le mcanisme ractionnel dans
ce cas dpend essentiellement de la morphologie du graphite tandis que le taux de
compactage et la granulomtrie des poudres nont quun effet supplmentaire. Outre,
les carbure de zirconium ZrC prsentent ainsi des proprits trs attrayantes et qui
18

sont intermdiaires entre celles des cramiques et des mtaux. Ces carbures sont
gnralement utiliss dans la fabrication des outils de coupe, creusets etc [22].
Les composites matrice mtallique Al, Ni, Co, Mo, Mg ou
intermtalliques NiAl, FeAl, TiAl et renfort de carbures TiC, SiC, ZrC, WC
sont largement tudi. Le carbure de tungstne WC fait aussi part des matriaux
synthtiss par SHS. Ils sont les plus utiliss industriellement, comme pices de
frottement, abrasifs et outils de coupe. Cependant, dans ce type de carbure, la raction
est peu exothermique et ne se propage pas spontanment dans les conditions standards.
Enfin, les carbures sont trs durs, rfractaires, prsentent des proprits leves
hautes tempratures et rsistent aux chocs thermiques. Ce qui fait deux des matriaux
de choix pour revtements de fours, rsistors lectroniques, lments de racteurs
nuclaires, etc. Toutefois, ils prsentent une faible rsistance lendommagement.
II.5.1.3. Siliciures
Vu leurs proprits trs attrayantes, les siliciures de diffrents mtaux font
lobjet de nombreuses tudes, titres dexemple les rfrences [23-26]. Les siliciures
les plus connus sont : les disiliciures de molybdne (Mo
5
Si
3
, MoSi
3
et MoSi
2
), de
titane (TiSi
3
et Ti
5
Si
3
), de zirconium (ZrSi et Zr
5
Si
3
), de tantale (TaSi
2
) et de fer
(FeSi
2
). Dans le cas du fer et du molybdne, la raction SHS nest pas toujours
complte. Ce qui ncessite une activation mcanique des poudres lmentaires de
dpart procd MASHS : prsent au paragraphe II.7 . Leffet de lactivation
mcanique sur lvolution de la raction SHS dans le cas du compos Fe-Si est
expliqu par Berntsen et al. [27]. La raction est peu exothermique (T
max
= 800 900
C dans le front de raction), relativement lente (V
pr
= 2 10 mm/s) et laisse une
proportion de 20 30 % de fer et de silicium dans le produit. Le mcanisme
ractionnel est une diffusion ltat solide qui engendre une certaine porosit (densit
relative de 0.93). Les caractristiques les plus importantes des siliciures sont : leurs
faibles densits et la rsistance loxydation haute temprature.

19

II.5.1.4. Oxydes
Les oxydes sont lorigine du procd de synthse par SHS par combustion
Berzelius, 1825 . Les oxydes labors par SHS peuvent tre scinds en deux
catgories : les oxydes synthtiss par dautres oxydes, sans faire intervenir de
loxygne gazeux. Par contre, la seconde catgorie, sont les oxydes labors avec
intervention de loxygne. Les oxydes mtalliques synthtiss par SHS sont dune
grande puret et prsentent de remarquables proprits physiques, chimiques et
mcaniques. Les plus cits sont lalumine (Al
2
O
3
), la zircone (ZrO
2
) et le dioxyde de
titane (TiO
2
). Les mcanismes de synthses de ces oxydes, leurs proprits ainsi que
les divers domaines dapplication sont prsents la rfrence [28].
II.5.1.5. Nitrures
Les nitrures, et notamment ceux des mtaux de transition, synthtiss par le
procd SHS apporte une alternative intressante ces procds. Les plus tudis sont
les nitrures de titane (TiN), de silicium (Si
3
N
4
), daluminium (AlN), de tantale (TaN,
Ta
2
N). Les nitrures ont une enthalpie de formation assez leve, ce qui fait augmenter
la temprature dans le front de combustion (peut dpasser 5000 K) et empche la
propagation de la raction. Pour cela, l'utilisation de la pression et la prsence d'un
diluant (nitrure dj form) est ncessaire pour viter la dcomposition du nitrure
form et la fusion du mtal [29]. Enfin, il existe dautres composs complexes
labors par SHS tels que les carbonitrures, les nitrohydrures et les oxynitrures
[30, 31, 32].
II.5.2. Intermtalliques
Les intermtalliques sont parmi les matriaux pour lesquels l'avenir du procd
SHS est le plus prometteur. Ils prsentent certaines proprits spcifiques trs
intressantes, notamment pour remplacer les superalliages utiliss en aronautique
dans les applications hautes tempraturesetc.
En industrie, le procd SHS est peu utilis pour la synthse des
intermtalliques en dpit de ses multiples avantages. Par consquent, la propagation du
front de combustion prsente souvent un caractre explosif du fait des fortes
conductivits thermiques des compacts de poudres de dpart. Toutefois, quelques
20

chercheurs ont palli ce problme par lutilisation de ralentisseurs et par amlioration
des paramtres dlaboration.
Parmi le grand nombre de composs intermtalliques existants, ceux bass sur
des aluminures de mtaux de transition comme le nickel, le fer ou le titane ont t
largement tudis durant les dernires dcennies pour leur application comme
lments structuraux hautes tempratures [33].
II.5.2.1. Aluminures de nickel
Daprs les travaux de Liu et Kumar [34] et ceux de Deevi et Sikka [35], les
aluminures base de nickel, notamment le NiAl et Ni
3
Al sont trs attrayants par leurs
proprits physiques et mcaniques. La temprature de fusion du compos NiAl est de
1638C et celle du Ni
3
Al approche les 1400C et jusqu' une temprature de1100C.
Ces composs prsentent une excellente rsistance loxydation et la carburation.
K. Morsi [36] exposa les diverses mthodes dlaboration des aluminures base
de nickel, dont le procd SHS reste le meilleur. Les composs AlNi, AlNi
3
, Al
3
Ni
2
,
Al
3
Ni sont souvent labors par cette technique. En effet, dans le cas des produits sus-
cits la raction de synthse sinstaure aux tempratures dignition de 900C, leurs
enthalpies de formation fH (298.15K) sont respectivement de -118,4 ; -153,1 ; -
56,5 et -150,7 kJ.mol
-1
tandis que les tempratures maximales sont comprises entre
1100 et 1911C. La formation du produit final est obtenue par diffusion ltat solide
avec une vitesse de propagation du front de 20 mm.s
-1
.
II.5.2.2. Aluminures de titane
Les aluminures de titane, en particulier le TiAl et le Ti
3
Al, sont extrmement
prometteurs pour les applications haute temprature. Ils prsentent divers avantages:
module dlasticit plus lev, densit plus faible, meilleure tenue mcanique en
temprature et plus grande rsistance loxydation [33]. Pour les deux composs sus-
mentionns, les tempratures de synthse sont respectivement de 1450 et 1600C et
une phase liquide transitoire est survenue lors du passage du front de raction. Selon
K. Taguchi et al. [37] la prsence dune phase liquide lors de la synthse engendre la
densification par compression isostatique chaud HIP et permet la production de
pices en TiAl plus denses 99%.
21

II.5.2.3. Aluminures de fer
Les composs de Fe-Al sont galement prometteurs dans le domaine industriel
grce leurs cots daccs assez bas, leurs ressources mondiales et leurs hautes
rsistances loxydation et la corrosion. Ils attirent donc beaucoup de chercheurs
dans le monde entier. Au regard des exigences strictes et prcises du milieu industriel,
en particulier dans laronautique, les aluminures de fer se trouvent confronts des
faiblesses rdhibitoires: leur tnacit ainsi que leur ductilit sont trs insuffisantes
temprature ambiante, et parfois mme ils prsentent une faible rsistance au fluage
haute temprature. Cependant ce problme est souvent rsolu par diffrentes solutions,
comme lajout dlments daddition [38].
Les composs Fe-Al, notamment FeAl et Fe
3
Al, font aussi lobjet de nombreuses
tudes du procd SHS. Dans ce compos la raction senclenche gnralement une
temprature dignition comprise entre 550 et 660C, par contre les tempratures de
synthse peuvent atteindre les 1000C [39]. Le produit labor se forme par diffusion
ltat solide, on laissant parfois une importante porosit et quelques phases
rsiduelles telles que le Fe
2
Al
5
et Fe
4
Al
13
.
II.5.2.4. Aluminures de niobium
Les aluminures de niobium, en particulier Nb
3
Al et NbAl
3
, ont acquit une
attention considrable haute temprature, en raison de leurs points de fusion trs
levs, leurs densits relativement faible, leurs hautes rsistance l'oxydation. Ces
aluminures sont habituellement labors par le procd SHS. Selon C.L. Yeh et al.
[40], les enthalpies de formation (
f
H) associe Nb
3
Al, Nb
2
Al, et NbAl
3
sont :
-77.00, -74.09, et -130.05 kJ/mol, respectivement. En raison dexothermicit
relativement faible pour le systme Nb-Al, la formation daluminures de niobium par
une raction SHS partir de poudres lmentaires ncessite des traitements
supplmentaires, tels que l'activation mcanique. Parfois quelque compos comme
Nb
3
Al et Nb
2
Al sont difficiles obtenir l'tat pur. Par consquent, au lieu d'utiliser
des poudres lmentaire, il est ncessaire de prparer des aluminures de niobium par
la synthse de combustion de type thermite avec de l'oxyde de niobium (Nb
2
O
5
) et de
la poudre dAl.

22

II.5.2.5. Intermtalliques du systme Ni-Ti
Les alliages mmoire de forme (AMF) synthtiss par SHS sont
principalement les intermtalliques du systme Ti-Ni. Dans ce type de matriaux la
raction est peu exothermique et gnralement ncessite un prchauffage. Une faible
granulomtrie de nickel ainsi quune haute temprature de prchauffage favorisent
lobtention dun compos TiNi plus dense et plus pur [41]. Certaines composites
matrice mtalliques ou intermtalliques, et renfort de fibres ou de particules sont
ainsi synthtises par SHS (tableau 2.1).
Tableau 2.1: Principaux produits synthtiss par SHS [10, 14, 20].

Famille Composs

Borures
AlB
12
, CaB
6
, , MnB
2
, MoB, MoB
2
, MoB
4
, CoB, CrB, CrB
2
, HfB, HfB
2
,
LaB
6
, MnB, Mo
2
B
5
, NbB, NbB
2
, TaB, TaB
2
, Pd
5
B
2
, Pt
2
B, ReB
2
, TiB,
TiB
2
, UB
2
, VB, V
3
B
2
, WB, W
2
B, YB
2
, YB
4
, ZrB, ZrB
4
.

Carbures
Al
4
C
3
, Cr
3
C
2
, Cr
7
C
3
, HfC, NbC, Nb
2
C, SiC, TaC, Ta
2
C, TiC, ZrC, WC,
W
2
C.

Siliciures
Cr
3
Si, CrSi
2
, FeSi, FeSi
2
, MoSi
2
, Mo
5
Si
3
, Mo
3
Si, NbSi
2
, Nb
5
Si
3
, NiSi
2
,
NiSi, Ni
2
Si, TaSi
2
, Ta
2
Si, Ta
5
Si
3
, TiSi
2
, TiSi, TiSi
3
, Ti
5
Si
3
, ZrSi, ZrSi
2
,
Zr
5
Si
3
, V
5
Si
3
, VSi
2
, V
3
Si, WSi
2
.

Nitrures
AlN, BN, Be
3
N
2
, CrN, Cr
2
N, HfN, LaN, MoN, Mg
3
N
2
, NbN, Nb
2
N, SiN,
Si
3
N
4
, TaN, Ta
2
N, TiN, Ti
2
N, VN, V
2
N, WN, W
2
N, ZrN.
Oxydes Al
2
O
3
, BaSiO
3
, BaTiO
3
, CoMn
2
O
4
, Cr
3
O
2
, CuFe
2
O
4
, MgMn
2
O
4
, MnTiO
3
,
PbTiO
3
, YBa
2
Cu
3
O
7-x
.
Hydrures TbH
2
, CsH
2
, IH
2
, NbH
2
, PrH
2
, TiH
2
, ZrH
2
.

Intermtalliques
CoAl, CuAl, CuAl
2
, Cu
9
Al
4
, Fe
2
Al
5
, Fe
3
Al, FeAl, FeTi, MnBi
2
, NbGe,
NbGe
2
, NiAl
3
, NiAl, Ni
2
Al
3
, Ni
3
Al
2
, Ni
3
Al, NiTi, Ni
2
Ti, NiTi
2
, Ti
3
Al,
TiAl, TiAl
3
, TiCo, PdAl, PtAl, Re
2
Hf, ZrAl
2
, ZrNi.
Composites Al
2
O
3
-Fe, FeAl-TiC, FeAl-Al
2
O
3
, Fe
3
Al-SiC, MoB-Al
2
O
3
, TiB
2
-TiC,
Si-SiC, SiC-Al
2
O
3
, SiC-MgO, TiC-Al
2
O
3
, TiC-Ni, TiCZrO
2
, WC-Al
2
O
3
,
NiAl-Al
2
O
3
, MoSi
2
-Al
2
O
3
, MoSi
2
-WSi
2
, TiSi
3
-SiC, TiAl-Al
2
O
3
.

23

II.6. Paramtres influants sur une raction de type SHS
Les paramtres affectant une raction SHS sont : la taille des ractifs de dpart,
la conductivit thermique des ractifs et des produits, vitesse de chauffe, la densit
initiale des mlanges compacts, le mode damorage, les impurets, latmosphre de
synthse et les tats physiques des ractifs (solide, liquide, gaz. La plupart de ces
paramtres sont interdpendants et ont un effet significatif sur la morphologie et les
proprits des produits synthtiss.
II.6.1. Granulomtrie des ractifs
La taille des particules de poudres ractives affecte considrablement lignition
et la propagation du front de combustion. Selon certaines recherches sur le procd
SHS, plus les poudres ractives sont fines plus la raction de combustion devient plus
rapide et complte. Cependant, il existe souvent un intervalle de granulomtrie
(gnralement entre 0.1-100m) assurant une densification parfaite des ractifs et par
consquent une meilleure ractivit. Lpaisseur de la zone ractionnelle diminue
lorsque les granulomtries sont faibles quoique la vitesse de propagation du front
samplifie [10].
II.6.2. Densit des compacts de ractifs
La densit vert est un paramtre essentiel dans la synthse par SHS. Il affecte
directement la conductivit thermique du mlange comprim. La compression des
poudres engendre en effet un contact trs important entre les particules, donc une plus
grande conductivit thermique. Lorsque cette dernire est assez leve, elle favorise
une dissipation de chaleur trop rapide ce qui augmente le risque de freinage de la
raction par le manque dnergie. En plus, une faible conductivit peut empcher ainsi
la propagation de la chaleur.
II.6.3. Mode damorage
Les diffrents modes damorage influent considrablement sur lhomognit
du produit. Dans la plus part des cas lamorage se fait par rsistance chauffante, laser,
atmosphre chauffante, microondes. Un chauffage par flux uniforme dans toutes les

24

directions de lespace ou par microondes permettrait dobtenir de meilleures densits
et une bonne homognit.
II.6.4. Vitesse de propagation
La vitesse de propagation de la raction, sa stabilit et la temprature de
combustion maximale ralise lors dune raction SHS dpendent essentiellement de
la quantit de chaleur gnre par la raction et la perte de chaleur sur le front de
raction. La dissipation thermique du front de raction se produit par des pertes de
chaleurs lenvironnement et le transfre thermique au mlange adjacent de ractif qui
est toujours au-dessous de la temprature dignition ou damorage de la raction. Par
consquence, nimporte quelle perturbation de ces facteurs peut avoir comme
consquence un changement de la vitesse et de la stabilit du front de raction.
II.7. Techniques associes une raction SHS
Les paramtres influants sur la raction ainsi que la nature chimique des ractifs
ne permettent pas souvent damorcer la raction des tempratures suffisamment
rduites, de satisfaire les critres dautopropagation et dobtenir des produits purs,
homognes et denses. Dans le but dune amlioration du procd et dlaboration des
produits ayant des caractristiques spcifies il est ncessaire d'associer la simple
raction SHS des techniques complmentaires.
II.7.1. Broyage haute nergie et activation mcanique des ractifs
Contrairement au broyage classique utilis depuis la prhistoire pour rduire en
poudre des matriaux, le broyage haute nergie permet de synthtiser, temprature
ambiante, des matriaux organiss l'chelle nanomtrique, difficiles, voire
impossibles obtenir par des mthodes classiques. Cette mthode consiste agiter
plus ou moins violemment, une poudre et des billes contenues dans une enceinte
tanche. Sous l'effet des collisions, les grains de poudre sont alternativement dforms
plastiquement, fracturs et recolls les uns aux autres, conduisant un mlange des
diffrents constituants. Lorsque la frquence des chocs augmente, les dformations-
ruptures-soudures alternes des particules engendrent une diminution de leurs tailles.

25

C'est le rapport des frquences de fracture et de collage qui fixe la taille finale des
agrgats de poudre [42]. La figure 2.3 montre le principe du broyage haute nergie.

Figure 2.3 : Principe du broyage haute nergie.
Ils existent divers modles de broyeurs, les plus courants sont :
Le broyeur plantaire : dans lequel une dizaine de billes de 1 ou 2 cm de
diamtre sont places avec la poudre dans une enceinte, solidaire d'un disque
qui tourne en sens oppos elle.
Lattriteur : dans lequel plus de 1000 billes de 0,2 1 cm de diamtre sont
entretenues avec la poudre dans un caisson vertical et sont agites par des
lments fixs l'axe, qui tourne.
Le broyeur vibrations : dans lesquel le mouvement de lenceinte de broyage
et des billes est vibratoire et alatoire dans toutes les directions de lespace.
Une nouvelle mthode de production de matriaux purs et nanostructurs,
appele MASHS (Mechanicaly Activated Self-propagating High-temperature
Synthesis), a t dveloppe par Charlot et al. [43]. Ce procd est compos de deux
tapes successives : la premire, cest ltape dactivation mcanique mene
lintrieur du broyeur plantaire, dveloppe par Abdellaoui et al. [44], dans lequel les
poudres lmentaires sont cobroyes (plus de 4h de temps). Cette tape dactivation
mcanique permet llaboration de poudres micromtriques constitues de composants
lmentaires rpartis lchelle nanomtriques. La seconde tape, consiste un
amorage de la raction SHS dans le mlange activ, pralablement compact.
Plusieurs chercheurs ont travaill sur ce procd pour llaboration des produits
nanomtriques, titre dexemple la synthse du compos FeAl [43]. Dans la plus part
26

des composs tudis, le procd MASHS nlimine pas leffet de la raction SHS sur
la porosit.
II.7.2. Le procd MAFAPAS
Le procd MAFAPAS (Mechanicaly Activated Field Activated Pressure
Assisted Synthesis) consiste densifier les produits de la raction pendant son
droulement. Un systme de compression assiste est alors conu pour aider
densifier le matriau. Tout comme le MASHS, cette technique est initie par une
activation mcanique des poudres dans un broyeur plantaire conduisant la formation
dagrgat micromtriques dans lesquels les cristallites des constituants lmentaires
sont rpartis alatoirement. La seconde tape qui a pour objet la synthse et la
consolidation par activation de la raction en appliquant un fort courant lectrique
(1250 1500A) et une pression mcanique. Ce procd a t appliqu avec succs au
cas FeAl. Le produit labor prsente une bonne distribution nanomtrique mais
conserve un tat de contraintes rsiduelles induites par la pression applique en cours
de la raction [45]. Le principe du procd est illustr sur la figure 2.4.

Figure 2.4 : Prsentation de principe du procd MAFAPAS.
II.7.3. Procd SHS sous champ
Le procd SHS sous champ, appel aussi FACS Field-Assisted Combustion
Synthesis est destin des synthses dont lexothermicit est trop faible pour que la
raction soit naturellement autoentretenue, ou dont la propagation est instable. La
figure 2.5 schmatise le principe de ce procd, dont un compact de poudres,
ventuellement conducteur, est plac entre deux lectrodes en graphite et subit un
chauffement par passage du courant lectrique. Si lchantillon est trop important et
27

lintensit est importante, lchantillon peut dailleurs subir une explosion thermique.
Dans le cas contraire, la raction doit tre amorce l'aide d'un dispositif classique tel
qu'un filament de tungstne, ou une plaque de graphite. En outre, ce procd prsente
divers avantages, dont laspect le plus important rside dans la formation de lignes de
concentration du courant qui provoquent une dissipation de lnergie lectrique dans
cette zone provoquant ainsi une amplification considrable de la temprature et, par
consquent, la fusion dun ractif comme le cas du SiC [11].

Figure 2.5: Principe du procd FACS.
II.7.4. Procd SHS Centrifugation
Cette technique a t utilise pour des synthses particulires, sous forte
acclration. Elle est souvent utilise dans lindustrie, titre dexemple : fabrication
des tubes et tuyauteries rsistants loxydation et la corrosion haute temprature.
Elle consiste faire tourner grande vitesse un tube d'acier rempli de mlange de
Fe
2
O
3
et daluminium. Lorsque le mouvement de rotation est enclench, la raction est
amorce lextrmit du tube au moyen dun chalumeau oxyactylnique. La raction
thermite (Fe
2
O
3
+ 2 Al Al
2
O
3
+ 2 Fe) forme le fer qui colle la paroi du tube en
acier et une couche dalumine, trs rsistante la corrosion, couvre la surface
intrieure du tube (figure 2.6) [11].

Figure 2.6: Principe de synthse par SHS centrifugation.
28

Chapitre III : Elaboration des
intermtalliques Fe-Al par
SHS

III.1. Introduction
Les composs intermtalliques sont constitus de deux ou plusieurs lments
mtalliques et prsentent une structure cristallographique diffrente de celle des
lments qui les composent. Ces derniers prsentent des caractristiques mcaniques et
physico-chimiques trs intressantes et qui sont intermdiaires entre celles des mtaux
et des cramiques. Ces proprits sont dues aux fortes liaisons entre les atomes des
lments qui les constituent et ainsi qu leur structure cristallographique ordonne.
Parmi ces caractristiques : la faible densit, lexcellente rsistance mcanique haute
temprature et le faible cot compar aux cramiques. Nanmoins, la majorit des
intermtalliques prsentent de faibles proprits temprature ambiante, telle que la
ductilit et la tnacit.
Parmi les nombreux matriaux intermtalliques existants, ceux correspondants
au systme fer-aluminium font lobjet de cette tude. Ils prsentent divers avantages :
faible densit, une temprature de fusion trs importante et une forte rsistivit
lectrique. En outre, ils prsentent une excellente rsistance la corrosion dans les
atmosphres oxydantes due la formation dune couche protectrice. Ils sont utiliss
comme lment de chauffe, changeur de chaleur, pices en mouvement (soupapes,
aubes de turbines) pour lautomobile et laronautique et dune manire gnrale
dans toutes les applications ncessitant une excellente rsistance la corrosion
hautes tempratures.
Dans ce chapitre, nous aborderons dabord la mtallurgie physique du systme
Fe-Al. Aprs avoir prsent les caractristiques de ces composs intermtalliques,
nous exposerons leur processus de formation par frittage ractif.
III.2. Mtallurgie physique du systme Fe-Al
Le fer est un lment mtallique blanc argent, magntique, mallable et de
masse atomique de 55,845. Il fond 1538 C et il a une densit de 7,875 g/cm
3
. Cest
le quatrime lment le plus abondant de la crote terrestre.
Laluminium est un mtal blanc, lger, de masse atomique de 26,980. Il est
mallable, rsistant et bon conducteur d'lectricit. Il fond 660 C et il a une densit
de 2,699 g/cm
3
. Il est trs abondant dans la nature sous forme oxyde, gnralement il
Chapitre III Elaboration des intermtalliques Fe-Al par SHS
29

est tir de la bauxite et son extraction est peu coteuse. Au contact de lair, il se couvre
rapidement dune couche rsistante et transparente doxyde daluminium qui le
protge de la corrosion. Cest pourquoi les matriaux en aluminium ne ternissent pas et
ne se corrodent pas.
III.2.1. Le diagramme binaire fer-aluminium
Le diagramme dquilibre des phases du systme binaire Fe-Al est prsent sur
la figure 3.1. Sur le cot gauche du diagramme on peut voir que la solubilit d'Al dans
le Fe est dans la gamme de plusieurs pour cent. A partir de 12 % d'Al des phases
intermtalliques se produisent, la phase subit des transformations ordre-dsordre
avec modification des proprits mcaniques et magntiques [46]. Selon le
diagramme, entre 23% et 52% at. on observe deux phases intermtalliques ordonnes
Fe
3
Al et FeAl qui se cristallise respectivement dans les structures DO
3
et B
2
. Ces
dernires sont stables dans la gamme de 23 36% at. pour le Fe
3
Al et de 36 52 %
pour le FeAl. Pour les faibles teneurs en aluminium (~ 20% at.), la solution solide
Fe-Al se cristallise dans la structure dsordonne de type A
2
comme le montre le
diagramme (figure 3.1) [47].
Les diffrentes transformations lors des transitions ordre-dsordre sont bien
dveloppes la rfrence [48]. Pour des teneurs infrieures 27%, la phase Fe
peut se transformer et coexister avec une phase B
2
naissante. La phase DO
3
est le
rsultat dune transformation Fe + B
2
ou directement dune transition dordre
Fe DO
3
. Pour des teneurs variant de 23 % 52 %, la phase dsordonne Fe se
transforme en une phase ordonne B
2
et avec la diminution de la temprature il y aura
la transformation de : B
2
D03 [48].

30

Figure 3.1 : Diagramme dquilibre binaire fer-aluminium [47].
III.2.2. Structure cristallographique
La structure ordonne B
2
est cubique centr avec un paramtre de maille a. La
figure 3.2(a) montre que les atomes de fer occupent les sommets, par contre les
atomes daluminium occupent le centre de la maille. Pour la seconde structure
ordonne figure 3.2 (b) DO
3
de paramtre a
0
= 2a, les 12 atomes de fer occupent les 4
sites octadriques et les 8 sites ttradriques, par contre les 4 atomes daluminium sont
placs aux sommets et aux milieux des faces. La structure A
2
est aussi cubique centr
ainsi que schmatis sur la figure 3.2 (c). Les atomes de fer et daluminium occupent
alatoirement les sommets et les centres de mailles.
31

Figure 3.2 : Structures cristallographiques B2, DO
3
et A
2
[47].
III.3. Caractristiques des intermtalliques fer-aluminium
Les alliages intermtalliques riches en fer du systme fer-aluminium, Fe
3
Al et
FeAl, ont des proprits trs intressantes pour des applications mcaniques haute
temprature. Contrairement aux autres aluminures, tels que Ni
3
Al, TiAl ou NiAl, les
alliages Fe-Al prsentent lavantage incontestable dtre composs de mtaux non
stratgiques : ils sont abondants et peu chers. De plus, la lgret de laluminium
accorde aux alliages Fe-Al une faible densit qui varie entre 5.4 g/cm
3
et 6.7 g/cm
3

selon le pourcentage atomique de laluminium. Ils prsentent une bonne rsistance au
frottement, une facilit de fabrication et une excellente rsistance loxydation et la
corrosion mme dans des milieux trs agressifs. En effet, une couche de passivation
adhrente dalumine (Al
2
O
3
) se forme leur surface et leur procure ainsi une
protection efficace. Cependant, leur fragilit temprature ambiante et la faible
rsistance au fluage haute temprature constituent un vritable obstacle pour leur
application au niveau industriel.
Tableau 3.1 : Les proprits physiques des principaux aluminures de fer [49].
Compos Structure
cristalline
Temprature
de fusion (C)
Densit
(g/cm
3
)
Mode de
rupture
Ductilit(%)
RT
Fe
3
Al DO
3
1540 6.7 C 4-8
FeAl B
2
1370 6.06 IG +/ C 2.5-8
Avec IG: rupture intergranulaire, C : rupture intragranulaire par clivage.

(a)
(b)
(c)
32

III.3.1 Origine de la fragilisation des alliages fer-aluminium
Plusieurs hypothses prvalent pour expliciter les origines de la fragilit des
alliages Fe-Al, notamment les composs FeAl et Fe
3
Al. La fragilit pourrait dcouler
du fait que ces matriaux ont des structures cubiques ordonnes. La rupture se
manifeste sous deux formes : la rupture intergranulaire et la rupture intragranulaire.
La premire est souvent attribue une sgrgation dimpuret sur les joints de grains
tandis quil est bien admis que la seconde trouve son origine dans leffet
environnemental en prsence de vapeur deau, ou dune autre source dhydrogne
[50, 51].
Plusieurs travaux exprimentaux ont dmontrs que les proprits mcaniques
peuvent tre amliores par laddition des lments tels que le carbone, le bore et
dautres lments de transitions (Ti, V, Cr, Zr, Nb, Mo, Hf, Ta, et le W). Crimp et
Vedula [52] ont t les premiers mettre en vidence leffet du bore sur le mode de
rupture du compos FeAl. En effet, le bore renforce les joints de grains en faisant
passer le mode de rupture dintergranulaire lintragranulaire [53, 54]. La prsence
de faibles quantits de carbone dans lalliage FeAl peut amliorer ainsi la ductilit en
produisant les interfaces carbure/matrice qui agissent comme des piges lhydrogne.
Pour lalliage Fe40Al-0.6C, Pang et Kumar [55] constatent en effet que la prsence de
carbures modifie le mode de rupture, puisque la rupture volue dintergranulaire
mixte lorsque la vitesse de dformation augmente. Schneibel et al. [56] ont montr
que lajout du vanadium ou du cobalt 5% dans lalliage Fe-45%Al-5%X-0.2%B-
0.1%Zr augmente le module de Young.
III.3.2. Rsistance au fluage des alliages fer-aluminium
Les intermtalliques fer-aluminium prsentent une faible rsistance au fluage
haute temprature par rapport celle des aciers et des alliages mtalliques. Ce
comportement est gnralement attribu lordre dans la structure de ces composs et
aux dislocations qui facilitent les ruptures intergranulaires [57]. En effet, les alliages
Fe-Al prsentent de fortes concentrations de dfauts structurels mme aprs un lent
refroidissement.
Des voies dinvestigation sont explores pour rsoudre ce lourd handicap.
Lune dentre elles consiste rduire la taille de grain et amliorer la cohsion
33

intergranulaire, notamment, une laboration de ces alliages par mtallurgie des
poudres et une distribution fine de particules aux joints de grains [58]. Dautres auteurs
suggrent, entre autre, que lajout dlments daddition permet de contenir les
mcanismes de migration lacunaires et progresse les caractristiques mcaniques des
composs Fe-Al, comme dans le cas du Fe-40Al-0.2Mo-0.05Zr-0.5Ti-0.2C-0.02B
la rsistance au fluage a t significativement amliore [50]. Le molybdne est
llment qui amliore le plus efficacement la rsistance au fluage des alliages Fe
3
Al.
III.3.3. Rsistance loxydation des alliages fer-aluminium
Les composs FeAl et Fe
3
Al renferment une quantit importante daluminium
suffisante pour former une couche protectrice et trs compacte compose
exclusivement dalumine. Grabke [59] a ralis des essais doxydation de diffrents
alliages FeAl, en particulir Fe-48Al, des tempratures variant de 800 C 1100 C.
A basse temprature (800C), la couche dalumine forme prsente de phases
mtastables (-, - et -Al
2
O
3
), tandis qu haute tempratures (1100C), lalumine est
compose seulement dune phase stable -Al
2
O
3
. La cintique de croissance de la
couche doxyde stable est plus lente que celle des phases mtastables, qui semblent
subir des transformations au cours du cycle, ce qui explique la bonne rsistance
loxydation haute temprature. En effet, des tudes ont montr que les transitions
entre phases mtastables et de lalumine influent sur la cintique doxydation en
favorisant un meilleur comportement plus haute temprature [48].
III.4. Elaboration du compos FeAl par frittage ractif SHS
Le processus de formation du compos FeAl suscite un grand intrt ces
dernires annes. De nombreuses recherches ont t dveloppes pour expliquer les
divers mcanismes intervenant lors de la formation de cette phase ordonne FeAl.
Lune des principales tudes a t dveloppe par Gedevanishvili et Deevi [39].
Selon les auteurs, deux ractions exothermiques ont t observ lors du chauffage dun
mlange de poudre de fer et daluminium (figure 3.3), ventuellement compact et
fritt sous une atmosphre contrle. La premire raction se droule 560C, o la
raction de combustion senclenche et elle est responsable de la formation dune phase
transitoire dur et fragile Fe
2
Al
5
qui est gnre par diffusion daluminium dans le fer.
34

Comme le montre le tableau 3.2, la densit du compos Fe
2
Al
5
est beaucoup plus
faible que la densit du mlange de Fe-40Al. Cela signifie que Fe
2
Al
5
est un produit
intermdiaire dans la synthse du compos FeAl, et par consquence le comprim de
poudre devrait subir quelques changements de volume gonflement au cours du
processus.

Figure 3.3 : Analyses thermiques et dilatomtrique dans le mlange Fe-40%Al
chauff 850C avec une vitesse de 5C/min [39].
Cependant, la seconde raction qui se dveloppant une temprature de 655C,
conduit la nuclation et la croissance de la phase FeAl. Cette dernire raction,
rsulte de linteraction entre le fer Fe et la phase transitoire Fe
2
Al
5
, tel que
confirm par Gao et al. [9]. Cette tude montre ainsi que la vitesse de chauffe influe
normment sur la densit du produit recherch. Alors, pour une grande vitesse de
chauffage (5C/min) la raction senclenche partir de 670C, dans le cas contraire
(0.5C/min) cette dernire commence une temprature infrieure 540C. La figure
3.4 met en vidence linfluence de la phase transitoire Fe
2
Al
5
sur la densit des
produits fritts de faible vitesse de chauffe (0.5C/min). Les chantillons fritts
cette vitesse sont plus denses (moins poreux) que les chantillons fritts avec une
vitesse plus importante.

35

Tableau 3.2 : Proprits des composs FeAl et Fe
2
Al
5
[39].

Teneur en
aluminium
% at. (% mas.)
Densit du
Produit
(g/cm
3
)
Point de
fusion (C)
Enthalpie de
formation (kJ.mol
-1
)
Structure cristalline
Fe - 7.86 1538 - C.C
Al - 2.7 660 - C.F.C
FeAl 40 (24) 6.06 1370 - 12.0 C.C
Fe
2
Al
5
71.4 (54.7) 3.96 1171 - 34.3 Orthorhombique
Fe-40Al 40 (24) 5.39 - - -

Figure 3.4: Phases forms et profil de lexpansion volumique dans le cas du
compos Fe-40%Al fritt des temprature entre 1000-1350C avec une vitesse de
chauffe de 0.5C/min [39].
Afin d'tudier le mcanisme de la raction de synthse dans les deux cas (vitesse
0,5C/min et 5C/min), des expriences ont t ralises dans les mmes conditions
que l'exprience prsente par la figure3.4, sauf que ces expriences ont t
interrompues diffrentes tempratures 500, 600, 700 et 1000 C (figure 3.5).

36

Figure 3.5: Processus ractif et phases formes au cours du chauffage pour deux
vitesses de chauffe du mlange Fe-40%Al [39].
Afin de trouver la cause probable du problme de gonflement lors du processus
de frittage dun mlange de poudre de fer et daluminium, une tude de deux
compositions (Fe-29% et 71,5%Al en atomes) a t mene par Kang et Hu [60]. Les
tempratures de frittage qui ont t choisies pour tudier les transformations de phase
dans les deux compositions Fe-29% et 71,5%Al respectivement sont (500, 550, 650,
750 et 850C) et (550, 600, 650, 700 et 750C). Les auteurs ont rvl par analyses de
DRX les diffrentes phases qui apparaissent au cours du frittage des deux mlanges
(figure 3.6). Dans les deux cas, les auteurs montrent que le compos Fe
2
Al
5
est une
phase transitoire et que le gonflement des chantillons est d la forte exothermicit et
la violence de la raction SHS. Les tempratures dignition et de fin de raction
sont, respectivement pour Fe-29%Al et Fe-71,5%Al, de 625-663C et 629-651C.
37

Figure 3.6: Phases formes aprs frittage des compositions Fe-29 et 71,5%Al
diffrentes tempratures [60].
Dans le but de comprendre les diffrents phnomnes qui se produisent
avant et pendant la raction SHS du compos Fe-Al, Ewelina Pochec et al. [61] ont
tudi le frittage isotherme d'un mlange de poudres lmentaire de fer et
daluminium, ventuellement press puis fritt diffrentes tempratures
(570-630 C). Les auteurs confirment qu'il existe deux mcanismes de formation des
composs Fe-Al. Le premier mcanisme repose sur la formation des phases de haute
teneur en aluminium qui sont FeAl
3
et Fe
2
Al
5
. Tel que mentionn plus haut, ces phases
transitoires sont formes par diffusion daluminium dans le fer. Comme le montre la
figure 3.7, dans un premier temps la diffusion daluminium est trs lente (zone 1).
Dans la gamme de temprature de 300-500C la vitesse de diffusion d'aluminium est
faible et la teneur en aluminium dans le rseau cristallin de fer augmente lentement
(zone2). Avec laugmentation de la temprature, au dessus de 500C la teneur en
aluminium diffus augmente rapidement (zone 3) jusqu une temprature de 600C.
38

Figure 3.7:
Teneur daluminium diffus dans le fer en fonction de la temprature
de frittage [61].
Le second mcanisme est li la synthse par combustion auto-propage haute
temprature (SHS) qui est enclench une temprature de 615C. La raction SHS
produit une grande quantit d'nergie et permet la formation de la phase FeAl
2

haute teneur en aluminium et une phase secondaire ordonne FeAl. La phase FeAl
secondaire devrait tre la phase finale et doit se produire en grandes quantits. Cette
dernire ne peut tre obtenue sous forme d'une structure intermtallique finale
quaprs un processus d'homognisation supplmentaire. Ces rsultats montrent que
la temprature de traitement est un paramtre important pour le frittage isotherme.
III.5. Influence du broyage haute nergie sur la raction SHS dans le cas
du systme Fe-Al
Lobjectif du procd MASHS est la synthse dun matriau nanostructur et
dense. Charlot et al. [62] ont appliqu ce procd la synthse du compos FeAl. La
synthse repose sur deux tapes : l'activation mcanique (MA) qui est un pr-broyage
nergtique de courte dure conduisant des poudres nanostructures et la synthse
des composs par une raction SHS. Une premire partie du travail a t d'tudier
l'influence des diffrents paramtres contrlant ce procd MASHS et une seconde
partie fut de comprendre les chemins ractionnels partir d'un dispositif original
autorisant le suivi in-situ et en temps rel en utilisant la diffraction des rayons X
39

(rayonnement synchrotron) couple une thermographie infrarouge. Il a t clairement
dmontr que l'utilisation de poudres actives mcaniquement entrane une diminution
de la temprature d'amorage de la raction de combustion, o elle atteint 400C alors
quelle dpasse toujours 550C lorsque les mlanges Fe+Al ne sont pas activs. La
vitesse de propagation augmente jusqu 12 mm.s
-1
alors quelle nest que de 2,5 pour
lchantillon dorigine alors que le taux daugmentation de la temprature augmente de
480C.s
-1
1600C.s
-1
. Le spectre de diffraction obtenu (figure 3.8) montre la
formation dun compos intermdiaire qui disparait en fin de raction. Le compos
obtenu en fin de raction est le FeAl pur.

Figure 3.8 : Spectre de diffraction en temps rel du mlange FeAl labor par
MASHS.

40

Chapitre IV : Composites
matrice mtallique et renfort
de particules

IV.1. Introduction
Les matriaux composites ont t utiliss par lhomme depuis la prhistoire. Le
premier exemple citer est le composite de terre mlange la paille qui est utilise
pour la construction des abris. Il sest avr que les proprits du matriau form sont
plus intressantes que celles des matires premires utilises. De plus, certaines
chercheurs ont cre limpermable avec du caoutchouc et le coton et dautre dpose
le brevet du bton arm. De ce fait, nous arrivons donc une dfinition : le matriau
composite est un assemblage d'au moins deux matriaux non miscible mais qui
peuvent adhrer l'un l'autre. Le matriau composite est constitu de deux lments :
le renfort qui sert d'ossature et la matrice qui sert de protection.
Les matriaux composites ont beaucoup t dvelopps au XXme sicle et ont
envahis beaucoup de domaine, notamment les transports, laronautique et
larospatiale. Ils permettent un gain de poids considrable par rapport aux matriaux
conventionnels tout en gardant des proprits mcaniques similaires voir meilleures.
Les composites matrice mtallique (CMM) ont t dvelopps partir des
annes 1960-1965 aux Etats Unis et en France. Les applications envisages taient
orientes exclusivement vers lindustrie aronautique et spatiale. A partir des annes
1980, la disponibilit des fibres cramiques bon march a permis un grand
dveloppement et des applications industrielles plus larges.
Dans ce chapitre nous prsentons les matriaux composites dune manire
gnrale. Par la suite, nous talerons notre recherche sur les matriaux composites
matrices mtallique (CMM) et plus spcialement ceux renforts de particules
(CMMp), o nous allons prsenter leurs constituants, leurs principales proprits et
ainsi que les divers techniques dlaboration dont la mtallurgie des poudres reste la
plus rpandue.
IV.2. Gnralits sur les composites
Un matriau composite est constitue de plusieurs matriaux diffrents non
miscibles mais ayant une forte capacit dadhsion. Il possde des proprits
mcaniques meilleures que celles de chacun de ses constituants pris sparment. Sa
structure peut tre schmatise par une matrice (organique, mtallique, cramique)
Chapitre IV Composites matrice mtallique et renforts de particules
41

recevant des renforts de formes diverses (fibres longues ou courtes, particules fines) et
de nature variable (matriau organique, mtallique, cramique ou vgtal). La figure
4.1 montre le schma dun matriau composite. Le renfort assure souvent la tenue
mcanique et la matrice, la cohsion et le transfert des efforts vers le renfort.

Figure 4.1 : Schma dun matriau composite.
IV.3. Prsentation des composites matrice mtallique (CMM)
Les matriaux composites matrices mtalliques (CMM) sont constitus dune
matrice en mtal (aluminium, titane, magnsium, molybdne, cobalt et cuivre) et dun
renfort en matriau caractristiques distinctes (cramique, mtallique ou
intermtallique) [63]. La matrice mtallique donne au matriau composite de
nouvelles proprits: de meilleures proprits mcaniques, une meilleure rsistance au
feu et la temprature, une meilleure conductivit lectrique et thermique, une
rsistance aux radiations, une impermabilit au gaz.
Les CMM matrice daluminium sont dsormais assez largement rpandus
dans lindustrie mcanique et en particulier dans le secteur aronautique pour des
pices soumises des chargements et des tempratures modres.
Les renforts sont gnralement des cramiques (carbures, oxydes, borures) sous
forme continue (fibres mono ou multiflamentaires) ou discontinue (particules, trichites
ou fibres courtes). Ces composants CMM raliss par mtallurgie des poudres,
prsentent des proprits trs attrayantes: module dYoung trs lev, trs bon
comportement en fatigue thermique, trs bonne rsistance lusure et un trs bon
rapport rsistance mcanique/densit [64].
42

IV.4. Constituants des composites matrice mtallique (CMM)
IV.4.1. Renforts discontinus
Ils sont des renforts dont les dimensions sont trs infrieurs celles du
composite. On distingue trois types de renfort discontinu : les particules, les trichites
et les fibres courtes.
Renforts de particules
Nous dsignons par le terme particules toutes les morphologies de renfort quasi-
isotrope (facteur longueur/diamtre compris entre 0,2 et 1). Ils peuvent tre de type
sphrique ou aciculaire de taille moyenne peut varier entre 5 et 50m. Les fractions
volumiques de ce type de renfort varie gnralement entre 10 et 50%. Les composite
matrice mtallique et renforts de particules (CMMp) les plus dvelopps sont matrice
daluminium et renfort soit : carbure de silicium SiC ou dalumine Al
2
O
3
. Les
particules peuvent tre associes au mtal sous forme disperse par mlanges, ou
prpares en prformes et imprgnes ultrieurement par le mtal [63].
Renforts de trichites
Les trichites sont des fibres discontinues monocristallines. Elles ont des proprits
mcaniques trs leves. Pour les CMM, les trichites testes ont t le SiC, SiN et le
TiC. Les procds de fabrication de trichites sont bass sur une croissance en pitaxie
partir dune phase gazeuse (carbure ou azote) ou par pyrolyse dun prcurseur
riche en silicium. Les fractions volumiques des trichites sont comprises entre 0.1 et
25%. Le diamtre moyen des trichites varie entre 0.1 et 0.5 m, leur longueur entre 20
et 100m. La manipulation des trichites sous forme divise pose des problmes de
scurit, leur inhalation est cancrigne. Les trichites peuvent tre directement
associes au mtal sous forme disperse par mlanges, ou prpares en prformes et
imprgnes ultrieurement par le mtal [63].
Renforts de fibres courtes
Les fibres courtes sont des fibres polycristallines ou amorphes dalumine ou de
mlanges dalumine et de silice. Ils sont fabriqus par centrifugation, qui consiste
mlanger des fibres et de produits non fibreux (globules). La taille et la fraction
43

volumiques de ces globules peuvent influer sur les proprits du composite. La
fraction volumique des fibres courtes est voisine de celle des trichites qui varie dans la
gamme de 5 25%. Leur diamtre varie entre 3 et 5 m et leur longueur entre 100 et
600 m. Ils peuvent tre directement associes au mtal sous forme disperse par
mlanges, mais le plus souvent elles sont prpares en prformes et imprgnes
ultrieurement par le mtal. La figure 4.2 montre la morphologie de quelques types de
renforts discontinus [63].

Figure 4.2 : Morphologie des renforts discontinus.
IV.4.2. Renforts continus
Ce sont des mches mono ou multifilamentaires ou hybrides. Leurs dimensions
sont voisines de celles du composite.
Les mches monofilamentaires
Les mches monofilamentaires les plus utilises sont de bore ou de SiC, labores
par dpt chimique en phase vapeur sur un monofilament en tungstne ou en carbone.
haute temprature, ces renforts prsentent des proprits trs importantes. Leurs
diamtres varie dans la gamme de 100 300 m et sont difficile manipuler vu leur
grande rigidit. Ils sont alors tisss et imprgns de mtaux rfractaires, permettant
ainsi dlaborer des CMM hautes performances tempratures leves [63].
Les mches multifilamentaires
Les mches multifilamentaires sont constitues de 300 1000 filaments unitaires
de diamtres moyens de 5 20 m. Les plus frquents sont en cramique (SiC, Al
2
O
3
),
en carbone ou en acier. Lavantage de ces mches est la facilit de leur utilisation, vu
leurs dimensions, et les procds de leur fabrication (filage dans un prcurseur
orgamtallique, pyrolyse, cotrfilage). La figure 4.3 prsente les deux types de mches
(a) Fibres courtes (b) Trichites (c) Particules
44

continues. Les caractristiques des divers types de renforts (continu et discontinu) sont
rassembles au tableau 4.1.

Figure 4.3 : Morphologie des renforts continus.
Tableau 4.1 : Caractristiques des renforts utiliss dans les CMM [63].
Type de renfort Nature
chimique
Densit

Diamtre
(m)
Module
dYoung
(GPa)
Rsistance
la rupture
(GPa)
Particules SiC
TiC
Ba
4
C
Al
2
O
3

3,2
4,7
2,5
3,9
5 50
5 10
5
3 30
480
310 380
390
390

Trichites SiC
K
2
O
n
(TiO
2
)
3,2
3,3
0,1 0,5
0,2 0,5
400 700
280
3 14
17
Fibres courtes Al
2
O
3

Al
2
O
3
+ SiO
2

3,3
2,7
3
3
300
158
2
2,5
Mches
monofilamentaires
Bore
SiC
Acier
2,49
3
7,8
140
140
150
392
427
200
3,5
3,5
2,2
Mches
multifilamentaires
PCS-SiC (1)
PTCS-SiC (2)
Al
2
O
3

Al
2
O
3
-SiO2
Carbone HR (3)
Carbone HM (4)
Acier
2,55
2,4
3,9
3,2
1,76
1,81
7,74
15
8 12
20
17
7
6
13
196
200
379
200
230
392
196
2,75
2,8
1,4
1,5
3,53
2,74
4,12

(1) SiC produit partir de prcurseurs polycarbosilane, (2) SiC produit partir de prcurseurs
polytitanocarbosilane, (3) Carbone haute rsistance, (4) Carbone haut module.
(a) Monofilamentaire (b) Multifilamentaire
45

IV.4.3. Matrices mtalliques utiliss dans les matriaux composites
Les matriaux composites matrice daluminium (CMAl)
Les CMAl sont largement utiliss dans lindustrie mcanique, notamment dans le
secteur aronautique pour des pices soumises des chargements et des tempratures
modres. Ces composants (CMAl) raliss par mtallurgie des poudres, prsentent
des proprits trs attrayantes, du fait de laddition de particules cramiques fines
(gnralement SiC ou fibres dalumine): module dYoung trs lev, trs bon
comportement en fatigue, trs bonne rsistance lusureetc [65]. Les proprits
mcaniques des CMAl dpendent de la nature du renfort, de sa gomtrie et de leur
technique dlaboration [64].
Les matriaux composites matrice de magnsium (CMMg)
La faible densit du magnsium et de ses alliages ainsi que sa basse temprature de
fusion en font un candidat intressant comme matrice pour les structures trs sensibles
aux incidences de masses leves. Ce type de matrice, on le retrouve gnralement
renforc de particules de carbure de silicium ou dalumine ou de graphite sous forme
de fibre. Les composites magnsium-graphite assurent de trs bonnes caractristiques :
dilatation quasi-nulle, conductivit thermique leve, faible densit et une grande
rigidit [63]. Des composite magnsium-carbures (exemple TiC ou SiC), labors par
le procd SHS possdent lavantage supplmentaire de la synthse in-situ des
particules de renfort [66].
Les matriaux composites matrice de cuivre (CMCu)
Le cuivre est souvent utilis comme matrice pour sa trs haute temprature de
fusion. Les composite matrice de cuivre prsentent ainsi de trs bonne proprits
mcaniques et une conductivit lectrique relativement importante. Les CMCu sont
souvent labor par mtallurgie des poudres. La poudre de cuivre nest jamais utilise
ltat pur, gnralement lajout dlments daddition semble ncessaire.
Parmi les autres matriaux utiliss comme matrices de matriaux composites, les
aciers, les superalliages base de fer, de nickel et de cobalt. Pour toutes ces matrices la
fibre continue utilise est un monofilament de tungstne ou dalliages de tungstne
(W-ThO
2
, W-Re, W-Hf, W-Re-Hf). Dans le cas des matrices en acier, un renfort
discontinu de particules de TiC est aussi utilis pour amliorer la rsistance lusure.
46

Les composites Cu-W ont des performances mcaniques trs leves hautes
tempratures et une grande conductivit thermique. Ils sont gnralement utiliss pour
la fabrication des moteurs de propulsion spatiale [63, 67].
IV.5. Elaboration des CMMp par mtallurgie des poudres
Dans le but de fabrication des CMMp, plusieurs techniques dlaboration ont
t tudies. Parmi les procds les plus appropris et les plus utiliss, la mtallurgie
des poudres qui apporte de multiples avantages.
IV.5.1. Procd gnral
Le procd gnral de la mtallurgie des poudres est souvent employ pour la
fabrication des CMM. Les grandes firmes (Duralcan, Rolls-Royce, Toyota, Advanced
Composite Materials Corp. ou Aerospace Corp.) utilisent ainsi ce procd pour
llaboration de larges gammes de CMMp [68].
Ce procd consiste introduire des poudres mtalliques et de renfort dans un
cylindre rotatif (type broyeur sec autogne) ou quip dun agitateur mcanique
(type malaxeur) qui mlange pendant un certain temps, afin que la rpartition du
mlange soit homogne. Le temps de brassage, la forme du brasseur et latmosphre
sont les facteurs tudier. Cette phase est cruciale puisquelle conditionne la qualit de
la rpartition des particules. Gnralement, les particules sont plus petites que les
poudres mtalliques, ce qui favorise llimination des porosits aux interfaces mtal-
particule. Dans le cas o les poudres ou bien les particules sont de faibles dimensions,
elles ont tendance sagglomrer. Le liant doit viter la formation de ces agglomrats.
Cependant, ces matriaux renferment gnralement des agents toxiques pour les
oprateurs et/ou pour lenvironnement. Afin dviter la formation doxydes
indsirables ou de pores au cours du frittage, une tape de dgazage est ncessaire
pour assurer une qualit optimale du produit. Cette opration de dgazage est souvent
ralise dans une enceinte communiquant directement avec la matrice de compactage
ou in-situ (lors du compactage) [68].
La mise en forme des comprims est gnralement ralise soit par compression
uniaxial, froid ou chaud, ou isostatique chaud (HIP : Hot Isostatic pressing). Pour
lobtention dune pice totalement densifie, il est ncessaire deffectu le frittage
47

sous haute pression et haute temprature. La figure 4.4 montre le principe gnral de
la fabrication des CMMp par mtallurgie des poudres [68].

Figure 4.4: Principe gnral de la fabrication des CMMp par mtallurgie des poudres.
IV.5.2. Incorporation des particules par alliage mcanique
Dans cette technique dlaboration, un broyeur rotatif boulets dalumine est
utilis pour mlanger les poudres tout en vitant les interactions chimiques et les
ventuelles oxydations. Avec le mouvement rotatif du dispositif, le cylindre entrane
les boulets qui poussent les particules sincruster mcaniquement dans les poudres.
Par dformation plastique successives des poudres mtalliques ductiles, les particules
dures de cramiques sintroduisent donc dans la matrice mtallique. Dans ce procd
on nutilise pas de liant, mais on sintresse beaucoup plus latmosphre utilis
pendant le brassage. Pour cela, ltape de broyage est ralise dans une atmosphre
contrl (gaz inerte) afin dviter les interactions chimiques quil ne sera plus possible
de rduire par la suite (formation de pellicules doxyde linterface particule-mtal).
Un grand nombre de travaux portent sur lamlioration des procds afin de
permettre lobtention de produits purs et totalement denses. A titre dexemple,
llaboration dun CMMp base de carbure de tungstne dans lacier est effectu par
broyage des poudres Fe-C et WC. Les poudres compactes sont par la suite infiltres
48

par le cuivre qui possde la plus basse temprature de fusion des lments en prsence.
Une technique base sur le principe de linfiltration est trs employ actuellement pour
llaboration dune large gamme de cermets tels que WC-FeAl ou TiC-FeAl. La figure
4.5 ci-dessous schmatise le principe dlaboration par infiltration [68].

Figure 4.5: Schma du principe dlaboration par infiltration.
IV.6. Proprits gnrales des CMMp
Dune manire gnrale, les CMMp sont souvent utiliss pour leur excellente
rsistance lusure, aussi bien en abrasion quen rosion ou en frottement, cause de
la prsence de particules de renfort trs dures.
Compars aux aciers, les CMMp offrent beaucoup dintrt. Leur densit est
plus faible (principal critre de choix). Ramens lunit de masse volumique, la
limite dlasticit et le module dYoung sont plus levs et la rsistance lusure est
meilleure. De plus, les CMMp prsentent un grand intrt cause de leurs proprits
ajustables presque volont. Selon la morphologie des particules et leur rpartition, il
est possible de faire varier les proprits dans des proportions intressantes. Cest le
cas, par exemple, de la majorit des proprits physiques telles que le coefficient de
dilatation thermique, la diffusivit thermique, la rsistance lectriqueetc [68].

49

Chapitre V : Gnralits sur les
nanomatriaux et les
nanocomposites

V.1. Introduction
Ds le dbut des annes 60, des tudes et des recherches dans le domaine
nanomtrique mobilisent toute la communaut scientifique qui ne cesse de confirmer
cette formidable intuition qua eu Richard Feynman par des dcouvertes voire par la
production de nanomatriaux prsentant des proprits mcaniques et physiques qui
taient inimaginables ces dernires annes.
Actuellement, les nanomatriaux suscitent un grand intrt qui sexplique par
plusieurs facteurs notamment les progrs des techniques de microscopie comme le
microscope lectronique transmission ou encore le microscope force atomique. Ces
outils ultramodernes ont permis de voir la matire autrement, mme jusqu la
dimension de latome, ce qui a rendu lunivers des nanomatriaux et leur ralit plus
palpable.
Ainsi, les nanomatriaux sont constitus dun ensemble de particules
nanomtriques, dont la taille est infrieure 100nm alors que les matriaux
traditionnels sont habituellement composs de particules de plusieurs milliers de
nanomtres.
Les nanocomposites sont des matriaux dont le renfort possde au moins une
des trois dimensions de lordre du nanomtre. Dailleurs, lobjectif de notre travail
cest dlaborer des nanoparticules partir dune phase intermtallique ordonne FeAl
synthtise par SHS, quon va introduire par la suite dans une matrice mtallique pour
obtenir un nanocomposite.
Dans ce chapitre, nous nous intresserons dans un premier temps la
classification des nanomatriaux puis dans un second temps leur composition ainsi
que les diffrentes techniques dlaboration, dont la mcanosynthse reste la plus
utilise. Ensuite, nous aborderons leurs principales caractristiques mcaniques et
leurs spcificits. En dernier, nous prsentons les diffrents types de nanocomposites.
V.2. Classes de nanomatriaux
V.2.1. Classification de Siegel et Niihara
Dans la littrature, on distingue plusieurs classifications de nanomatriaux.
Elles sont fondes sur la dimension de la phase ou des phases nanomtriques. Selon
Chapitre V Gnralits sur les nanomatriaux et les nanocomposites
50

quil sagisse respectivement de particules disperses, de couches planes ou de
nanograins assembls en volume ou de systmes monophass ou multiphass
composites.
Selon Siegel [69], les matriaux nanocristallins se prsentent sous forme damas
ou dagrgats (a), de multicouches (b), de monocouches superficielle ou incluses (c)
ou encore sous forme de matriaux tridimensionnelles (d).

Figure 5.1: Divers types de nanomatriaux selon Siegel [69].
Niihara [70], suggre des nanocomposites se rpartissant en quatre sous-classes.
La matrice nest pas gnralement lchelle nanomtrique : elle contient des
particules lintrieur et le composite est dit alors de type intragranulaire. Si au
contraire ces particules nanomtriques se situent dans la zone de joints de grains, les
composites sont de type intergranulaire. Il y a aussi des nanocomposites mixtes qui
contiennent la fois des particules intra et intergranulaires.

Figure 5.2: Divers types de nanomatriaux selon Niihara [70].
51

V.2.2. Classification de Gleiter
Daprs Gleiter [71], il existe au moins une des dimensions des constituants
dont la taille est infrieure 50nm et environ de 50% des atomes sont dans les joints
de grains. Le tableau de la figure 5.3 donne la classification des nanomatriaux selon
leur composition et la dimension des cristallites.

Figure 5.3: Divers types de nanomatriaux selon Gleiter [71].
V.3. Composition des nanomatriaux
La microstructure des matriaux petits grains influe directement sur le
mcanisme dominant la transformation. On peut considrer en effet que la composition
cristalline dun nanomatriau est constitue de trois phases : le cur du grain, le joint
de grain et les lignes triples.

Figure 5.4: Composition des nanomatriaux.
52

Le cur de grain est compos dun cristal dont la configuration gomtrique
dpend des atomes qui composent le matriau. Ces cristaux ou grains sont orients au
hasard les uns par rapport aux autres.
Le joint de grain est la rgion qui spare deux grains. Lune des caractristiques
essentielles des nanomatriaux est lie au nombre important datomes qui se trouvent
dans les joints de grains. En supposant que les grains aient une forme sphrique ou
cubique, la fraction volumique dinterface, donn par Mtschele et Kirchheim est [72]:
(5.1)
O : paisseur moyenne des joints de grains; d: Taille moyenne des grains.
Afin dillustrer cette relation liant la fraction volumique des joints de grains la
taille des cristallites, on peut citer les travaux de Siegel faisant lhypothse que
lpaisseur moyenne du joints de grain varie de 0.5 1nm, c'est--dire une largeur de 2
4 plans atomiques. Les joints de grains ne sont pas dpourvus de dfauts qui
dpendent essentiellement de la mthode et des processus de fabrication des
nanomatriaux.
On appel lignes triples ou encore joints triples, linteraction entre au moins trois
grains. Ces dernires possdent une fraction volumique directement lies la
gomtrie cristalline, et surtout la taille moyenne des grains. Daprs Ranganathan et
al. [73], les lignes triples pourraient avoir un rle important dans la dformation des
matriaux grains ultrafins. Wang et al. [74] accordent une grande importance aux
lignes triples dans leur modle composite et notamment leur contribution la
diffusion.
Les nanomatriaux se distinguent par deux paramtres importants: la rduction
du volume et laugmentation du rapport volume/surface. La fraction volumique de ces
trois phases dpend de la taille de grain. Les travaux de Zhou et al. [75] montrent
lvolution de la fraction volumique en fonction de la taille de grain (figure 5.5).
53

Figure 5.5: Fraction volumiques de diverses phases en fonction de la taille de grain.
On constate que pour des tailles de grains suprieures 20nm, la contribution
des lignes triples est ngligeable. Cependant, pour des tailles infrieures 10nm, leur
fraction volumique augmente rapidement.
V.4. Mthodes de synthse des poudres nanomtriques
Etant une tape essentielle dans la fabrication des composs nanomtriques, des
efforts ont t raliss pour assurer la production dune poudre tout en faisant un
contrle appropri de la taille des particules, de la prsence des agglomrations et du
degr de contamination. Plusieurs techniques sont apparues pour la fabrication des
particules ultrafines, les plus utiliss sont:
V.4.1. La synthse par CVD (Chemical Vapor Deposition)
Cest lune des techniques conventionnelles utilises pour la synthse de
poudres cramiques nanomtriques. Dans cette technique, un prcurseur est transform
en gaz, suivi dun dpt basse pression en nanoparticules. Cette technique a t
utilise pour la synthse des nanotubes en carbone. Un processus similaire, la
technique de condensation dune phase gazeuse, dveloppe initialement pour la
production des mtaux par Gleiter [76]. Il est ncessaire de mentionner que cette
technique permet un bon contrle de la taille des particules, de la largeur de la
distribution en taille. De plus, les paramtres dlaboration peuvent tre ajusts afin
dviter la croissance et lagglomration des particules formes, ainsi que la
contamination de la poudre forme.
54

V.4.2. La pyrolyse par pulvrisation
La pyrolyse par pulvrisation est base sur la prparation dune solution, ce
processus est largement utilis dans la prparation de poudres de mtaux et doxydes.
Le processus peut tre dcrit simplement par la transformation de gouttelettes dun
liquide de taille de lordre du micron, dun prcurseur ou dun mlange de prcurseurs
dans les particules solides travers le chauffage. En pratique la pyrolyse par
pulvrisation comporte plusieurs tapes [77]:
La gnration de gouttelettes dun liquide de taille du micron dun prcurseur
ou dune solution prcurseur,
Lvaporation du solvant,
La condensation du solut,
Le dpt et la raction du solut,
Le frittage des particules solides.
V.4.3. La technique sol-gel
La technique sol-gel a t utilise pendant plusieurs annes pour produire des
oxydes mtalliques et des poudres cramiques. Dans cette technique, le sol est
constitu de prcurseurs qui sont soit des particules collodales disperses dans un
liquide de taille comprise entre un nanomtre et un micromtre, soit des alkoxydes
(organomtallique ou bien une solution dans un solvant). Pour lobtention des poudres,
on doit liminer par schage la phase liquide interstitielle constitue principalement
dalcool et deau pigs dans la structure du gel humide. Le contrle simultan de la
taille, de la morphologie et de la surface des particules est lun des avantages de
lutilisation de cette mthode [78]. Cependant, cette dernire est souvent limite par le
cout lev des prcurseurs alkoxydes.
V.4.4. Broyage haute nergie (mcanosynthse)
La mcanosynthse permet dobtenir, par des chocs mcaniques successifs
crs lintrieur dun broyeur, des poudres mtalliques rsultant de dformations
plastiques svres. La dformation des particules de poudres est rpte jusqu ce que
la composition dsire soit atteinte. Les nanoparticules sont obtenues aprs un temps
de broyage suffisant. Les procds de broyage qui permettent llaboration de
55

nanoparticules par voie mcanique peuvent savrer tre une alternative intressante
par rapport dautres procds de synthse par voie physique ou chimique.
Contrairement aux autres mthodes dlaboration, la mcanosynthse permet dobtenir
de trs grandes quantits de poudres. Elle est maintenant reconnue comme lun des
moyens de fabrication dune large gamme de matriaux grains fins.
V.5. Proprits des nanomatriaux
A la dimension du nanomtre, la matire procure des proprits
exceptionnelles et souvent totalement diffrentes de celles des mmes matriaux
lchelle micro ou macroscopique, notamment en terme de rsistance mcanique, de
ractivit chimique, de conductivit lectrique ou de fluorescence [78].
Limite dlasticit
Il est apparu que la rduction de la taille des grains influe considrablement sur
lvolution des proprits mcaniques des nanomatriaux. La limite dlasticit
augmente avec la rduction de la taille des grains (d), elle suit la loi empirique de Hall-
Petch:
(5.2)
Cette loi est valable jusqu une limite de taille de grains infrieures 20nm. Cette
croissance de la limite lastique lorsque la taille du grain dcrot saccompagne dun
dplacement vers les hautes tempratures de transition ductile-fragile. Le phnomne a
t dcrit comme tant une consquence de linteraction des dislocations avec les
joints de grains qui constituent un obstacle leur propagation ; des empilements de
dislocations se forment jusqu' ce que la dislocation en tte de lempilement soit
soumise une contrainte seuil lui permettant de se transmettre au grain voisin [78].
Duret
La duret H dun matriau est dfinie par le rapport de la force F applique sur
un poinon la surface de lempreinte A rsiduelle laisse dans le matriau aprs
dchargement :
(5.3)
56

Cette caractristique mcanique mesure le plus communment sur un nanomatriau,
est intrinsquement reli la capacit du matriau se dformer plastiquement.
Dans le cas des matriaux gros grains, la dformation plastique se traduit par
la nuclation et / ou la mise en mouvement de lignes de dislocation dans le matriau.
La contrainte ncessaire pour activer une telle source dpend de la distance sparant
les deux points dencrage dune dislocation. On comprend donc aisment que la
diminution de la taille des grains induit une rduction de la distance entre les points
dencrage et donc une augmentation de la limite dlasticit. La relation empirique de
Hall-Petch rend compte de ce phnomne.
Rsistance la rupture
La contrainte de rupture dun matriau est relie sa tnacit et la taille de
dfauts.

(5.4)
La rsistance la rupture est fortement influence par la porosit du matriau.
En augmentant la taille du dfaut critique, la contrainte la rupture diminue dune
faon considrable. Dautre part, la rsistance la rupture nest pas lie directement
la taille du grain mais plutt la taille du dfaut critique C. En outre, lorsque la taille
de grain dcroit, la rsistance la rupture augmente car la taille des dfauts a tendance
varier comme la taille des grains. La corrlation entre les paramtres (taille de
dfauts, taille de grain et porosit) dpend des conditions dlaboration. Lajout de
nanoparticules dans une matrice permet une augmentation de la rsistance la rupture
en rduisant le grossissement des grains. Dans le cas du nanocomposite Al
2
O
3
-SiC
fritts sous charge, une dispersion de 5% en volume de particules de SiC conduit
gnralement une amlioration sensible de la rsistance la rupture [78].

57

V.6. Les nanocomposites
On peut dfinir les nanocomposites comme tant une simple incorporation de
particules ayant au moins une des trois dimensions nanomtrique dans une matrice soit
mtallique, polymre ou cramique. Ces derniers peuvent tre class de la mme
manire que les composites, selon la morphologie du renfort qui y est dispers et plus
spcialement selon le nombre de leur dimension nanomtrique. On retrouvera en plus
des composites fibres et particules, un nouveau type de composite dit renfort
lamellaire. On distingue alors trois types de renforts, les nanoparticules trois
dimensions nanomtriques, les nanofibres et les feuillets.
V.6.1. Nanoparticules trois dimensions nanomtriques
Les trois dimensions de la particule sont de lordre du nanomtre. Dans cette
catgorie on compte, par exemple :
Les agrgats datomes
Les nanoparticules mtalliques et intermtalliques
Les fullernes
Le gain de proprits physiques particulires (optiques, lectriques, magntiques)
est recherch lors de lajout de ce type de particule [79].
V.6.2. Nanoparticules deux dimensions nanomtriques
Les nanofibres sont des particules dont deux dimensions sont de lordre du
nanomtre. La troisime est beaucoup plus grande. La grandeur caractristique est le
facteur de forme. Il est dfini comme le rapport de la longueur au diamtre de la fibre
et est souvent suprieure 100. Il existe des fibres creuses, les plus connues tant les
nanotubes de carbone et des fibres pleines (nanofils).
V.6.3. Nanoparticules une dimension nanomtrique
Les feuillets possdent deux directions privilgies. La particule possde une
dimension de lordre du nanomtre et les deux autres de lordre du micromtre. Le
facteur de forme est alors dfini comme le rapport de la longueur du feuillet sur
lpaisseur [79].
58

Deuxime partie:
Rsultats exprimentaux et
discussions

Chapitre VI : Matires
premires et techniques
exprimentales

VI.1. Introduction
Dans ce chapitre, nous prsentons dabord les matires premires utilises ainsi
que les techniques dlaboration et de caractrisation des matires premires (poudres
mtalliques) et des produits synthtiss. Les modes opratoires et les paramtres
exprimentaux y sont exposs.
VI.2. Matires premires
Afin dlaborer les composs intermtalliques Fe-Al, nous avons utilis une
poudre daluminium et deux poudres de fer diffrentes par leurs granulomtries (Fe1
diamtre infrieur 50m et Fe2 compris entre 50 et 80m). Le tableau 6.1 prsente
les compositions des poudres lmentaires ainsi que leurs provenances.
Tableau 6.1 : Dsignation, puret et provenance des poudres.
Dsignation de la Poudre Puret (%) Provenance
Fer (Fe) 99 RIEDEL-DE HAN AG
Aluminium (Al) 99,5 PROLABO

VI.3. Techniques de caractrisation des poudres
VI.3.1.Tamisage
La dtermination de la taille des particules des poudres de fer utilises est
effectue sur un tamiseur de marque RETSCH (figure 6.1). Les tamis sont superposs
par ordre dcroissant de la taille des mailles du plus haut au plus bas de la colonne. Les
tamis sont spars par des joints en caoutchouc assurant ltanchit. Lopration de
tamisage consiste verser la poudre dans le tamis situ en haut de la colonne dont la
pile de tamis est serre par des boulons. Une fois que tout est mis en place, lopration
de tamisage est lance en slectionnant le mode de vibration, sa frquence et sa dure
fixe 30min. Les particules de poudre se sparent et les plus fines traversent tous les
tamis et tombent dans un plateau plac sous la colonne. Les particules relativement
plus grosses sont arrtes au niveau de chacun des tamis en fonction de leurs tailles.
Chapitre VI Matires premires et techniques exprimentales
59

Cette technique permet de calculer les fractions massiques relatives chaque intervalle
de granulomtrie entre deux tamis voisins. Ceci nous permet daccder la rpartition
granulomtrique de la poudre analyse.

Figure 6.1 : Tamiseur RETSCH.
VI.3.2. Granulomtrie laser
Lanalyse granulomtrique des poudres utilises dans notre travail est effectue
sur un granulomtre laser de type COULTER LS 1100. Pour cela, une petite quantit
de poudre est verse dans une colonne remplie deau et claire par un faisceau laser
monochromatique, de longueur donde de 750nm. Chaque particule diffuse une
lumire qui forme une image danneaux concentriques dintensit centrale et dangle
de diffraction caractristiques de sa taille. Une petite particule diffuse une lumire peu
intense mais sur une large zone angulaire alors quune grosse particule diffuse
intensment sur une petite zone angulaire. La mesure des flux lumineux et des angles
de diffraction est effectue sur plusieurs dtecteurs disposs de sorte envelopper tout
le domaine angulaire. laide de deux lentilles, la lumire diffuse est canalise sur
les dtecteurs. Un logiciel enregistre et analyse les rsultats. En fin danalyse, la
rpartition granulomtrique de la poudre est reprsente sous forme dune srie
statistique donnant pour chaque intervalle de taille (classe) le volume relatif
correspondant. De plus, certaines caractristiques telles que la moyenne de taille des
particules, le mode et la surface spcifique de la poudre sont prsentes. Il est noter
que la mesure couvre une gamme de tailles de 0,4 1000 m et qui est partage en 84
classes statistiques. La figure 6.2 schmatise le principe de fonctionnement de cet
appareil.
60

Figure 6.2 : Schma de principe du granulomtre laser.
VI.4. Techniques dlaboration
VI.4 .1. Compression uniaxiale
Les mlanges de poudres tudier sont homogniss dans un turbulat pendant
30 minutes et sont soumis une compression sur un ensemble presse hydraulique-
pastilleuse cylindrique montr sur la figure 6.3.

Figure 6.3 : Schma du dispositif de compression uniaxiale.
La pastilleuse est constitue dun corps cylindrique perc dun trou de 10 mm
de diamtre et dans lequel coulissent deux pistons. Le jeu entre les pistons et le corps
est minime, de sorte que les particules de poudres ne puissent quitter la cavit de la
pastilleuse lors du compactage. Les pices en contact avec la poudre sont en acier
inoxydable.
61

La poudre comprimer est place entre les deux pistons et une pression est
applique sur un poinon par le biais dune presse hydraulique. Lorsque la pression
dsire est atteinte, la compression est relche et le comprim vert est ject de la
pastilleuse.
VI.4 .2. Four de traitement thermique
Aprs lopration de compactage, les comprims vert sont soumis des
traitements thermiques de frittage dans un four de type EDWARDS permettant de
raliser des traitements sous vide secondaire de lordre de 4.10
-5
torr. La temprature
peut atteindre 1300C avec une vitesse de chauffage trs rduite (10C. min
-1
). Un
systme de pompage primaire et secondaire permet datteindre un niveau de vide
secondaire et de le maintenir pendant toute la dure du traitement. Le schma du four
est reprsent sur la figure 6.4.

Figure 6.4 : Schma du four de traitement thermique.
Ce four est constitu dun creuset en cramique dans lequel on dispose
lchantillon. Ce dernier est entour dune rsistance chauffante et dun thermocouple
plac sur la paroi intrieure de lenceinte du four. Des crans thermiques sont placs
62

au dessus de lenceinte pour empcher la monte de la chaleur vers le couvercle.
Lensemble du four est entour dun circuit deau qui assure le refroidissement
pendant le traitement.
La programmation du cycle thermique est assure par un rgulateur
lectronique. Le thermocouple plac lintrieur de lenceinte capte la temprature et
transmet linformation au rgulateur. Ce dernier compare linformation et agit sur le
gradateur qui joue le rle dinterrupteur.
Aprs lintroduction de lchantillon et vrification de ltanchit du circuit, on
applique un vide secondaire qui sera indiqu par la jauge vide. La programmation du
cycle thermique est ensuite effectue en introduisant la vitesse de chauffe et la
temprature atteindre. Ds que celle-ci est atteinte, on fixe un temps de maintien
pour le traitement (dans notre cas cest 1 heure de temps) puis le refroidissement est
assur en introduisant la vitesse et la temprature du palier final (temprature
ambiante).
VI.4 .3. Dispositif du frittage flash
Dans le but de mettre en vidence lvolution instantane de la combustion
auto-propage (SHS) du mlange de poudre Fe-50%Al, nous avons utilis la mthode
du frittage flash ou Spark Plasma Sintering (SPS).
Dans une enceinte en verre, nous avons plac un comprim vert entre deux
lectrodes qui sont relies lenroulement secondaire dun transformateur abaisseur.
Lopration est effectu sous vide primaire, afin dviter loxydation de lchantillon
lors de lexprience. La figure 6.5 montre le principe du frittage flash.
Le courant lectrique appliquer sur les lectrodes passe travers lchantillon,
qui produit une certaine chaleur entre les particules de poudre par effet Joule et la
temprature augmente rapidement jusqu lamorage de la raction. Le front de
raction SHS sinitie et se dplace rapidement tous le long de lchantillon en
provoquant un gonflement brusque de la pastille.
Lamorage de la raction et sa propagation travers la pastille ont t
enregistrs au moyen dune camra vido.
63

Figure 6.5 : Principe du frittage flash
VI.5. Techniques de caractrisation
VI.5.1. Microscopie lectronique balayage (MEB)
Pour la caractrisation microstructurale de nos chantillons, nous avons utilis un
microscope lectronique balayage (MEB) de type Philips XL30. Ce microscope est
quip dun systme de microanalyse par dispersion dnergie EDS-X (Energy
Dispersive of X-Rays).
Le MEB est un appareil dauscultation de haute rsolution qui utilise les
rayonnements mis par un chantillon bombard par un faisceau dlectrons. Le
faisceau gnr par le canon lectrons est acclr par une haute tension pour
augmenter son nergie. Des bobines (lentilles) assurent la dviation du faisceau pour
balayer une portion de la surface de lchantillon analyser. Linteraction des
lectrons primaires avec la matire provoque lmission de divers rayonnements qui
sont :
Les lectrons secondaires (SE) : de faible nergie et rsultant de linteraction
inlastique des lectrons primaires et les lectrons des atomes de lchantillon.
Ils sont utiliss dans lexamen de la morphologie et de la topographie du fait
quils proviennent des couches superficielles.
Les lectrons rtro-diffuss (BSE) : de plus grande nergie et rsultant de
linteraction lastique des lectrons primaires avec les noyaux des atomes. Ils
sont utiliss pour produire le contraste chimique entre les lments constitutifs
64

de la matire du fait que le coefficient de rtrodiffusion dpend du numro
atomique. En effet, les lments chimiques lourds rtrodiffusent plus
dlectrons du fait de leur nombre atomique lev, ce qui produit des zones
claires sur la micrographie, contrairement aux lments lgers qui sy
prsentent en zones sombres.
Les rayonnements X: provenant de lexcitation des atomes aux niveaux
lectroniques profonds. Le retour lquilibre par transition des lectrons des
niveaux suprieurs vers les niveaux excits provoque lmission dun
rayonnement X caractristique de latome. Ils sont utiliss pour faire lanalyse
chimique lmentaire qualitative et quantitative.
Le MEB est dot de diffrents dtecteurs permettant de recueillir et de traiter ces
rayonnements. Lappareil est reli un micro-ordinateur pour lacquisition dimages et
un autre pour le traitement des spectres danalyse.
VI.5.2. Analyse par diffraction des rayons X (DRX)
Lanalyse par diffraction des rayons X de nos chantillons est ralise sur un
diffractomtre de type Panalytical goniomtre thta-thta. Cette analyse nous a
permis didentifier les phases formes aprs traitements thermiques et de suivre leur
volution.
La technique danalyse par diffraction des rayons X repose sur linteraction
lastique dun faisceau monochromatique de photons X avec la matire cristallise.
La source des rayons X est constitue dun tube scell anticathode en cuivre
(= 1.5406 ) coupl un filtre en nickel.

La tension applique aux bornes du tube est
de 45 kV. Le tube et le gnrateur sont rgulirement refroidis par un circuit deau
maintenant la temprature 20C.
Le diffractomtre est gr par un ordinateur permettant une acquisition
automatique des spectres de diffraction. Les paramtres utiliss au cours de nos
expriences sont les suivants :
Lintervalle de balayage est de 20 100 degrs.
Le pas de balayage est de 0,02.
Le temps dexposition par pas est 1 seconde.
65

La vitesse de rotation de lchantillon est de 30 tr.min
-1
.
Une fois que les paramtres sont injects, lexprience est lance et
lenregistrement est instantan. A la fin de lexprience, lidentification des phases est
effectue au moyen du logiciel EVA permettant de comparer les raies exprimentales
celles dune banque de donnes (fichier JCPDS).
VI.5.3. Analyse thermique
Pour mettre en vidence le caractre exothermique de la raction de combustion
dans les mlanges fer aluminium, une analyse thermique a t effectue. Lchantillon
est plac dans une nacelle en cramique dpose dans le tube dun four. Pour mesurer
la temprature de lchantillon, un thermocouple de type Ni-NiCr est pos tout prs de
lchantillon et reli une table traante. La rgulation du four est assure par un
deuxime thermocouple plac dans lenceinte du four et reli un rgulateur
lectronique.
Aprs avoir allum le four, on fixe dabord sa temprature 500C. Ds que
lchantillon est stabilis cette temprature, on enclenche le chauffage avec une
vitesse de 20C/min vers la temprature de 900C.
La temprature de lchantillon est ainsi enregistre instantanment sur la table
traante. A la fin de lexprience, on obtient la variation de la temprature de
lchantillon en fonction du temps.

Figure 6.6 : Schma du dispositif de lanalyse thermique.

66

VI.5.4. Analyse dilatomtrique
Afin dtudier le comportement du compact de poudre de fer et daluminium
lors du traitement thermique, un dilatomtre vertical de type SETARAM a t utilis.
La figure 6.7 reprsente le schma de cet appareil qui est quip dun four rsistor en
graphite pouvant chauffer jusqu 1700C, protg lors du cycle thermique par un
circuit dargon. La programmation du cycle thermique et lacquisition des rsultats
sont effectues sur un microordinateur.
La premire opration, consiste positionner le comprim vert de 2 mm de
hauteur et 8 mm de diamtre entre deux plaques dalumine, disposer dans le porte
chantillon. Par la suite, un palpeur est mis au contact de la plaque suprieure qui lui
communique la variation de hauteur de lchantillon au cours du traitement thermique.
La charge due au palpeur est de 20 g pendant la mise sous vide et de lenvoi du gaz
puis diminue 2 g au dbut du chauffage et maintenue durant le cycle thermique.
Le comportement des plaques en alumine au cours du mme cycle est enregistr
en superposant directement les deux plaques et en oprant dans des conditions
similaires. Le logiciel corrige alors le rsultat de lexprience en tant la dilatation due
aux plaques dalumine.
67

Figure 6.7: Schma de principe du dilatomtre vertical SETARAM.
VI.5.5. Broyage haute nergie
Pour le broyage de notre poudre, nous avons utilis un broyeur plantaire de
type pulverisette 7. Ce broyeur est constitu dun plateau anim dun mouvement
rotatif (avec une vitesse de rotation de 100 800 tr.min
-1
) sur lequel on dispose deux
jarres tournant autour de leurs axes dans le sens oppos au mouvement de rotation du
plateau. La figure 6.8 schmatise le principe du broyeur plantaire.
68

Les forces centrifuges rsultantes de ces mouvements agissent sur le contenu
des jarres en produisant des effets trs haute nergie de chocs, de frottements des
billes sur les parois des jarres. Ce procd particulirement efficace permet ainsi
dobtenir des poudres nanostructures.
Afin dviter loxydation de la poudre, nous avons charg les jarres dans une
boite gants sous atmosphre dargon. Afin dviter sa contamination par les
lments de broyage (jarre et billes) une opration a t mene sur la premire charge
pendant une heure afin de recouvrir les parois et les billes dune couche de poudre.
Ainsi, pendant dautres oprations de broyage la poudre est protge de toute
contamination des aciers de la jarre et des billes.
Les deux jarres et les billes utilises sont en acier inoxydable. Le rapport de la
masse de poudre la masse des billes est fix 1/10. Une fois que les jarres sont
solidement fixes sur le plateau, le broyeur est ferm puis programm au moyen dun
programmateur permettant dintroduire la vitesse et la dure de broyage.

Figure 6.8: Schma de principe du broyeur plantaire, principe de mise en rotation
des jarres.
VI.5.6. Microduret
Pour nos essais de microduret, nous avons utiliss un microduromtre de type
ZWICK ROELL ZHV. Cet appareil est dot dun pntrateur en diamant de forme
pyramidal (Vickers), permet de cibler la plage analyser. Il est constitu aussi dun
microscope permettant davoir une image agrandie 400 fois et dun systme
didentification.
69

Une fois les paramtres injects dans le programme (valeur de la charge) la
phase indenter est localise est ramene en un point connu de la rglette (deux
droites superposes). En lanant lindentation, le pntrateur se dplace de sorte
indenter la phase cible. La charge est applique pendant 20 secondes puis retire
automatiquement. Le microscope se repositionne sur lempreinte et permet de mesurer,
par dplacement des deux droites, les deux diagonales de lempreinte. Lappareil
affiche les mesures effectues et le programme calcule par la suite la valeur de la
microduret correspondante.

70

Chapitre VII : Elaboration de
composs Fe-Al par frittage
ractif SHS

VII.1. Introduction
Dans la premire tape de ce travail, nous avons tudi llaboration de
composs intermtalliques Fe
x
Al
y
par combustion auto-propage haute temprature
SHS. Le choix de ce procd dlaboration est justifi par les divers avantages
prsent dans la partie bibliographique (chapitre II) et la ncessit dtudier
lventualit dutilisation des produits obtenus par simple frittage ractif SHS.
Dans ce chapitre, nous caractrisons dabord les poudres lmentaires utilises
dans cette tude. Par la suite, nous exposons les rsultats dexpriences menes dans le
but d'expliquer les phnomnes se droulant avant et pendant la raction SHS et
linfluence de cette dernire sur la synthse du compos intermtallique FeAl pur.
VII.2. Caractrisation des poudres lmentaires
La rpartition granulomtrique de chaque poudre lmentaire a t dtermine
par granulomtrie laser. Les courbes obtenues, les moyennes de taille et les valeurs
statistiques relatives chaque poudre ainsi que les surfaces spcifiques sont
respectivement reprsentes sur les figures 7.1.a, 7.2.a et 7.3.a.
La forme des particules de chaque poudre a t mise en vidence par
observation au microscope lectronique balayage en mode dlectrons secondaires.
Les micrographies obtenues sont illustres sur les figures 7.1.b, 7.2.b et 7.3.b. La
poudre de fer 1 prsente une rpartition granulomtrique monomodale. A 50% de son
volume, elle est constitue de particules de tailles comprises entre 33,73 et 54,79.58
m avec une moyenne de 44.33m (figure7.1.a). La forme des particules est
irrgulire (figure 7.1.b) avec une surface spcifique de 2.254 cm
2
.ml
-1
.

Figure 7.1.a : Courbe de rpartition granulomtrique de poudre fer 1.
Moyenne : 44,33 m
Surface spcifique : 2,254 cm
2
.ml
-1

Chapitre VII Elaboration de composs Fe-Al par frittage ractif SHS
71

La poudre de fer 2 prsente une rpartition granulomtrique monomodale. A 50% de
son volume, elle est compose de particules de tailles comprises entre 61,18 et 89,68
m avec une moyenne de 55,45 m (figure 7.2.a). La forme des particules est
irrgulire (figure 7.2.b) avec une surface spcifique de 1,079 cm
2
.ml
-1
.

Figure 7.1.b : Aspect des particules de la poudre fer 1.

Figure 7.2.a : Courbe de rpartition granulomtrique de poudre fer 2.

Moyenne : 55,45 m
2
.ml
-1

72

Figure 7.2.b : Aspect des particules de la poudre fer 2.
La poudre daluminium a une rpartition granulomtrique monomodale, dont
50% de son volume est constitue de particules de tailles comprises entre 36,04 et
70,17 m avec une moyenne de 55,52 m (figure 7.3.a). Lobservation au microscope
lectronique balayage rvle une morphologie irrgulire des particules daluminium
(figure 7.3.b) avec une surface spcifique de 1,492 cm
2
.ml
-1
.

Figure 7.3.a : Courbe de rpartition granulomtrique de la poudre daluminium.

Moyenne : 55,52 m
2
.ml
-1

73

Figure 7.3.b : Aspect des particules de la poudre daluminium.
Daprs ces rsultats, nous constatons que la taille des particules de la poudre de
fer 1 est plus voisine de celle daluminium par rapport la poudre de fer 2. De plus, la
surface spcifique de la premire poudre est relativement plus importante.
VII.3. Elaboration des composs Fe-Al par frittage ractif
Afin dtudier les diffrents phnomnes qui se produisent lors de la synthse
du compos intermtallique FeAl par frittage ractif, nous avons soumis les
comprims raliss avec une poudre daluminium et deux poudres de fer diffrentes
par leurs granulomtries, des traitements thermiques de frittage diffrentes
tempratures (550, 680, 800 et 1100C) pendant 1heure de temps sous vide secondaire
(4. 10
-5
torr). La vitesse de chauffe et de refroidissement a t fixe 10C.min
-1
. Les
diffrentes phases obtenues aprs frittage sont identifies par diffraction des rayons X
(DRX) et observes au microscope lectronique balayage (MEB) en mode
dlectrons rtrodiffuss.
VII.3.1. Frittage du mlange Fe1-50%Al en atomes
Les chantillons fritts dans les mmes conditions et de diffrentes
tempratures, sont analyss par DRX afin didentifier les phases formes au cours du
frittage. Les diffractogrammes sont reprsents sur la figure 7.4 en fonction de la
temprature de traitement.

74

(a) 550 C
(b) 680 C
75

Figure 7.4: Diffractogrammes du mlange Fe1-50%Al at. fritts de diffrentes
tempratures.

(c) 800 C
(d) 1100C
76

Lanalyse par DRX de lchantillon fritt 550C (figure 7.4.a) rvle la prsence du
fer et de laluminium ltat pur. En effet, cette temprature la raction entre les
deux mtaux ne sest pas encore produite. En revanche, les diffractogrammes du
mme mlange fritt 680, 800 et 1100C ne montrent que des produits de raction
entre les deux mtaux du mlange (figures 7.4.b, 7.4.c et 7.4.d). La raction de
combustion senclenche donc une temprature situe entre 550-680C. Au cours du
traitement 680C (figure 7.4.b) trois composs sont obtenus : deux phases haute
teneure en aluminium, Fe
2
Al
5
et FeAl
2
, qui sont forms par interaction du fer et de
laluminium et une troisime phase naissante FeAl forme par raction du fer et les
deux premires phases ou bien par interaction de ces deux phases elles mme. Les
deux premiers composs diminuent en quantit aprs frittage 800C (figure 7.4.c) et
disparaissent compltement 1100C.
Les chantillons Fe1-50%Al en at. fritts de diffrentes tempratures sont
examins au microscope lectronique balayage (MEB). Lobservation a t effectue
en mode dlectrons rtrodiffuss afin de pouvoir identifier les diffrents composs par
contraste chimique. Les micrographies des fritts sont reprsentes sur la figure 7.5 en
fonction de la temprature de traitement. La figure 7.8.a rvle deux phases qui sont le
fer et laluminium ltat pur identifis par DRX aprs traitement 550C. Le fer dont
le numro atomique est plus lev apparait en clair tandis que laluminium est plus
sombre. Il apparat quaucune raction nest dbute cette temprature. Les produits
fritts 680 et 800C montrent trois phases qui sont bien visibles par contraste
chimique (figure 7.5.b et 7.5.c). La phase claire correspond celle qui est plus riche
en fer en loccurrence le compos FeAl, quoique la phase relativement plus sombre est
celle moins riche en fer Fe
2
Al
5
. La troisime phase de couleur moins sombre convient
au compos FeAl
2
.
77

Figure 7.5 : Micrographies du mlange Fe1-50%Al at. fritts de diffrentes tempratures.
La figure 7.5.d montre une structure prsentant un lger contraste qui est probablement du une
inhomognit de rpartition des lments ou bien la prsence dune autre phase mineure qui
nest pas dtecte par DRX.
La formation des composs transitoires provoque un gonflement important de lchantillon. Pour
cela, aprs traitement 1100C lchantillon est trs poreux et dune structure spongieuse qui est
due la violence de la raction de synthse.

(a) 550 C
(b) 680 C
(c) 800 C (d) 1100 C
Fe
Al
Fe
2
Al
5

FeAl
2

FeAl
Fe
2
Al
5

FeAl
FeAl
2

FeAl
Porosit
78

Figure 7.6 : Superposition et agrandissement des pics de diffraction des chantillons
Fe1-50Al % fritts de diffrentes tempratures.

La figure 7.6.a prsente la superposition des diffractogrammes des diffrents fritts.
Lagrandissement des pics les plus intenses (figure 7.6.b) montre que les intensits
des raies de diffraction du compos FeAl augmentent en fonction de la temprature
alors que celles des deux autres composs (FeAl
2
et Fe
2
Al
5
) diminuent et disparaissent
1100C, ceci suggre que le produit est en plus grande quantit lorsque la
temprature de frittage augmente.
VII.3.2. Frittage du mlange Fe2-50%Al en atomes
Les chantillons labors partir de cette composition ont t fritts 680, 800 et 1100C,
respectivement sous vide secondaire. Les spectres de diffraction de ces trois chantillons
sont respectivement prsents sur les figures 7.7.a, 7.7.b et 7.7.c.

Fritt 550C

Fritt 680C

Fritt 800C

Fritt 1100C
(110)
(110)
(200)
(a)
(b)
FeAl JCPDS 33-0020
Fe
2
Al
5
JCPDS 47-1435
FeAl
2
JCPDS 34-0570
79

(a) 680 C
(b) 800 C
80

Figure 7.7: Diffractogrammes du mlange Fe2-50%Al at. fritt de diffrentes
tempratures.
Lidentification des pics de diffraction a permis de constater la formation des
composs FeAl
2
, Fe
2
Al
5
et FeAl avec consommation totale des ractifs de dpart aprs
frittage 680 et 800C comme le montrent les figures 7.7.a et 7.7.b.
Lorsque la temprature est leve 1100C seul le compos intermtallique
FeAl se forme comme le rvle la figure 7.7.c.
Il apparait donc que la synthse du compos intermtallique FeAl est possible
par frittage haute temprature. A plus basses tempratures la raction passe par la
formation de composs tels que le Fe
2
Al
5
et FeAl
2
qui coexistent avec le compos
FeAl.
Les chantillons fritts sont examins au microscope lectronique balayage
(MEB). Les micrographies des fritts sont reprsentes sur la figure 7.8 en fonction de
la temprature de traitement.

(c) 1100
81

Figure 7.8: Micrographies du mlange Fe2-50%Al at. fritt de diffrentes
tempratures.
Les lectrons rtrodiffuss, nous ont permis de distinguer trois phases par
contraste chimique qui sont : une phase sombre (Fe
2
Al
5
), une phase moins sombre
(FeAl
2
) et le compos FeAl relativement plus clair. Par contre, le fritt 1100C ne
rvle quune seule phase, cest le compos recherch (FeAl) avec absence des autres
composs intermdiaires (Fe
2
Al
5
et FeAl
2
) tels que confirm par le diffractogramme
reprsent sur la figure 7.7.c.
La superposition des diffractogrammes des diffrents fritts est illustre par la
figure 7.9.a. Lagrandissement des pics (110) (figure 7.12.b) montre que les intensits
de diffraction du compos FeAl augmentent en fonction de la temprature alors que
celles des deux autres composs (FeAl
2
et Fe
2
Al
5
) diminuent et disparaissent
(a) 680 C (b) 800 C
(c) 1100 C
FeAl
Fe
2
Al
5

FeAl
2

Fe
2
Al
5

FeAl
FeAl
2

FeAl
82

1100C. Il semble que la raction volue temprature en faveur de la formation du
compos FeAl seul.

Fe2-50%Al at. fritts diffrentes tempratures.
Le frittage ractif SHS, qui permet un maintien du produit synthtis une
haute temprature et par consquent favorise les mcanismes diffusionnels et
augmente aussi lhomognisation du produit final FeAl.
En comparant les rsultats obtenus dans le cas des deux compositions (Fe1-
50Al et Fe2-50Al), nous constatons que le mlange base de la poudre de fer 1
(paragraphe VII.2), favorise un contact important entre les particules de fer1 et de
laluminium ce qui amplifie ainsi la conductivit thermique du compact de poudre.
VII.4. Analyse thermique des mlanges
Afin de mettre en vidence le caractre exothermique de la raction dans les
deux cas de composition (Fe1-50Al et Fe2-50% Al at.), une analyse thermique a t
ralise. La figure 7.10 montre lvolution de la temprature de lchantillon Fe1-
Fritt 680C
Fritt 800C
Fritt 1100C

(110)
(200)
(a)
(b)
FeAl JCPDS 33-0020
Fe
2
Al
5
JCPDS 47-1435
FeAl
2
JCPDS 34-0570
83

50Al% at. en fonction du temps. Le dilatogramme montre qu partir de 500 C, la
temprature de lchantillon volue normalement jusqu 653C o il y a apparition
dun pic exothermique qui est la consquence dune raction entre les particules de fer
et daluminium. Pour cet chantillon, base de poudre fine de fer, la raction SHS est
brusque et se dplace avec une vitesse extrmement leve. On voit en effet que la
variation de temprature intervient 653C et prend fin 745C environ et ne dure
quune dizaine de secondes. partir de 735C la temprature de lchantillon
augmente davantage jusqu une temprature maximale de 900C.

Figure 7.10 : Courbe danalyse thermique du mlange Fe 1-50%Al soumis un
chauffage anisotherme jusqu 900C.

La courbe de lchantillon Fe2-50%Al at. (figure 7.11.a) base de la poudre de
fer grossire prsente un accroissement normal de la temprature jusqu 686C o on
observe un pic exothermique. Au dbut de la raction, la vitesse de propagation est
dabord relativement lente jusqu 708C. Au-del de cette temprature, la raction
devient plus violente et le front de raction se dplace avec une trs grande vitesse
jusqu 783C comme le montre la figure 7.11.b. A partir de 776C environ, le
chauffage de lchantillon se poursuit jusqu' 900C.

84

Figure 7.11 : (a) Courbe danalyse thermique du mlange Fe2-50%Al soumis un
chauffage anisotherme 900C, agrandissement du pic exothermique (b).
En conclusion, on peut dire que la taille des particules de la poudre de fer influe
sur le dclenchement de la raction de combustion. Plus la poudre est fine plus la
raction SHS samorce rapidement et se propage avec une trs grande vitesse.
Dailleurs, dans le cas de la deuxime composition Fe2-50%Al at. la raction sinitie
une temprature suprieure celle de fusion daluminium et se dplace avec deux
vitesses diffrentes. Alors, on peut justifier ce rsultat par le fait que les particules de
fer sont de grande taille, alors la quantit de chaleur dgage aprs la raction de
combustion linterface fer/aluminium est absorbe par la particule de fer de grosse
taille. Pour cela, le front de raction se dplace dabord avec une faible vitesse, et de
plus en plus que la temprature squilibre dans toute la particule, la vitesse de la
raction samplifie soudainement.
VII.5. Analyse dilatomtrique du mlange Fe1-50%Al en atomes
Dans le but de mieux comprendre le comportement du compact de poudre de
fer et daluminium avant et aprs la raction SHS, un chantillon Fe1-50%Al at. a t
soumis une analyse dilatomtrique. Cette dernire a t effectue suivant un cycle
(a)
(b)
85

anisotherme avec une vitesse de chauffe de 10C. mn
-1
jusqu une temprature
maximale de 1200C. Le dilatogramme est reprsent sur la figure 7.12.
Cette courbe rvle dabord une dilatation normale jusqu 410C environ o
un lger retrait se manifeste. La faible dilatation reprend jusqu 654C, temprature
dignition de la raction SHS qui provoque un gonflement brutal de lordre de 40% et
qui dure environ 15 secondes. La dilatation de cet chantillon prend fin une
temprature de 672C suivie dun faible retrait. La raction est tellement brusque, le
gonflement engendr est traduit par un segment de droite vertical comme le montre le
dilatogramme. A 900C environ, le compos form subit un retrait, significatif dun
frittage en phase solide. A partir de 950C jusqu' la temprature maximale, la
variation dimensionnelle est presque nulle et le retrait au refroidissement une allure
linaire. Ce qui montre une stabilit du nouveau compos jusqu' la temprature de
1200C.
Figure 7.12: Courbe dilatomtrique de lchantillon Fe1-50%Al at.

86

Lidentification par DRX du compos form durant la raction a montr quil sagit du
produit recherch FeAl (figure 7.13). Lanalyse a permis aussi de constater que la
totalit du fer et de laluminium purs est consomme durant la raction SHS.

Figure 7.13: Diffractogramme de lchantillon Fe1-50%Al at. aprs dilatomtrie.
VII.6. Elaboration des composs Fe-Al par frittage flash
Lobservation de leffet de la raction SHS a t possible en utilisant la
mthode du frittage flash ou Spark Plasma Sintering (SPS). Cette dernire consiste
chauffer lchantillon par effet Joule d un courant fort le traversant. Pour cela la
raction est mise en vidence, sous vide et dans une enceinte en verre permettant de
filmer instantanment le front de raction. La squence enregistre a t fractionne et
les photographies obtenues sont reprsentes sur la figure 7.14.
Ces images montrent que la raction dbute en un point la 7ime seconde et se
propage travers lchantillon de 1cm de hauteur et 10 mm de diamtre. La raction
de combustion sachve la 3ime minute et 8 secondes, ce qui nous permet destimer
un temps de conversion des ractifs 3 minutes environs. En fin de raction,
87

lchantillon subit un gonflement et prsente une forme irrgulire, ajoute au
changement de couleur du blanc argent au gris bleu.

Figure 7.14: Amorage et propagation de la raction SHS dans le mlange
fer-aluminium.
Lanalyse par diffraction des rayons X (figure 7.15) du produit de la raction
rvle la formation de deux composs intermtalliques FeAl et FeAl
2
.

Figure 7.15 : Diffractogramme du mlange Fe-50%Al aprs frittage flash.
4 s 7 s 20 s 40 s
1min
s
3min 3min 8s 3min 17s
88

La micrographie obtenue par MEB (figure 7.16) rvle un contraste chimique
des deux phases FeAl et FeAl
2
. Le compos FeAl apparait en lectrons rtrodiffuss
avec une brillance relativement plus leve que le compos transitoire FeAl
2
.

Figure 7.16 : Micrographie du mlange Fe-50%Al aprs frittage flash.
Il apparait donc quil est possible dlaborer le compos FeAl par raction SHS
quelque soit le mode damorage de cette raction (chauffage au four, chauffage local
de lchantillon ou par frittage flash). Ce compos saccompagne dautres composs
qui dpendent de la temprature de lchantillon. En effet, lorsque le mlange ractif
est chauff haute temprature (1100C) lintermtallique FeAl form est relativement
pur.
VII.7. Elaboration dun composite matrice mtallique
Le compos FeAl synthtis est sous forme de pastille poreuse. Celle-ci a t
rduite ltat de poudre au mortier dAgathe puis soumise un broyage mcanique
haute nergie dans le but dlaborer une poudre nanomtrique. Cette poudre est
utilise comme renfort particulaire dune matrice de cuivre leffet dobtenir un
matriau composite matrice mtallique.

FeAl
Porosit
FeAl
2

89

Chapitre VIII : Elaboration et
caractrisation du composite
Cu-FeAl

VIII.1. Introduction
Pour llaboration du composite matrice mtallique renforts particulaires
(CMMp), nous avons opt pour une matrice de cuivre renforcer par des particules de
FeAl de tailles trs rduites, obtenues par broyage du compos FeAl synthtis par
frittage ractif.
Le choix du cuivre comme matrice du CMM renforts particulaires FeAl est
motiv par la bonne adhrence assure entre ces deux matriaux. Par ailleurs,
lassociation des proprits intressantes de ces deux constituants : la ductilit du
cuivre et la duret du renfort FeAl ainsi que sa rsistance loxydation confre au
matriau composite une bonne rsistance au choc, une bonne tenue mcanique et une
utilisation possible de ces composs dans des milieux agressifs ou atmosphres
oxydantes.
Dans ce chapitre, nous prsenterons les rsultats portant sur llaboration et la
caractrisation du composite matrice de cuivre et particules FeAl obtenues par
broyage mcanique du compos synthtis par frittage ractif.
VIII.2. Matires premires
Les matires premires utilises pour llaboration de ce composite sont la
poudre FeAl obtenue par broyage mcanique du compos intermtallique synthtis et
une poudre de cuivre pur 99,5% fournie par Merck.
Le cuivre est un mtal mallable et ductile et considr comme un excellent
conducteur dlectricit et de chaleur. Il prsente des conductivits lectriques
quivalentes comprises entre 91 et 95% de celle de largent 20C et une importante
conductivit thermique, de lordre de 4,04. 10
2
W.m
-1
.K
-1
25C [80]. La densit du
cuivre est de 8,9 ; sa temprature de fusion est de 1083C et sa masse atomique est de
63,54 g/mole. Le cuivre nest attaqu que par des acides oxydants tels que lacide
sulfurique chaud et lacide nitrique. Il prsente donc une bonne rsistance la
corrosion.
La figure 8.1 reprsente les micrographies obtenues par microscopie
lectronique balayage, en lectrons secondaires. La poudre FeAl est constitue de
Chapitre VIII Elaboration et caractrisation du composite FeAl-Cu
90

particules trs fines de forme irrgulire (Figure 8.1.a) tandis que les particules de
cuivre ont une forme dendritique comme le montre la micrographie de la figure 8.1.b.

Figure 8.1 : Aspect des particules des poudres utilises
(a) Particules FeAl broyes pendant 24 heures
(b) Poudre de cuivre
La figure 8.2 reprsente la courbe de rpartition granulomtrique de la poudre de
cuivre. On voit que cette distribution est bimodale avec des tailles moyennes de
lordre de 13,6 et de 120 m. La surface spcifique calcule par le logiciel du
granulomtre est de 1,579 cm
2
.ml
-1
.
91

Figure 8.2 : Rpartition granulomtrique de la poudre de cuivre.
VIII.3. Elaboration du CMMp matrice Cu et particules FeAl
Dans un premier temps, le compos FeAl synthtis est sous forme de pastille
poreuse. Lutilisation de ce matriau comme renfort consiste dabord le broyer
manuellement et le passer travers tamis vibratoire de 50 m douverture.
Ltape suivante, consiste soumettre cette poudre de FeAl un broyage
haute nergie dans un broyeur plantaire pendant 24 heures. Cette opration consiste
agiter violemment et grande frquence la poudre et des billes dans un conteneur en
acier trait. Sous leffet des chocs entre les billes et la paroi interne du conteneur de
broyage, les particules FeAl, trs fragiles, se fracturent. Ceci engendre la rduction de
la granulomtrie des particules FeAl et le volume de leur porosit. Pour viter toute
oxydation, la poudre broyer et les billes sont mises dans le conteneur sous
atmosphre dargon.
Dans la troisime tape, nous avons prpar des mlanges de poudre FeAl et de
cuivre avec une composition de 50 % en masse. Le mlange a t homognis dans
un turbulat pendant 20 min puis soumis une compression uniaxiale dans une
pastilleuse sous deux diffrentes pressions de 225 et 450 MPa. Par la suite, ces
mlanges ont subi un traitement de frittage en phase liquide une temprature de
1120C sous atmosphre dargon pendant 1 heure avec une vitesse de chauffe et de
refroidissement de lordre de 15C.min
-1
.

Moyenne : 13,6 et 120 m
2
.ml
-1

92

VIII.4. Caractrisation du CMM labor
VIII.4.1. Analyse par microscopie lectronique balayage (MEB)
Un composite C1 a t labor en comprimant le mlange FeAl-50%Cu sous
une pression de 450 MPa. Lchantillon fritt a t poli et observ au microscope
lectronique balayage. La figure 8.3 montre la micrographie en mode dlectrons
rtrodiffuss de cet chantillon.

Figure 8.3 : Micrographie de lchantillon C1.
La micrographie montre les particules FeAl (en sombre) incrustes dans la matrice de
cuivre (en clair) et une porosit (en noir). Une certaine inhomognit de distribution
des particules dans la matrice est observe. En effet, des agglomrats de particules
FeAl se retrouvent au voisinage de la partie droite de la micrographie et de larges
domaines o la matrice domine (partie gauche). Une porosit est par ailleurs observe
essentiellement au voisinage des particules FeAl. Ces dernires prsentent des zones
claires, correspondant du cuivre diffus dans les particules.
En outre, des mesures de la taille des particules ont t effectues laide du logiciel
MicroscopControl. On voit que les particules FeAl ont des tailles comprises entre 5 et
40 m environ. Une sphrisation des particules FeAl est galement mise en vidence,
ce qui traduit un phnomne de dissolution-prcipitation aux bords des particules
FeAl.
Il est noter que lors du frittage du composite C1, une quantit de cuivre a t
rejete vers les surfaces latrales de lchantillon. Ceci est probablement caus par la
FeAl
Porosit
Cu
93

compression leve exerce pour lobtention du matriau vert et qui favorise le contact
entre particules FeAl engendrant ainsi des interfaces stables. Le cuivre, fondu lors du
frittage, scoule vers des zones nergtiquement favorables. Ce qui fait quune
quantit apprciable se trouve expulse vers lextrieur de lchantillon. Pour vrifier
cette hypothse, un autre chantillon C2 de mme composition a t labor dans des
conditions similaires au prcdent, mais sous une pression de compactage de 225 MPa.
La figure 8.4 illustre la micrographie de lchantillon C2 en mode dlectrons
rtrodiffuss.

Figure 8.4 : Micrographie de lchantillon C2.
Aprs avoir enlev lchantillon du four de frittage, nous avons remarqu une
diminution sensible de la quantit de cuivre sur la surface latrale de lchantillon.
Lobservation au MEB rvle toutefois une importante porosit comme lillustre la
micrographie (Figure 8.4).
Pour cerner linfluence de la pression de compactage froid sur linterdiffusion
des lments pendant le frittage des deux chantillons, des profils de concentration,
des microanalyses ponctuelles EDS-X et une cartographie X ont t raliss.

Cu
FeAl
Porosit
94

VIII.4.2. Profils de concentration des lments linterface Cu/FeAl
Afin de mieux mettre en vidence la diffrence observe concernant
linterdiffusion des lments, un profil de concentration le long dun segment DE
partant de la matrice jusquau milieu dune particule FeAl a t ralis par EDS-X
(figure 8.5). On voit bien que la rpartition de laluminium le long du segment est
quasiment constante. Ceci contrairement au fer et au cuivre qui prsentent des profils
de concentration changeant dallure au niveau de linterface Cu- FeAl.
Ces courbes montrent quau voisinage de la particule FeAl, la proportion du fer
rapporte celles du cuivre et de laluminium est leve tandis quau niveau de la
matrice, la proportion de cuivre rapporte celles du fer et de laluminium est plus
faible. A un point de linterface (point X), les proportions de Fe et de Cu sgalisent
tandis que celle dAl reste nettement plus faible. Ce rsultat traduit une diffusion
accrue de laluminium dans le cuivre rduisant ainsi celle du fer.

lchantillon C1.

Pour vrifier lhypothse mise concernant le rejet dune certaine quantit de cuivre
malgr le fait que les micropores du FeAl se remplissent du Cu et mieux comprendre
le phnomne dinterdiffusion des lments, un profil de concentration travers les
interfaces FeAl/Cu (segment MN traversant une particule FeAl) du deuxime
chantillon C2 a t effectu par EDS-X. Les rsultats obtenus sont reprsents sur la
D
E
X
x
95

figure 8.6. Nous remarquons que la rpartition de laluminium le long du segment est
quasiment constante. Ceci contrairement au fer et au cuivre qui prsentent des profils
de concentration variables et antagonistes.

Figure 8.6 : Profils de concentration des lments travers linterface FeAl-Cu de
lchantillon C2.

Les deux courbes qui prsentent la rpartition du Cu (en vert) et du fer (en rouge) le
long du segment MN montrent que dans un premier temps, la proportion en cuivre est
quasiment constante jusqu' linterface Cu-FeAl o elle diminue brusquement. Au
mme niveau de cette interface, une augmentation brusque de la proportion de fer
(droite quasiment verticale) est galement observe. A lintrieur de la particule, on
voit que la proportion de Fe est importante tandis quau niveau de la matrice, cette
teneur est trs faible. La teneur en aluminium est, comme dans le cas du composite C1,
quasiment constante.
En comparant les changements dallure des courbes reprsentatives de lvolution de
la teneur en Cu et en Fe travers linterface particule-matrice dans les deux cas
(composites C1 et C2), on voit que cette volution est progressive dans le cas du C1
tandis quelle est brusque pour le C2. Ce qui traduit une meilleure interdiffusion des
lments dans le cas du C1 o les atomes dune espce donne parcourent des
distances plus importantes dans la phase antagoniste (Fe et Al dans la matrice et Cu
dans la particule FeAl).
M N
y
y
96

Ce rsultat illustre le fait que cette interdiffusion est dautant plus accentue lorsque le
contact FeAl-Cu, obtenu suite au compactage, est accru. Or, un compactage sous une
pression leve favorise le contact entre particules dures (FeAl) par rarrangement
pendant que ltape de compression pour les particules ductiles dpasse ce stade et
seraient plutt dans ltape de dformation plastique. Cette configuration offre la
possibilit au cuivre, sous pression, de scouler, lorsque ltat liquide est atteint, vers
les zones o la quantit de matire est moins importante.
VIII.4.3. Analyses ponctuelles EDS-X
Pour vrifier les rsultats obtenus par MEB, des microanalyses ponctuelles
EDS-X ont t effectues. La figure 8.7 illustre la zone cible de la microstructure, les
points danalyse ainsi que les spectres dnergie des rayons X caractristiques et les
teneurs correspondantes des lments prsents en chaque point de lchantillon C1.

Zones cible
K
Fe
(%) K
Al
(%) K
Cu
(%)
Masse Atome Masse Atome Masse Atome
A 02,96 02,89 11,91 24,07 85,13 73 ,05
B 78 ,59 69,64 12,97 23,79 08,44 06,57
C 36,56 34,05 12,63 24,34 50,82 41,61
D 74,26 63,79 16,40 29,16 09,34 07,05

Figure 8.7 : Micrographie et rsultats danalyse EDS-X de lchantillon C1.
97

Ltude des spectres de dispersion en nergie des rayons X caractristiques montre que
le point A de la matrice contient le cuivre en quantit prpondrante (85,13% en
masse) et des quantits de Fe (02,96%) et Al (11,91%). Ce rsultat traduit une
diffusion des lments Al et Fe dans la matrice de cuivre.
Au point B situ dans une particule FeAl, il se trouve que le fer est en plus grande
proportion (78,59% en masse) ainsi que laluminium (12,97%). Le cuivre est
galement prsent avec une proportion de 08,44% en masse. La quantit relative dAl
par rapport celle du Fe en ce point rvle une diffusion accrue de laluminium dans
la matrice puisque cette dernire contient davantage de Al que de Fe. Cette diffusion
accentue de laluminium dans le cuivre est due au fait que le fer possde un numro
atomique (26) infrieur celui du cuivre (29) et que laluminium est situ loin du
cuivre dans le tableau priodique, ce qui favorise sa diffusion dans le cuivre comme le
rapporte la bibliographie [81]. La prsence dune telle proportion de cuivre montre
quune certaine quantit de celui-ci, destin constituer la matrice et densifier le
matriau, diffuse dans les particules FeAl.
En outre, lanalyse au point C (zone claire dans la particule FeAl) rvle la prsence
dune quantit plus importante de cuivre (50,82%) dans cette zone qui semble tre un
micropore dans le compos FeAl. En effet, lors de llaboration de lintermtallique
FeAl par combustion autopropage haute temprature, la violence de la raction
engendre un gonflement de lchantillon ( lchelle macroscopique) gnr par
lapparition de micropores suite au passage du front de raction [60]. Cette
microporosit se remplit de cuivre suite une aspiration capillaire lors du frittage en
phase liquide. Ce qui a t dmontr par comparaison avec les rsultats obtenus suite
un frittage en phase solide [82].
De plus, ces rsultats rvlent une certaine homognit de rpartition de laluminium
dans les diffrentes zones analyses avec des teneurs de 11,91 % en masse (dans la
matrice de cuivre) ; 12,97% et 12,63 (en 2 points de la particule FeAl) et 16,40 % (au
niveau du point D situ dans une petite particule FeAl).
98

De mme, les rsultats des microanalyses ponctuelles de lchantillon C2
(figure 8.8) montrent quau point A dune particule FeAl, le fer est prpondrant avec
78,45% en masse. En ce point, laluminium est en quantit plus importante que dans le
cas du composite C1 puisquil atteint une teneur de 14,15% tandis que le cuivre est
prsent avec 7,05% en masse. Ce rsultat montre quil y a diffusion du cuivre dans le
rseau de FeAl et se retrouve galement au niveau des micropores des particules.

Zones cible
K
Fe
(%) K
A
l (%) K
Cu
(%)
Masse Atome Masse Atome Masse Atome
A 78,45 68,42 14,51 26,18 07,05 05,40
B 03,41 03,33 11,72 23,72 84,87 72,95
C 75 ,62 65,60 15,30 27,47 09,08 06,93
D 32,78 30,47 13,18 25,36 54,04 44,16

Figure 8.8 : Micrographie et rsultats de microanalyses EDS-X de lchantillon C2.

Au point B, situ dans la matrice de Cu, on voit que le cuivre est en plus grande
quantit (84,87% en masse). Le fer et laluminium sont galement prsents mais avec
99

de plus faibles proportions puisquelles sont, respectivement, de 03,41 et 11,72 % en
masse.
Pour le point D, situ au niveau dune zone claire de la particule FeAl, la proportion de
cuivre est importante puisquelle est de 54,04% en masse. Il est trs clair que cette
zone est un micropore rempli de cuivre tandis que les teneurs du fer et de laluminium
sont plus faibles : 32,78 et 13,17% en masse respectivement.

VIII.4.4. Rpartition des lments (Cartographie-X)
Dans le but de mieux cerner la rpartition des lments Fe, Al et Cu dans le
matriau composite C1, une cartographie X a t effectue. Les rsultats (figure 8.9)
montrent que le cuivre, (en rose), est prsent en quantit apprciable dans les
particules, notamment au sein des micropores (figure 8.9.b). Laluminium, (en bleu),
initialement contenu dans les particules prsente une rpartition homogne (figure
8.9.d) contrairement au fer, (en vert), qui est essentiellement concentr dans les
particules FeAl (figure 8.9.c).

Figure 8.9 : Cartographie X de lchantillon C1 : a) microstructure analyse, b) K
Cu, c) K Fe, d) K Al.
a)

b)

c)

d)

100

La figure 8.10 reprsente la zone analyse et les cartographies de rpartition des
lments de lchantillon C2. Sur ces figures, nous constatons que le cuivre (en rose)
est concentr au niveau de la matrice et prsente dimportantes teneurs au niveau des
micropores des particules FeAl (8.10.a). Le rsultat est similaire au cas du composite
C1. Laluminium, (en bleu), prsente une rpartition quasi-homogne dans tout
lchantillon (figure 8.10.d). Par contre, le fer (en vert) se trouve plus concentr au
niveau des particules FeAl avec de faibles teneurs au niveau de la matrice de cuivre.

Figure 8.10 : Cartographie X de lchantillon C1 : a) microstructure analyse, b) K
Cu, c) K Fe, d) K Al.
VIII.4.5. Analyse par diffraction des rayons X (DRX)
Pour une complmentarit des rsultats, une analyse par diffraction des rayons
X a t galement ralise sur lchantillon C1. Le diffractogramme obtenu est illustr
sur la figure 8.11.a.

Lchantillon C1 tant enrob de rsine conductrice contenant du cuivre (utilise pour
permettre le transfert des lectrons vers la masse dans le MEB), la rponse de cette
a)

b)

c)

d)

101

dernire participe aussi au diffractogramme de lchantillon. Pour se passer de cette
interfrence, nous avons analys la rsine seule afin dobtenir son diffractogramme.

Figure 8.11: Diffractogramme de lchantillon C1 (a) et agrandissement des pics les
plus intenses (b).

Nous constatons par ailleurs lapparition dautres pics de diffraction correspondant au
compos intermtallique Fe
2
Al
5
, form probablement suite lappauvrissement du
FeAl en atomes de Al qui diffuse en plus grande quantit dans la matrice. Ce qui a t
vrifi par cartographie EDS-X qui a permis de rvler une rpartition quasi-
homogne de laluminium dans la matrice de cuivre.

Le diffractogramme de la figure 8.12 reprsente le cas de lchantillon C2 qui montre
les mmes effets sur le cuivre et le compos FeAl. De plus les dcalages sont
relativement plus important ce qui justifie une diffusion plus accrue dans lchantillon
C2. Nous constatons galement que lintensit de la raie du cuivre est relativement
plus leve ce qui tmoigne de la prsence dune quantit plus importante de cuivre.

Cu JCPDS 04-0836
FeAl JCPDS 33-0020
Fe
2
Al
5
JCPDS 47-1435

(a)
(b)
102

Figure 8.12: Diffractogramme de lchantillon C2 (a) et agrandissement des pics les
plus intenses (b).

VIII.4.6. Essais de microduret
Dans le but de voir linfluence de cette interdiffusion sur la duret des phases,
des essais de microduret ont t effectus en ciblant les diffrentes zones de
lchantillon. Pour les indentations HV
25
, les empreintes donnent des valeurs
comprises entre 233 et 333 HV
25
avec une moyenne de 283HV
25
pour les particules
FeAl. Pour la matrice de cuivre, les durets obtenues sont nettement plus faibles
puisque leur valeur moyenne est de 107,66HV
25
.
Enfin, comme perspective dune meilleure densification, il parait judicieux de
raliser un contact entre particules FeAl-Cu le plus homogne possible avant le
compactage et/ou de minimiser lappauvrissement en cuivre des zones entre particules
FeAl suite la diffusion et laspiration capillaire pour remplir les micropores.
Ceci est possible en ralisant un revtement uniforme de chaque particule FeAl par le
cuivre en utilisant un procd mcanique tel que la mcanofusion. En effet, dans ce
procd, les particules FeAl et Cu seront amenes subir intimement des contraintes

(a)
(b)
103

de compression-attrition grande frquence dans un racteur de mcanofusion [83].
Ce procd est ralis en provoquant la rotation rapide des particules dans une
chambre cylindrique et leur passage forc dans un entrefer, pralablement ajust, entre
la paroi de la chambre et des pices fixes. Les rsultats exposs dans la littrature [83],
obtenus pour divers systmes, montrent que les particules de faible taille forment un
revtement sur les plus grosses et les plus ductiles enrobent les plus dures.
Une fois ce revtement ralis, un frittage par compression isostatique chaud (HIP)
permettrait de remplir en totalit les micropores des particules FeAl et dliminer la
porosit engendre par diminution de la quantit de Cu dans la matrice.

104

Conclusion gnrale

Conclusion gnrale

Ltude de llaboration des composs intermtalliques Fe-Al par frittage
ractif, nous a permis de mieux comprendre les diffrents phnomnes qui se
produisent durant la raction SHS. Lanalyse par diffraction des rayons X (DRX) des
mlanges Fe1-50Al et Fe2-50%Al at. base de poudre de fer de diffrentes
granulomtries a montr les produits fritts sont constitus particulirement du
compos FeAl plus haute temprature (1100C). A de plus basses tempratures (680,
800C), la raction passe par la formation de composs intermdiaires tels que le
Fe
2
Al
5
et FeAl
2
qui coexistent avec le compos FeAl. Il semble que la raction volue
temprature en faveur de la formation du compos FeAl seul.
La raction rapide et exothermique du fer et de laluminium a t mise en
vidence par des analyses thermiques et dilatomtriques. Il apparait que le mlange
base de poudre de fer faible granulomtrie prsente une meilleure ractivit et une
temprature damorage relativement plus basse (voisine de 653C).
Ltude de la synthse des composs Fe-Al par frittage flash, nous a permis de
suivre lvolution instantane de la raction par combustion du mlange de fer et
daluminium. Il sest avr que llaboration du compos FeAl par raction SHS est
possible par chauffage local de lchantillon ou par frittage flash qui consiste faire
passer un fort courant travers lchantillon pendant un temps trs rduit.
Le mlange Fe1-50% Al, base de poudre de fer de forme irrgulire et de
faible granulomtrie, est fritt 1100C leffet dobtenir le compos FeAl qui sera
broy pendant 24 heures et fritt en prsence du cuivre en vue dune laboration dun
composite matrice mtallique.
Le produit fritt prsente une porosit, notamment entre les particules FeAl.
Son analyse par microscope lectronique balayage (MEB) a rvl une diffusion du
cuivre, accentue par aspiration capillaire du liquide, dans les micropores des
particules FeAl. Ce phnomne engendre la formation de la porosit dans la matrice de
cuivre. Des analyses par dispersion en nergie des rayons X (microanalyses
Conclusion gnrale
105

ponctuelles, profils de concentration et cartographie X ) ont permis de quantifier les
diffrents lments (Fe, Al et Cu) dans les particules FeAl et dans la matrice. Nous
avons remarqu quil y a dpart dune certaine quantit de fer et daluminium vers la
matrice de cuivre pendant que ce dernier diffuse dans les particules et rempli les
microporosits. Nous avons constat que laluminium est llment qui diffuse le plus
engendrant ainsi lappauvrissement des particules en cet lment, ce qui favorise
lapparition dune phase Fe
2
Al
5
identifie par diffraction des rayons X (DRX). Cette
interdiffusion provoque par ailleurs une augmentation du paramtre de maille du
cuivre constituant la matrice.
Les mesures de microduret des diffrentes phases de ce composite ont montr
que la phase FeAl est trs dure et prsente une valeur de 330 HV
25
. Dans le composite
C1, une certaine quantit de cuivre se retrouve concentre au niveau des surfaces
latrales de lchantillon. Ce qui est principalement d la pression utilise lors du
compactage froid (450 MPa). Il sest avr que dans lchantillon C2 compact sous
une pression de 225 MPa, la quantit de cuivre rejet vers les surfaces latrales de
lchantillon diminue. Toutefois, ltude de linterdiffusion des lments montre que le
contact accru entre particules FeAl-Cu favorise cette interdiffusion. Il semble alors
quun traitement permettant de raliser ces contacts de manire homogne, comme le
procd de mcanofusion, permettrait de mieux densifier le matriau.

Conclusion gnrale
106

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l'oxydation haute temprature. Thse de Doctorat, Universit de Poitiers ; 2008.

113

Annexe
Fiches JCPDS

114

115

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117

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119

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