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1. DIAGRAMA DE FLUJO

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2. DIAGRAMA DE BLOQUES DEL PROCESO

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3. ANTECEDENTES DEL PROCESO

Requisitos de un proceso energticamente eficiente: a) Alta eficacia en la conversin de CO2 a urea en el reactor. b) Eficiente descomposicin del carbamato y eficiente separacin de los productos de la descomposicin y del exceso de amonaco. c) Mxima recuperacin y eficiente empleo del calor liberado en la reaccin. Las plantas de gran escala se basan en alguno de los siguientes procesos de stripping: Proceso STAMICARBON (stripping con CO2) Proceso SNAMPROGETTI (stripping trmico) Proceso TOYO (stripping con CO2)

4. DESCRIPCION DE LAS ETAPAS Y SECCIONES DEL PROCESO La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH3) lquido y anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. La reaccin se verifica en 2 pasos. En el primer paso, los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el carbamato se deshidrata para formar urea.

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Surge un problema dado que las velocidades de las reacciones son diferentes. La priera etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo cul el carbamato intermedio se acumula. Adems, la primera reaccin no se verifica por completo, por lo que tambin quedan amonaco y dixido libres. En adicin a esto, debe mencionarse que el carbamato es un producto altamente corrosivo, por lo cul lo que se hace es degradar la parte de carbamato no convertida a urea en sus reactivos de origen, y luego volver a formarlo.

Vemos que la primera reaccin es exotrmica, y la segunda es endotrmica. Un problema del proceso es que en el segundo paso de la reaccin, se forma un producto llamado biuret, que resulta de la unin de dos molculas de urea con prdida de una molcula de amonaco. Este producto es indeseable por ser un txico. Por esta razn es necesaria su eliminacin. Segn lo expuesto, el proceso completo de produccin de la urea puede separarse en las siguientes etapas. 1. Obtencin de CO2 2. Obtencin de amonaco 3. Formacin de carbamato 4. Degradacin del carbamato y reciclado. 5. Sntesis de urea 6. Deshidratacin, concentracin y granulacin 4.1 Obtencin de CO2 El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida como reforming.

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Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre interfiere con la accin de los catalizadores.

Luego de purificar el gas, se procede a la obtencin de CO2 mediante dos etapas de reforming cataltico con vapor de agua. El calor necesario para la reaccin, la cul es endotrmica, proviene de la combustin del gas natural y de los gases parcialmente reformados. Se deja entrar aire al reactor para obtener la relacin necesaria de H2/N2 para la posterior obtencin del amonaco. La reaccin es la siguiente 2 CH4 + 3 H2O CO + CO2 + 7 H2

Las dos etapas de reforming se verifican segn la reaccin expuesta, y a la salida de la segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H2, 12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de 0,5% CH4. Para eliminar el CO y convertirlo en CO2, se realiza la conversin de CO haciendo que reaccione catalticamente con vapor de agua para formar CO2 y H2 usando hierro y cobre como catalizadores. Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solucin de mono etanol amina (MEA), mediante la siguiente reaccin:

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MEA (CO2)

MEA + CO2

4.2 Compresin del anhdrido carbnico El dixido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresin en las cules se eleva la presin a 160 atmsferas absolutas. Al dixido se le agregan pequeas cantidades de aire pasivante para inhibir la accin corrosiva. 4.3 Obtencin de amonaco

El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste se obtiene a partir del gas reformado separado del CO2. Se produce primeramente una etapa de metanacin para convertir a metano las bajas proporciones que quedan de CO y CO2 en circulacin, dado que stos interferiran en la accin del catalizador en la etapa final de sntesis del amonaco CO + 3 H2 CO2 + 4 H2 CH4 + H2O CH4 + 2 H2O

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Luego de la metanacin, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amonaco en estado gaseoso segn: 7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2 16 NH3 + 7 CO2

el amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para almacenarlo a presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso remanente es recirculado al loop de sntesis.

4.4 Formacin del carbamato La reaccin de sintesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el nivel trmico ptimo (190C) en un reactor construido en acero inoxidable especial. La reaccin se produce entre el amonaco, el CO2 y la solucin reciclada de carbamato, proveniente de la etapa de absorcin. El carbamato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 segn la siguiente reaccin (esta reaccin genera calor): 2NH3 (g) + CO2 (g) NH2 COONH4(l)

?H= -117 kJ/mol

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Amoniaco + Gas Carbnico

Carbamato de Amonio

Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm. El NH3 y el CO2 reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera etapa, para formar el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reaccin logra cerca del 100% en condiciones normales. 4.5 Descomposicin del carbamato. No todo el Carbamato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La fraccin que se descompone para formar Urea en relacin a la cantidad total que ingresa al reactor se denomina conversin. La conversin de Carbamato en Urea en el reactor est en el orden de 70%. Es decir que de cada 100 Kg de carbamato que se forman, slo 70 Kg pasan a Urea. El resto debe reciclarse permanentemente y en forma contnua al reactor para lograr una conversin total. Como habamos visto, el carbamato se forma mucho ms rpido que la urea. Al ser altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn, lo que se hace es degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a formarlo. La reaccin de descomposicin: NH2 COONH4 (l) Se logra de dos formas: 1. Bajando la presin y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los reactivos. Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su recombinacin. Si hay amonaco en exceso, este se separa en forma gaseosa de la solucin de carbamato. Para disminuir los costos totales de la recompresin, esta se realiza en dos etapas. 2. La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la reaccin hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema evoluciona 2NH3 (g) + CO2 (g)

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hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta forma tiene la ventaja de poder hacerse a la presin de sntesis, lo que reduce el costo de recompresin. 4.6 Sntesis de urea.

El carbamato se deshidrata a urea mediante la reaccin: NH2 COONH4 (l) NH2 CO NH2 (l) + H2O (l) ?H= +15.5 kJ/mol Como se ve, la reaccin es endotrmica, y habamos dicho que es mucho ms lenta que la de produccin de carbamato. La cintica de la reaccin aumenta con la temperatura, con una mayor relacin NH3/CO2 y disminuye con una mayor presencia de agua. La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 190 C y 160 Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia de alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70 %. Esta operacin combina la formacin de carbamato (exot., rpida) en su parte inferior, por la alimentacin de CO2 y NH3 en exceso y la descomposicin del carbamato en urea (mucho mas lenta y endotrmica). Produccin de Urea Pgina 9

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4.7 Formacin de biuret El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una molcula de amonaco segn

2 NH2 CO NH2

NH2 CO NH CO NH2 + NH3

Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cul su concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.

4.8 Concentracin La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la cual contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un concentrador de vaco mediante la aplicacin de calor externo utilizando vapor de agua. Esta corriente se denomina Urea de Sintesis, y es bombeada hacia la unidad de Evaporacin. 4.9 Evaporacin La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de Evaporacin, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3 Kg/cm2 Produccin de Urea Pgina 10

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absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vaco, para lograr la evaporacin del agua sin descomponer trmicamente la Urea. Un equipo clave de esta etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite lograr los niveles de vaco requeridos. Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 C con muy bajo contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de Prilling para la formacin de perlas de Urea. 4.10 Granulacin Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del orden de 2 4 mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling). La Urea fundida es bombeada a la parte superiror de la torre de 80 mts de altura y 16 mts. de dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeas perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre, a la vez que se hace circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la parte superior de la torre. Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de temperatura, el cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje.

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5. ANLISIS ECONMICO

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El anlisis de las Grficas 1 y 2 y otras estimaciones de requerimiento de energa e insumos brindan los siguientes datos importantes:

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" Para satisfacer los requerimientos de amoniaco de la planta de urea, se

estima una produccin de 1000 t NH3/d. " Se estima un consumo de GN, entre 692,738 a 722,738 t GN/t NH3 y un

consumo de total de 1000 t/d de GN, para la planta de amoniaco - urea de 1750 t/d de urea, si no se utiliza otro combustible. " Se calcula tambin un consumo de 2080 t/d de agua de proceso, 227500

t/d de agua de enfriamiento y unas 2818 t/d de agua como vapor. Con un consumo total de 232398 t/d, esta cantidad se puede minimizar por recirculacin y rehus " Se utilizar 925750 MJ/d de corriente elctrica, que deber ser generada

por servicios auxiliares

El grfico muestra cmo se relaciona el precio de la urea producida en Estados Unidos con el petrleo y el gas natural. Resulta particularmente interesante ver que el precio de la urea vara de manera inversamente proporcional al precio del gas natural desde el 2010, hecho que explica el porqu los ojos de las grandes compaas apuntan hacia Estados Unidos.

Tomemos como ejemplo a la canadiense Methanex que comenz ya el desmontaje de una de sus plantas ubicadas en Chile para reensamblarla en Estados Unidos a un costo estimado en US$ 550 millones. Actualmente Braskem tambin est analizando las oportunidades que brinda el gas de esquisto en Norteamrica. Podr YPFB garantizar Produccin de Urea Pgina 14

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que la PAU de Bulo Bulo ser competitiva con la produccin de urea y amoniaco a partir del gas no convencional en Estados Unidos?

Si la exportacin es la razn de ser de la PAU, en un mercado globalizado tan dinmico y exigente como el de la urea y el amoniaco, YPFB Corporacin debera tener una estrategia de mercado que le permita asegurar tanto a Brasil como a la Argentina las condiciones ms favorables no solamente con relacin a los proveedores que actualmente abastecen dichos mercados sino tambin con relacin a las 60 nuevas plantas que se estima iniciaran operaciones entre 2012 y 2016. De ah la importancia de una Unidad Especializada en la Comercializacin de Productos Petroqumicos para garantizar la competitividad boliviana frente a una oferta que ya supera la demanda global como se puede apreciar en el cuadro 1.

El mercado brasileo merece un anlisis separado, segn datos oficiales de Petrobras, US$ 5,900 millones sern destinados al proceso de conversin del gas natural en urea, amonaco, metanol y otros productos necesarios para la produccin de fertilizantes. Esas inversiones le permitirn a Brasil prescindir de las importaciones de amoniaco desde el ao 2015 (actualmente Brasil importa el 53 por ciento del amonaco que consume) y para el ao 2020 tiene planeado reducir su dependencia de urea importada al 22 por ciento.

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6. CONCLUSIONES Para la produccin de urea se utiliza preferentemente GN como materia prima (el 80% de la produccin de urea mundial utiliza GN) esta tendencia permanecer por lo menos para los prximos aos. En este tipo de industrias la viabilidad econmica depende fuertemente del costo de transporte a los centros de consumo y el costo de la materia prima. Antes de los prximos 15 a 20 aos, Argentina, Brasil y Chile, habrn agotado sus reservas probadas de GN y para esas fechas demandarn por lo menos 18.7 TCF, (cantidad que no podr ser cubierta ni con todas las reservas probadas de Per), no es difcil prever una inevitable crisis energtica en el cono sur, induciendo un alza en los precios del GN y creando condiciones favorables para la petroqumica en pases con abundantes reservas de este hidrocarburo como Bolivia y Venezuela (la petroqumica del GN cuesta 20 a 30% menos, que a partir de otros hidrocarburos). En base a la demanda de urea proyectada para los pases de Sud Amrica y los costos de transporte del producto se ha identificado los siguientes centros de consumo potenciales: mercado interno, Norte Argentino, Paraguay, Sur de Brasil, Sur de Per y Norte de Chile. La disponibilidad segura de urea, a precios competitivos, es un factor poderoso para cambiar los sistemas agrcolas de extensivos a intensivos e incrementar la productividad agrcola a nivel nacional, con el consiguiente incremento de la demanda del producto, un claro ejemplo es el caso argentino, en el cual la agricultura ha sido favorecida por un gran salto en la produccin nacional de urea en Baha Blanca. Al margen de las utilidades para los inversionistas, los impuestos y los efectos en la agricultura, se prevn otros beneficios importantes, con el proyecto propuesto, como ser: Creacin de mas de 2.500 empleos directos. Mejoramiento sustancial de la infraestructura vial. Implementacin se servicios auxiliares de usos mltiples: planta elctrica. Incremento de las actividades de transporte al interior y exterior del Pas. Creacin de empresas secundarias, para preparacin, envasado, distribucin y venta de otros fertilizantes. Produccin de Urea Pgina 16

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Segn Inchauste-2004, los expertos del Shell estiman que un dlar invertido en la industrializacin del gas tiene un efecto multiplicador de 8 veces en la economa del pas donde se la realiza.

Por razones de tamao del mercado insatisfecho existente en Sud Amrica, disponibilidad de informacin tcnica y aspectos de orden tcnico como econmicos(escala mnima aconsejable); se establece que el tamao de planta a implementar tendr una capacidad de produccin de 1.750 toneladas de urea por da, la mayora de las plantas modernas nivel mundial tienen capacidades de produccin entre 1.500 a 2.000 t/d.

La amplia y abierta oferta internacional de tecnologa, construccin y provisin de equipos para la produccin de amoniaco - urea, es el principal factor que explica la amplia gama de costos implementacin de una planta de amoniaco - urea

Mediante diferentes opciones se han estimado costos de produccin, de: 55,55; 40,55 y 32,86 $US/t de urea. El transporte de la urea a los mercados potenciales, se realizara principalmente por va frrea, con algunos tramos carreteros e hidrovia. Se ha estimado un costo FOB de 140 $US/t, el cual es similar a los costos del producto en los mercados testigos de Trinidad y TAMPA EEUU), los que han fluctuado en los dos ltimos aos, entre 150 a 190 $US/t.

La viabilidad econmica del proyecto es inversamente proporcional a los costos de implementacin (que depende de las diversas opciones tecnolgicas ofertadas a nivel internacional), costo de transporte hacia los mercados potenciales y costos de materia prima.

La viabilidad econmica es directamente proporcional al grado de optimizacin, simplificaciones y mejoras tecnolgicas de la produccin de amoniaco -urea. La planta de amoniaco - urea, puede establecer importantes sinergias, con otras unidades industriales, como ser generacin de energa elctrica, derivados de amoniaco, derivados de rea, etc.

Las principales emisiones de una planta de urea, son los gases de combustin de los reformadores, amoniaco y partculas de urea, con efectos en el medio ambiente y la salud local, si no se toman las previsiones de eliminacin en fuente, optimizacin del proceso y control de emisiones.

La principal fuente de generacin de agua es el condensador de amoniaco, la cual debe ser tratada antes de ser reutilizada o vertida a causes pblicos.

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La fabricacin de amoniaco - urea, implica impactos ambientales y riesgos de incendios, explosiones, intoxicaciones, etc., para los cuales se plantean medidas generales de mitigacin, adecuacin y seguimiento ambiental

7. BIBLIOGRAFA Moreno L. Evaluacin de la red de vapor de baja presin de una planta productora de amonaco. Tesis de Grado. Departamento de Ingeniera Qumica. Universidad de Oriente. Puerto la Cruz. (2009). Gaspard E. Evaluacin tcnica y econmica para la disposicin de la corriente gaseosa liberada al ambiente en la seccin de baja presin en una planta de produccin de urea. Tesis de Grado. Departamento de Ingeniera Qumica. Universidad de Oriente. Puerto la Cruz. (2004). Casanova C. Sistemas de generacin de vapor y recuperacin de condensados. Tesis de Grado. Universidad Simn Bolvar. Sartenejal. (2002). Austin G. Manual de Procesos Qumicos. Editorial McGraw-Hill. 5ta edicin. Mxico. (1998). INVAP. 2003. Ammonia Absorption Units at ENSI. 10 de Junio de 2009. En lnea. Disponible: http://www.invap.net/indus/amoniaco/descrip-e.html. BASF Aktiengesellschaft. 2003. Ammonium Salts. 15 de mayo 2009. En lnea. Disponible: http://www.basf.de/en/produkte/chemikalien/anorganika/ammonium. R.M. Technologies. 2003. Aqua Ammonia Properties. 10 de junio 2009. En lnea. Disponible: http://www.rmtech.net/Aqua%20Ammonia.htm. Rodrguez M. 2000. La Fabricacin de la Urea. 15 de Junio de 2009. En lnea. Disponible: http://www.diquimia.upm.es/docencia/tqi/urea/index.htm.

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