Cianuracin de Oro y Plata

De acuerdo a Mellor (1923), los alquimistas del siglo XVIII, disolvieron oro en una solucin acuosa de KCN, tambin se menciona que Scheele (1783) y despus Bagration (1843) notaron la accin solvente de soluciones acuosas de cianuro alcalino sobre el oro.

En 1887 los seores MacArthur y Forrest observaron y reconocieron todo lo anteriormente expuesto y aplicaron la disolucin pero para menas aurferas, proceso que revoluciono la industria minera en cuanto al oro.

Posteriormente los soviticos (1940-60) descubrieron un reactivo no-toxico (Plaksin y Kozhukhova) como la thiourea (NH2.CS.NH2) en presencia de oxgeno extraa oro de menas mejor que el cianuro.

El oro y la plata presentan mecanismos de disolucin por cianuracin que son muy parecidos entre s, es por tal motivo que la mayora de estudios se realizan indistintamente con cualquiera de los dos metales, entendindose que lo dicho para uno tambin se aplica para el otro. En efecto, dado que ambos suelen presentarse acompaados entre s en la naturaleza, no resulta muy extrao que la qumica de su recuperacin sea muy semejante.

TERMODINAMICA DEL PROCESO

Para comprobar los mecanismos fisicoqumicos de la lixiviacin del oro y la plata, es necesario recurrir a una revisin de sus principales propiedades

termodinmicas y en particular de sus estados estables y metaestables, representados clsicamente en los diagramas de Pourbaix, que relacionan el potencial de oxido reduccin (Eh) del metal con el pH del medio. Dada la nobleza de estos metales estos diagramas son simples Para el caso de la plata tenemos

1) 2) 3)

Ag+ + e Ag Ag2O + 2H+ + 2e 2Ag + H2O Ag2O + 2H+ 2Ag + H2O

eth = 0.78 + 0.06log[Ag+] eth = 1.18 - 0.06pH y pH = 6.38 - log[Ag+]

Para el oro tenemos que

1) 2) 3) 4)

Au+ + e Auo Au3+ + 3e Auo

eth = 1.83 - 0.0591log[Au+] eth = 1.52 - 0.0197log[Au3+] eth = 1.457 - 0.0591pH eth = 2.630 - 0.0591pH

Au(OH)3 + 3H+ + 3e Au0 + 3H2O AuO2 + H2O + H+ + e Au(OH)3

y para la zona de estabilidad del agua tenemos:

2H2O + 2e 2OH- + H2 O2 + 4H- + 4e 2H2O

eth = 0.0591 - 0.0295logPH2 eth = 1.228 - 0.0591pH + 0.0147logPO2

Ahora veamos lo que sucede a los campos de estabilidad de la plata y del oro en presencia de iones de CNSi agregamos NaCN al agua tendremos las siguientes relaciones de equilibrio

log[CN-] = log[NaCN]total -log{1 + 10(pH-9.4)} + pH-9.4

Esta relacin se usar para construir el diagrama Ag-CN--H2O, Au-CN--H2O, Ahora veamos lo que sucede al reaccionar la plata con los iones CN-

Ag+ + 2CN- AgCN2AgCN2- + e Ag + 2CNy que es lo que sucede con el oro:

pCN = 9.4 + 0.5log[Ag+]/[Ag(CN)2-] eth = -0.664 - 0.12log[CN-]

Au+ + 2CN- AuCN2-

pCN = 19 + 0.5log [Au+]/ [Au (CN)2-]

2

AuCN2- + e Au + 2CN-

eth = -0.96 - 0.12log [CN-]

El diagrama es construido para [NaCN]T=10-2 M, [Au(CN)2-]=[Ag(CN)2-]=10-4 M Adems, considerando la siguiente reaccin:

CNO- + 2H+ + 2e CN- + H2O

eth=-0.144 - 0.06 pH + 0.03log(CNO-/CN-)

En funcin a estas relaciones tenemos se obtiene el siguiente diagrama Estos diagramas muestran que compuestos como Au(OH)3; AuO2, HAuO3-2 y tambin el in Au+3 requieren elevados potenciales redox (superiores al de la descomposicin del oxigeno) para formarse. La lixiviacin del oro metlico es, por lo tanto, muy difcil a causa de su gran estabilidad. En el diagrama Au-H2O-CN, no obstante, la reaccin, Au (CN)2- + e = Au + 2CNse lleva a cabo dentro de los limites de estabilidad del agua. El campo de estabilidad del complejo aurocianuro est limitado por una recta que inicialmente, muestra una pendiente pronunciada (efecto de la hidrlisis del cianuro a pH menor de 9) tornndose luego casi horizontal debido a la accin oxidante del oxgeno en medio bsico, hecho que a su vez permite que se haga efectiva la reaccin de lixiviacin por formacin de aurocianuros. En el mismo grfico se puede observar que los compuestos Au(OH)3, Au3+ y HAuO32- son reducidos por la introduccin del cianuro.

SOLUBILIDAD DE ORO Y PLATA EN SOLUCIONES DE CIANURO

Hay muchas teoras que tratan de explicar los mecanismos de disolucin de oro y plata en soluciones de cianuro, pero las ms aceptadas son las siguientes: Teora de Elsners (1846). Es el primero en reconocer que el oxigeno es necesario para la disolucin de oro en soluciones de cianuro:

4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O 4NaAu(CN)2 + 4NaOH

La disolucin de la plata puede ser representada por una reaccin similar.

Teora de Janin (1882, 1892). No acepta el hecho de que el oxigeno es esencial para la disolucin y es un convencido de que el hidrogeno esta involucrado durante el proceso de acuerdo a la reaccin siguiente:

2Au + 4NaCN + 2H2O 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2

Posteriormente Maclaurin (1893) y Christy (1896) concluyeron que la teora de Janin es termodinmicamente imposible y ratificaron la teora de Elsners experimentalmente.

Teora de Bodlander (1896). Sugiere que la disolucin del oro tiene lugar en dos etapas de acuerdo a las reacciones siguientes:

2Au + 4NaCN + O2 + 2H2O 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2 H2O2 + 2Au + 4NaCN 2NaAu(CN)2 + 2NaOH
Como se puede observar el Sr., Bodlander propone la presencia de un producto intermedio que es el perxido de hidrogeno. La reaccin total de estas dos etapas es la reaccin de Elsners.

Teora del Ciangeno. Christy (1896) sugiere que el oxigeno necesario para la disolucin, libera gas ciangeno y considero que este gas es el agente lixiviante del oro:

O2 + 2NaCN + H2O (CN)2 + 2NaOH 2Au + 2NaCN + (CN)2 2NaAu(CN)2

Al ao siguiente Skey y Park (1898) llegaron a la conclusin de que las soluciones acuosas de ciangeno no ejercan la mnima accin solvente sobre el oro y la plata. Teora del Cianato (CNO-) MacArthur (1905) sugiere que si el oxigeno es necesario para la disolucin, este oxidara al cianuro a cianato y que este era el agente lixiviante del oro. Esta asuncin es refutada por Green (1913), quien demostr que el cianato no tiene ninguna accin sobre el oro.

Evidencia termodinmica. Barsky, determin la energa libre de formacin de los complejos inicos auro y argentocianuro y con estos datos calculo los cambios de energa libre de varias reacciones sugeridas. Estos clculos favorecieron la teora de Elsners y Bodlander, en el caso de la teora de Janin se refuto termodinmicamente.

Teora de la Corrosin. Boonstra (1943) es el primero en reconocer que la disolucin de oro en soluciones de cianuro es similar a un proceso de corrosin metlica, en que el oxigeno disuelto en la solucin es reducida a perxido de hidrogeno y in hidroxilo. Este Sr. al igual que Bodandler sugiere que el proceso ocurre en varias etapas tal como se indica a continuacin:

Reduccin Catdica:

O2 + 2H2O +2e H2O2 + 2OHH2O2 + 2e 2OHOxidacin Andica:

Au Au+ + e Au+ + CN- AuCN

6

AuCN + CN- Au(CN)2Esta es posteriormente demostrada experimentalmente por

Thompson (1947), quien demostr este hecho utilizando para ello pequeas esferas de oro y una solucin solidificada como soporte de estas, haciendo circular una corriente de KCN libre de aire, constat al cabo de 3 das, una ligera corrosin en el lado opuesto al de la incidencia del flujo; despus de otros 3 das, la partcula de oro haba sido reducida a la mitad, esto se puede observar en el siguiente esquema:

CINETICA DE LA CIANURACIN
F. Habashi (1966-67), demostr que el proceso de disolucin de oro en soluciones de cianuro es de naturaleza electroqumica de acuerdo a la reaccin total siguiente:

2Au + 4NaCN + O2 + 2H2O 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2

Esta conclusin es basada sobre los siguientes hechos:

Por cada 2 equivalentes de metal disuelto 1 mol de oxigeno es consumido. Por cada equivalente de oro disuelto, 2 moles de cianuro son consumidos.

El perxido de hidrogeno es formado durante la disolucin de Au y Ag y por cada 2 equivalentes de metal disuelto 1 mol de perxido de hidrogeno es formado. Experimentos demostraron que la disolucin de Au y Ag en NaCN + H2O2 en ausencia de oxigeno es un proceso demasiado lento de acuerdo a la siguiente reaccin:

2Au + NaCN + H2O2 2NaAu(CN)2 + 2NaOH

Es un hecho que la disolucin de oro y plata es inhibida si grandes cantidades de perxido de hidrogeno estn presentes, esto debido a que el in cianuro es oxidado a in cianato y sabemos que el in cianato no tiene accin solvente sobre el oro y la plata, tal como se muestra en el siguiente cuadro de pruebas:
Elemento Au Ag Peso disuelto (mg) 10 5 Tiempo requerido, min. CNNa+O2 CNNa+H2O2 5-10 30-90 15 180 Investigador Boonstra(1943) Luna(1951)

Efecto de la concentracin de cianuro.

La velocidad de disolucin de oro y plata se incrementa linealmente con la concentracin de cianuro hasta un cierto valor, si se incrementa fuertemente la concentracin, la velocidad de disolucin tiende a decrecer tal como se muestra en la siguiente grafica:

El decrecimiento en el rate a altas concentraciones de cianuro es debido al incremento en pH de la solucin. El ion cianuro experimenta hidrlisis, segn:

CN- + H2O HCN + OHLos valores de pH de las soluciones de cianuro a diferentes

concentraciones son mostrados en la siguiente tabla:

pH de soluciones de KCN

KCN (%) 0.01 0.02 0.05 0.10 0.15 0.20

pH 10.16 10.31 10.40 10.51 10.66 10.81

como ser visto ms adelante, el rate de disolucin decrece aumentando el pH de la solucin.

Efecto de la concentracin de los iones hidrgeno

Agua saturada con gas HCN y oxigeno ataca al oro con la formacin de AuCN, que es insoluble, producindose perxido de hidrogeno, de acuerdo a la siguiente reaccin:

2Au + 2HCN + O2 2AuCN + H2O2

Es esencial que las soluciones de cianuro se mantengan alcalinas durante la lixiviacin por las siguientes razones: 1) Para prevenir la hidrlisis del in cianuro

CN- + H2O HCN + OH2) Para prevenir la descomposicin por el CO2 atmosfrico,

CN- + H2CO3 HCN + HCO3ya que el CO2 del aire mas H2O H2CO3 En ambos casos el HCN es liberado y no tiene accin disolvente sobre el oro. La alta alcalinidad, sin embargo, hace decrecer la velocidad de disolucin, como se muestra en la siguiente figura.
Efecto del pH sobre la velocidad de disolucin de Au y Ag en KCN

10

La disminucin en la velocidad es lineal en un rango de pH de 11 13, cuando no se adiciona el lcali protector, la solucin de cianuro no obstante sea alcalina, tiende a hidrolizarse.

La alcalinidad de las soluciones de cianuro puede, por lo tanto, ser controlada para obtener una alta velocidad de disolucin de Au y Ag. En la prctica los rangos de pH usuales son de 10 a 11.

Efecto de la temperatura
Si nosotros incrementamos la temperatura, se incrementa la velocidad de disolucin, pero uno de los inconvenientes es que a mayor temperatura, la solubilidad del O2 disminuye. Luego tenemos que encontrar una temperatura ptima para una velocidad de disolucin mxima; se encontr que sta es de alrededor de 85C como se muestra en la siguiente figura:

Efecto de la temperatura sobre la velocidad de disolucin de Au en 0.25% KCN

11

La energa de activacin de la disolucin de Au, Ag y Cu est en el rango de 2 5 Kcal/mol, que es tpica para un proceso controlado por difusin (O2).

Efecto de la concentracin de oxgeno

A bajas concentraciones de cianuro, la velocidad de disolucin depende solamente de la concentracin de cianuro, como se muestra en la siguiente figura:
Velocidad de disolucin de Ag a diferentes presiones de O2 y diferentes concentraciones de NaCN a 24C

A altas concentraciones de cianuro, la velocidad es independiente de la concentracin de cianuro y depende solamente de la presin de O 2.

Mecanismos
Las curvas cinticas muestran (figura anterior) que son tpicas de una reaccin slido-lquido, donde una disolucin electroqumica tom lugar; como se puede ver en forma grfica:

12

Representacin esquemtica de la disolucin de Au en solucin cianurada

En este caso la reaccin andica es:

Au Au+ + eAu+ + 2CN Au(CN)2

Y la reaccin catdica es:

O2 + 2H2O + 2e- H2O2 + 2OHPara el desarrollo de esta ecuacin se parte de la aplicacin de la ley de Fick para la difusin del oxigeno y el cianuro hacia la superficie del oro - interface - bajo condiciones de estado estacionario y segn lo descrito en la figura anterior, lo que nos da:

( (
Donde:

) )

*, *,

, ,

-+ -+

13

y respectivamente.
( ) ( )

son los coeficientes de difusin del O2 y CN-,

son las velocidades de difusin de O2 disuelto y CN-,

respectivamente. , -y, - son la concentraciones de O2 disuelto en el seno de la solucin,

y la interface de reaccin, respectivamente en moles/litro , - y , - son las concentraciones del in CN- en el seno de la

solucin y la interface de reaccin, respectivamente en moles /litro

A1 y A2 son las reas superficiales en las cuales ocurren las reacciones catdicas y andicas, respectivamente. es el espesor de la capa limite, en cm. Para el caso de control difusional (en que la difusin es el mecanismo limitante o el paso ms lento), es posible asumir que las reacciones qumicas en la superficie del oro son muy rpidas comparadas con las velocidades de las cuales los iones oxigeno y cianuro difunden a travs de la capa limite. De esta forma, las concentraciones de la interface del slido pueden ser consideradas como cero.

,
Por lo tanto, tenemos:

( ( ) )

, ,
14

Ms aun, inspeccionando las reacciones catdicas y andicas y la consecuente reaccin global, se puede ver que se requieren 4 moles del in cianuro y un mol de oxigeno para disolver para disolver 2 moles de oro. Entonces la velocidad de disolucin del oro estar dada por:

( (

) )

, ,

Adems, en condiciones de estado estacionario la velocidad de la reaccin catdica debe ser igual a la velocidad de la reaccin andica, por lo tanto:

Si consideramos que el rea de interface total relevante para la disolucin de oro, es A=A1+A2. Reemplazando en la expresin de la velocidad de disolucin, finalmente resulta:

, { , -

-, ,

-}

Esta es la ecuacin cintica general de la cianuracin y la que hay que saber interpretar

Cuando la concentracin de cianuro es muy baja, en la ecuacin general el primer trmino del denominador puede ser desechado, por lo tanto la ecuacin de disolucin se simplifica:

15

, , -

Esta ltima relacin nos indica que a bajas concentraciones de cianuro, la velocidad de disolucin depende solo de la concentracin de cianuro, lo cual es apoyado por datos experimentales. Por otro lado; si la concentracin de cianuro es alta, el trmino de la derecha del denominador de la ecuacin general se elimina quedando por lo tanto:

, , -

De acuerdo a esto a altas concentraciones de cianuro el rate depende de la concentracin de oxigeno, el cual tambin coincide con la experiencia.

Tambin se puede deducir para que ocurra una mxima velocidad de disolucin se tiene que cumplir que:

, ,

, -

Entonces, la velocidad limite mxima para la disolucin del oro ocurre cuando:

, , -

16

Ahora bien, se ha determinado que la difusin de la molcula de cianuro hacia la interface es ms dificultosa, primero, ya que al tener carga negativa tiende a asociarse en su movimiento con los protones presentes y, segundo, por ser de un tamao, mayor que la del oxigeno. Entonces, no es extrao descubrir que la molcula de oxigeno, al ser un gas disuelto, presente una movilidad mayor, cerca de 1.5 veces ms rpida que la del cianuro. Por lo tanto, al medir experimentalmente los coeficientes de difusin respectivos, para 25C, se tiene aproximadamente los siguientes valores:

Es decir, se mantiene la relacin

. Reemplazando estos valores

resulta que: la mayor velocidad para la disolucin del oro ocurre cuando se cumple que las concentraciones del cianuro y del oxigeno disuelto se encuentran en una razn molar de aproximadamente seis.

, , -

Por otra parte, a temperatura ambiente y presin atmosfrica, en un litro de agua hay unos 8.2 mg de O2 disuelto en el agua. Esto corresponde a unos 0.27*10 -3 moles/litro de concentracin de O2 de acuerdo con esto la velocidad mxima de disolucin del oro, con O2 del aire a 1atm (PO2=0.21atm), estar dada por una concentracin de KCN de 0.079g/l o de 1.62*10-3 moles/litro (0.01%), aproximadamente, que es justamente lo que se observa en la prctica.

Efecto de iones extraos

El oro ocurre con frecuencia como metal nativo y casi siempre aleado con Ag y Cu, ciertos minerales caractersticos se encuentran asociados con el oro y los

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ms importantes son la pirita, galena, blenda, arsenopirita, estibina, pirrotita y calcopirita; minerales de selenio y magnetita pueden estar presentes.

En el caso de la mina Witwatersrand, South frica, uranita y en menor extensin tucholita estn asociados con la mena de oro; el uranio es recuperado como un sub-producto de la molienda del oro. Material carbonceo es algunas veces asociado con el oro. Lo ms comn de ganga mineral son el cuarzo, feldespatos, micas, granate y calcita

La ganga mineral es insoluble en soluciones de cianuro, algunos minerales metlicos son solubles, tal como el cobre etc., el material carbonceo si est presente perturba la cianuracin ya que los complejos de cianuro de oro se adsorben sobre el carbn.

Los minerales metlicos que se disuelven en la solucin de cianuracin tienen influencia en la disolucin del oro y la plata. Ellos pueden acelerar o retardar el proceso

Efecto Acelerante
Existen algunos casos de sustancias que en pequeas cantidades influyen favorablemente en la disolucin de minerales de oro y plata por cianuracin. Estos iones son: el plomo (Pb), el mercurio (Hg), el bismuto (Bi) y el talio (Ta), que cuando no estn presentes en forma natural en el mineral, se suelen agregar externamente. En esos casos se usa alguna sal soluble como por ejemplo, el acetato o nitrato de plomo que se dosifica en mnimas cantidades, tal como se observa en la siguiente grafica:

18

Se cree que en estos casos se cambia algunas caractersticas fsicas de la superficie del oro, pasando a comportarse como una seudo-aleacin Au-Pb. Con lo que disminuira el espesor de la capa lmite de Nernst, facilitando el acceso de los reactivos al metal.

Efecto Retardante
El efecto retardante puede ser debido a uno o ms de las siguientes razones:

a) Consumo de oxigeno de la solucin

El oxgeno es fundamental para la disolucin de oro y plata en soluciones cianuradas, cualquier reaccin que cause la desoxigenacin de la solucin, tiende a disminuir la velocidad de disolucin del oro y la plata.

Por ejemplo la pirrotita acta consumiendo oxigeno doblemente va la oxidacin del Fe y va la oxidacin del sulfuro (S-2) formando thiosulfatos, ambos sin utilidad en la lixiviacin.

2FeS + 4OH- 2Fe(OH)2 + 2Fe2En la presencia de oxgeno el Fe(OH)2 es fcilmente oxidado a Fe(OH)3:

19

2Fe(OH)2 + 1/2O2 + H2O 2Fe(OH)3

El ion sulfuroso es parcialmente oxidado a thiosulfato:

2S-2 + 2O2 + H2O S2O3-2 + 2OHb) Consumo de cianuro libre de la solucin.

Formacin de cianuros complejos Los minerales sulfurados de cobre, Zinc, Arsnico, Antimonio, que pueden estar asociados a los minerales de oro, son disueltos en soluciones de cianuro, por lo tanto disminuyen en la solucin el contenido de cianuro libre, tal como se puede observar en la siguiente reaccin:

ZnS + 4CN-

) - + S-2

El Hierro disuelto. En la forma de iones o complejos los cuales se comportan como inhibidores desde dbiles hasta muy fuertes ya que con el cianuro forman otros complejos y sales, comportndose como ferrocianicidas en soluciones alcalinas. Esto ocurre por ejemplo con el ion ferroso

Fe+2 + 6CN- Fe(CN)6-4

Los iones cpricos. En soluciones cianuradas alcalinas pueden comportase de la siguiente manera.

2Cu+2 + 7CN- + 2OH- 2Cu(CN)3-2 + CNO- + H2O

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Formacin de thiocianatos El ion sulfuroso liberado reacciona con el cianuro y oxigeno y forma el ion thiocianato, el cual no tiene accin solvente sobre el oro.

S-2 + CN- + 1/2O2 + H2O CNS- + 2OHAdsorcin sobre la ganga material Menas aurferas y concentrados conteniendo cuarzo o aluminosilicatos u otros silicatos, cuando son finamente divididos en un medio acuoso alcalino, forma silica y alumina coloidal. Cuando los sulfuros de hierro estn presentes en la mena, tambin se forma hidrxido frrico. Tales materiales tienen una capacidad de adsorcin fuerte para el cianuro de sodio.

c) Formacin de capas sobre la superficie del metal

Sulfuros El efecto retardante de la presencia del in sulfuro en soluciones de cianuro se muestra en la siguiente figura:
Efecto del Na2S en una solucin de 0.25% KCN sobre la velocidad de disolucin de Au y Ag

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En esta figura puede verse que a baja concentracin del in sulfuro (0.5 ppm) retarda notablemente la disolucin. Esto no puede ser estimado por la deplecin de la solucin en contenido de cianuro y oxgeno; desde que la solucin de lixiviacin usualmente contiene exceso de oxgeno y cianuro, se cree que una capa de sulfuro auroso insoluble es formado sobre el oro que lo protege de la disolucin.

Perxidos El in calcio no tiene ningn efecto sobre la disolucin de oro, pero a pH>11.5 tiene efecto retardado; soluciones que tienen como alcalinizador al Ca(OH) 2, cuando se comparan con otros a igual pH y que tienen como alcalinizador al KOH, muestra un efecto retardado remarcable en el caso de la cal, como se muestra en las siguientes figuras:
Efecto retardado debido a los iones de calcio a alta alcalinidad

La disminucin es presumiblemente debido a la formacin de perxido de calcio sobre la superficie del metal que previene la reaccin con el cianuro. El perxido de calcio se considera formado por la reaccin de cal con el H 2O2 acumulado en la solucin de acuerdo a:

Ca(OH)2 + H2O2 CaO2 + 2H2O

22

La cal es uno de los reactivos comnmente usados en la lixiviacin con cianuro, ajustando el pH de la pulpa y ayuda a la sedimentacin; su uso por lo tanto, debe ser cuidadosamente considerado.

xidos El ozono, cuando se adiciona a la solucin de cianuro, disminuye la velocidad de disolucin del oro; aparentemente una capa de xido de oro, que causa un cambio visual del oro a un color rojo ladrillo, es responsable por el efecto retardante, y tambin es posible que el KCN sea oxidado por el ozono a cianato.

Cianuros insolubles El Pb2+ aparentemente juega un nico rol. Cuando est presente en pequeas cantidades se observa un efecto acelerante, mientras que en cantidades grandes causa un efecto retardante. El efecto retardante del Pb2+ se piensa que es debido a la formacin de una capa insoluble de Pb(CN)2 que se deposita sobre la superficie del oro. Otros tipos de capas La velocidad de disolucin disminuye con la adicin de una pequea cantidad de xantato etlico de potasio (0.4 ppm). Esto va de acuerdo con el hecho que cuando la flotacin es usada para concentrar los sulfuros que se encuentran asociados con el oro, previa a la cianuracin, se encuentran frecuentemente dificultades. Tambin se aprecia que la superficie del oro se torna rojiza, sugiriendo esto que se forma una capa de xantato de oro. Esta presuncin fue confirmada por el uso de xantato de potasio.

23

LA GEOMETALURGIA DE LOS MINERALES DE ORO.

Un aspecto importante en la cianuracin es conocer la mineraloga del mineral que contiene oro y plata, de acuerdo a este anlisis es factible conocer a priori la factibilidad tcnica de recuperar los elementos valiosos de estas menas.

Por ejemplo en el caso de los minerales de cobre cual es la estabilidad de estos en un medio de cianuro. En la siguiente tabla se da la disolucin de los diferentes minerales de cobre en medio cianuro: Solubilidad de minerales de Cu en soluciones de cianuro (0.99 g/L, S:L = 1:10, 23C, 24 h) Mineral
Azurite Malachite Chacocite Native copper Cuprite Bornite Enargite Tetrahedrite Chrysocolla Chalcopyrite

Formula
2CuCO3.Cu(OH)2 CuCO3.Cu(OH)2 Cu2S Cu Cu2O FeS.2Cu2S.CuS 3CuS.As2S5 4Cu2S.Sb2S3 CuSiO3 CuFeS2

Cu disuelto (%)
95 90 90 90 86 70 66 22 12 6

Cuando existen altas concentraciones de minerales consumidores de cianuro (particularmente minerales del Cu), la cianuracin puede llegar a ser poco econmica ya que esto da lugar a recuperaciones bajas de oro y a altos costos de operacin.

El sistema de lixiviacin amonaco-cianuro es un acercamiento alternativo a lixiviar este tipo de mineral; ya que es sabido que este sistema mejora
24

perceptiblemente la selectividad del oro con respecto al cobre, reduciendo la extraccin de cobre.

Se ha propuesto que el amonaco estabiliza al complejo cobre (II)amonaco-cianuro, como Cu(NH3)4(CN)2 que es el responsable de la disolucin del oro. La selectividad para lixiviacin del oro parece resultar de la precipitacin de los compuestos de cobre tales como Cu(CN) o Cu(OH)2. Este proceso se puede aplicar a lixiviacin de concentrados de flotacin. Esto se plantea de acuerdo a la siguiente reaccin: ( ) ( ) ( )

En el caso de los minerales de hierro, las solubilidades son las siguientes:

Solubilidad relativa de minerales de hierro en soluciones normales de cianuro

Mineral Pyrrhotite Pyrite Hematite Magnetite Siderite

Formula FeS FeS2 Fe2O3 Fe3O4 FeCO3

Comportamiento en NaCN (24h) Fcilmente Soluble Escasamente Soluble Escasamente Soluble Prcticamente Insoluble Prcticamente Insoluble

En el caso de los minerales que contienen arsnico y antimonio, estos presentan las siguientes solubilidades:
Solubilidad de Minerales de Arsenico y Antimonio en soluciones de cianuro (0.5 g/L, pH=12.2, 24 h)

Mineral Orpiment Stibnite Realgar Arsenopyrite

Formula As2S3 Sb2S3 As2S2 FeAsS

Disolucin (%) 73 21 9 1

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En la siguiente tabla se da la solubilidad de algunos minerales de zinc:

Solubilidad de minerales de zinc en soluciones de cianuro (1.97 g/L, 24h, 45 C)

Mineral Willemite Hemimorphite Sphalerite Zincite Smithsonite

Formula Zn2SiO4 H2Zn2SiO5 ZnS ZnO ZnCO3

Disolucin (%) 13.1 13.4 18.4 35.2 40.2

Preg-robbing

El oro en solucin puede tambin ser adsorbido por algunos componentes mineralgicos de la mena. Estos son conocidos como sustancias preg-robbing.

Dentro de ellos tenemos las arcillas especialmente la montmorillonita sdica y la ms comn sustancia preg-robbing son los materiales carbonaceos que son sustancias orgnicas con alta superficie especifica.

Hay muchos caminos para eliminar este efecto. En casos ms suaves, el diesel

o el kerosene se puede agregar a la lixiviacin para desactivar la materia carbonosa, pero esto se tiene que hacer con mucha precaucin ya que el proceso posterior de la adsorcin en carbn-en-pulpa (CIP) (adsorcin del oro en el carbn activado) podra ser afectado.

La adicin de keroseno pasiva con eficacia al material carbonaceo, cubrindolo. Este proceso es conveniente para menas con menos de 1% material carbonoso.
En otras circunstancias el material orgnico necesita ser eliminado previa a la cianuracin. Esto puede realizarse por flotacin o por oxidacin / tostado. Este 26

proceso desactiva al carbn adsorbente del oro por oxidacin de las superficies activas, previniendo de este modo el preg-robbing. Este proceso es necesario para menas con ms de 1% de material carbonaceo. En los EE.UU se est utilizando la clorinacin relmpago para desactivar las menas de Carlin.

El procedimiento ms comn usado para superar el efecto del preg-robbing es el proceso CIL (carbn-en-lixiviacin). El carbn activado se introduce en la lixiviacin del proceso y el oro soluble es fijado por adsorcin inmediatamente por carbn activado. Este proceso se basa en el hecho de que la cintica de adsorcin del oro en el carbn activado es ms rpida que en la especie material carbonaceo (preg-robbing).

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