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TEMA 2.

- FUNDAMENTOS FSICO-QUMICOS 13
1.- FENMENOS FSICO- QUMlCOS

En las aguas naturales, y en las de los circuitos industriales, se presentan una serie de
fenmenos fsico-qumicos que tienden a varias las propiedades del agua y de las substancias
que en l se encuentran disueltas. Entre estos fenmenos se pueden destacar los siguientes:

Disminucin de la solubilidad de los gases disueltos
ruptura del equilibrio carbnico
modificacin de la solubilidad de las sales alcalinotrreas en funcin de la
temperatura
Disociacin de ciertas sales
Solubilizacin de la slice y las sales minerales en el vapor
Reaccin qumica sobre metales

1.1.- DISMINUCIN DE LA SOLUBILIDAD DE LOS GASES DISUELTOS

La solubilidad del oxgeno y el anhdrido carbnico varan con la presin y la
temperatura. A presin atmosfrica, baja cuando la temperatura aumenta hasta hacerse nula
alrededor de los 100 C. Adems el anhdrido carbnico es fcilmente arrastrado por una
corriente de aire.

1.2.- RUPTURA DEL EQUILIBRIO CARBNICO

En las aguas naturales, los bicarbonatos estn en equilibrio con los carbonatos y el
anhdrido carbnico, segn las siguientes reacciones:

Ca (HCO
3
)
2
Ca CO
3
+ C O
2
+ H
2
O
Mg (HCO
3
)
2
Mg (OH)
2
+ 2C O
2

2Na HCO
3
Na
2
CO
3
+ C O
2
+ H
2
O

El calentamiento, o tambin una simple aireacin, provoca el desprendimiento del
anhdrido carbnico, lo que da lugar a la ruptura del equilibrio carbnico, con la consiguiente
precipitacin de los carbonatos y del hidrxido magnsico. Para la mayora de las aguas
naturales este fenmeno comienza alrededor de los 60 C, se acelera a los 80 C y es total al
alcanzar la ebullicin. La precipitacin de los carbonatos y de la magnesia se produce
tambin por alcalinizacin.

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El equilibrio carbnico del agua es un factor esencial ya que su ruptura da lugar a
incrustaciones o corrosin en los circuitos.


1.3.- MODIFICACIN DE LA SOLUBILIDAD DE LAS SALES
ALCALINOTRREAS EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA

Las sustancias en las que su solubilidad aumenta con la temperatura tienen un
coeficiente de solubilidad positivo y aquellas en las que la solubilidad vara en sentido
contrario lo tienen negativo. Algunos compuestos poseen un coeficiente de solubilidad
positivo entre ciertos lmites de temperatura, y negativos entre otros. Estos fenmenos se
atribuyen, en general, a cambios en la naturaleza de las formas cristalinas estables.

Como ejemplo de un coeficiente de solubilidad positivo se puede mencionar al dixido
de carbono (CO
2
), negativo al sulfato clcico (CaSO
4
) y como positivo entre un rango de
temperaturas y negativo entre otro, al carbonato clcico (CaCO
3
).

1.4.- DISOCIACIN DE CIERTAS SALES

Los carbonatos en solucin acuosa son hidrolizados en hidrxidos y dixido de carbono,
segn las siguientes reacciones:

Na
2
CO
3
+ H
2
O 2Na OH + C O
2

Mg CO
3
+ H
2
O Mg (OH)
2
+ C O
2


Por su parte los silicatos son disociados en slice e hidrxidos metlicos:

Na
2
O, Si O
2
+ H
2
O Si O
2
+ 2Na OH

Cuando la alcalinidad es baja y la presin elevada, la slice (SiO
2
) es soluble en el vapor
generado en la caldera.

1.5.- SOLUBILIZACIN DE LA SLICE Y LAS SALES MINERALES EN EL
VAPOR

A presiones elevadas, el vapor contiene proporciones variables de slice y de distintos
compuestos minerales. La solubilidad de los compuestos minerales, expresada en mg/kg,
vara del siguiente modo:

TEMA 2.- FUNDAMENTOS FSICO-QUMICOS 15
Compuesto Presin, bar
mineral 200 100
NaCl 200 6
NaOH 70 3
Na
2
SO
4
1 0
SiO
2
0,3 0,05

De los diversos estudios realizados sobre el origen de la slice en los circuitos de vapor
de las instalaciones de calderas, se han obtenido las siguientes conclusiones:

El cido silcico tiene a partir de 200 C una presin de vapor suficiente para que el
vapor de agua contenga, en estado gaseoso, una cantidad apreciable.

El contenido en slice del vapor aumenta con el contenido en slice del agua de la
caldera y sobre todo con la presin de funcionamiento.

Debido a la disminucin de la temperatura ocasionada por la expansin del vapor, el
punto de saturacin de la slice en el vapor puede ser superada, dando lugar a la
formacin de depsitos silcicos en las etapas de baja presin de las turbinas de vapor.

1.6.- REACCIN QUMICA SOBRE METALES

El agua reacciona sobre los metales a muy altas temperaturas, en particular sobre el
hierro, para dar xidos e hidrgeno, segn la reaccin:

3Fe + 4H
2
OFe
3
O
4
+ 4H
De hecho las reacciones no son tan simples, puesto que en presencia de trazas de otros
sustancias (fosfatos, slice, etc.), se forman estructuras cristalinas complejas entre las que
cabe citar:

Apatita (fosfato de calcio).
Xonolita (Silicato clcico).
Serpentina (Silicato magnsico).
Hematita.






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2.- CONSECUENCIA DE ESTOS FENMENOS

2.1.- LA OBSTRUCCIN

Las principales causas que originan este fenmeno son:

- La presencia de partculas slidas en suspensin.
- La proliferacin de algas, hongos y bacterias.

Esta anomala, al igual que la incrustacin, reduce el coeficiente de intercambio trmico
entre el agua y las superficies.

2.2.- LA INCRUSTACIN

Un causa general de este fenmeno es la ruptura del equilibrio carbnico, dicha ruptura
es particularmente rpida en el caso de las calderas de vapor.

Numerosos investigadores han estudiado esta cuestin entre los que se cabe citar como
ms destacados a: Tillmans, Hoover y Langelier, Franquin-Marcaux, Hallopeau y Dubin,
Girard, etc....

De todos los estudios llevados a cabo por estos investigadores, se desprende que un agua
natural se puede convertir en incrustante mediante la ruptura del equilibrio carbnico

Ca (HCO
3
)
2
Ca CO
3
+CO
2
+H
2
O

El dixido de carbono (CO
2
) necesario para mantener este equilibrio se denomina de
equilibrio. Todo fenmeno fsico o qumico (aireacin, calentamiento, neutralizacin, etc ...)
que tienda a eliminar todo a parte del a CO
2
de equilibrio, desplaza la reaccin hacia la
derecha y provoca incrustaciones por acumulacin del carbonato clcico. ste precipita en
forma de calcita rombodrica y los cristales aumentan regularmente de tamao segn sus
planos reticulares principales.

En los circuitos industriales, las incrustaciones estn formadas frecuentemente de
carbonato clcico, hidrxido magnsico y en ocasiones de sulfatos de calcio y magnesio.

En las calderas de vapor las incrustaciones adherentes y duras, vulgarmente
denominadas sarros, se forman por cristalizacin directa sobre las superficies de caldeo de
sales poco solubles, que previamente se encontraban en estado de sobresaturacin. Estas

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incrustaciones pueden incluir slidos en suspensin.

Si llamamos s a la solubilidad de una de estas sales, y t a la temperatura del punto
considerado, tendremos:

ds/dt negativo. Las incrustaciones que se forman son duras y muy adherentes a las
superficies de calentamiento. Sern tanto ms duras y adherentes cuanto mayor es ds/dt.

ds/dt positivo. Los depsitos son, en general, poco adherentes, abundantes y se
encuentran localizados en las partes fras, mientras que la mayor parte de las sales precipita
en forma de lodos en suspensin.

La pelcula lquida en contacto con las paredes calientes tiene una temperatura, ms
elevada que la masa de agua; si la solubilidad vara en sentido contrario a como lo hace la
temperatura, ser sobre las superficies ms calientes donde en primer lugar aparecer la
sobresaturacin. Por el contrario, la temperatura de la masa lquida en contacto con las
paredes fras es ms baja que la del resto del agua; las sales en las que la solubilidad aumenta
con la temperatura tendrn tendencia a precipitar en el seno de la masa de agua o a fijarse en
las paredes enfriadas.

En los modernos generadores de vapor con altos regmenes de vaporizacin, la pelcula
lquida en contacto con las paredes ms calientes puede tener una salinidad mucho ms alta
que la del resto de la masa de agua. Bajo estos condicionantes algunas sales con un
coeficiente de solubilidad positiva pueden convertirse en incrustantes, especialmente cuando
la velocidad de circulacin del agua es baja en comparacin con la produccin de vapor.

Los tubos vaporizadores o de paredes de agua de las calderas actuales en las cuales los
regmenes de transmisin trmica son elevados son muy sensibles a la formacin de depsitos
incrustantes.

Las incrustaciones son peligrosas porque tienen una conductividad trmica muy inferior
a la del hierro, ello trae como consecuencia que:

La temperatura de los humos a la salida de las calderas o de los economizadores
aumenta en detrimento del rendimiento trmico. El consumo de combustible y el
precio del vapor aumentan paralelamente;

La capacidad de vaporizacin disminuye;


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El metal se sobrecalienta, su resistencia mecnica disminuye; se producen
deformaciones y quebraduras que dan como resultado la rotura de los tubos;

A consecuencia de la porosidad de las incrustaciones, cuando el agua entra en
contacto con el metal sobrecalentado, puede aumentar su concentracin en sosa
custica hasta el punto de provocar corrosiones; puede tambin disociarse y el
oxgeno naciente atacar el hierro;

Si un trozo de sarro de una cierta superficie se separa, la violenta vaporizacin del
agua que contacta con el metal muy caliente, debido al repentino aumento de
volumen, suele provocar la explosin de los tubos.

En ausencia de incrustaciones la temperatura del agua de la caldera T
2
se obtiene a
partir de la temperatura del metal T
1
. En presencia de incrustaciones, esta misma temperatura
del metal da lugar a una del agua T
3
inferior a T
2
. Para alcanzar T
2
debe aplicarse a la pared
externa una temperatura T
4
superior a T
1
, por lo cual el incremento de temperatura del metal
T viene dado por T
4
T
1
.
T
1
T
2
T
1
T
2
T
3
T
4

Figura 2.1.- Efecto de las incrustaciones sobre la temperatura
de las superficies de intercambio.

La peligrosidad de las incrustaciones es funcin:

- De su conductividad, las incrustaciones menos conductoras son evidentemente las
ms peligrosas. En la tabla adjunta se indican algunas conductividades trmicas
expresadas en W m
-1
K
-1
. Las conductividades de las incrustaciones oscilan entre
estos lmites segn su composicin.




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Temperatura
C
Densidad
kg/m
3

Conductividad
W/m K
Cobre 20 8300 372,2
Bronce 20 8776 188,4
Latn 100 8600 117,5
Acero al C 100 7800 45,4
Acero Cr/Ni 100 7900 36,1
Incrustacin sulfatada 20 2000 - 2700 0,0698 - 2,326
Incrustacin carbonatada 20 1000 - 2500 0,151- 2,326
Incrustacin silcica 20 300 - 1200 0,081 - 0,233

- Del flujo trmico que debe transmitirse del foco caliente al agua por metro
cuadrado de superficie de calentamiento. En los modelos antiguos de caldera, esta
cantidad no sobrepasaba las 11.630 23.260 W/m
2
. En la actualidad se sobrepasan
los 232.600 348.900 W/m
2
, gracias a los sistemas de los generadores modernos;
estos valores son an superiores en calderas marinas.

Una incrustacin de algunas dcimas de milmetro de espesor es suficiente
(particularmente si se trata de una incrustacin silcica) para que la temperatura del metal
sobrepase los 600 C, lmite en el cual el acero pierde su resistencia mecnica. Ahora bien,
los tubos vaporizadores en los que la ms pequea incrustacin puede tener consecuencias
extremadamente graves son tambin los que con mayor frecuencia sufren incrustaciones.

2.3.- LA CORROSIN

El fenmeno de corrosin se puede observar en:

Las redes de distribucin y los circuitos de calefaccin y refrigeracin;

Las calderas, las redes de distribucin de vapor y las tuberas de condensado.

En muchos casos se debe a la presencia o formacin de pilas locales.

Segn las formas bajo las que se manifiestan se clasifican las corrosiones en:

Corrosin por placas. Cuando las superficies andicas son grandes en comparacin con
las superficies catdicas;

Corrosin por picaduras. Esta tipo de corrosin es extremadamente peligrosa dado que
es muy localizada e intensa, y ocurre cuando las superficies andicas son pequeas en
comparacin con las superficies catdicas.


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Corrosin intercristalina. Los aceros inoxidables presentan con frecuencia este tipo de
corrosin cuando se les sita en un medio agresivo. Esto tiene lugar cuando las zonas
andicas siguen los contornos de cristales de aleaciones o compuestos incluidos en el
interior de una masa metlica.

Las pilas pueden tener orgenes muy diversos:

- Heterogeneidad qumica del metal; este tipo de pila se encuentra esencialmente en
las aleaciones o los aceros inoxidables;

- Heterogeneidad fsica del metal (metales pulidos);

- Diferencias de potencial entre capas protectoras heterogneas, como en el caso del
hierro galvanizado;

- Diferencias locales de la composicin del electrolito que baa el metal.

Numerosos factores pueden ser causa de fenmenos de corrosin. Examinaremos
sucesivamente la accin de los siguientes elementos:

Oxgeno
Anhdrido carbnico
Metales y compuestos metlicos
Agua y vapor
Sales disueltas
Sosa custica
Productos orgnicos
Organismos vivos.

2.3.1.- Oxgeno

Este tipo de corrosin en medio acuoso corresponde siempre a la actividad de las pilas
formadas en la superficie del metal. Esto implica la disolucin de los nodos y la formacin
de depsitos o el arrastre de productos de corrosin segn las circunstancias.

Se han propuesto diversas teoras y no entraremos a estudiarlas con detalle. Hemos
dicho que en los metales hay siempre pilas elementales.


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ANODO
CATODO
Fe
2 e
-
2 e
-
2 e
-
H
2
H
+
H
+
H
+
H
+
H
+
OH
-
Fe
2+
Fe
3+
OH
-
OH
-
OH
-
H
2
H
2
H
2
H
2
H
2
OH
-
SIN PRESENCIA DE OXIGENO

Figura 2.2.- Corrosin sin la presencia de oxgeno.

En el nodo tiene lugar la oxidacin del hierro segn las siguientes reacciones:

Fe Fe
2 +
+ 2 e

Fe
2+
+ 2 OH

Fe (OH)
2
Fe + 2 OH

Fe (OH)
2
+ 2 e



2 Fe
2+
2 Fe
3+
+ 2 e

2 Fe
3+
+ 6 OH

2 Fe (OH)
3
2 Fe (OH)
2
+ 2 OH

2 Fe (OH)
3
+ 2 e



Fe (OH)
2
+ 2 Fe (OH)
3
Fe
3
O
4
+ 4 H
2
O

Por el contrario en el ctodo se presenta una reaccin de reduccin:

2 e + 2 H
+
2 HH
2



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ANODO
CATODO
Fe
2
e
-
2
e
-
2
e
-
H
+
H
+
H
+
H
+
H
+
H
+
OH
-
Fe
2+
Fe
2+
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2

Figura 2.3.- Corrosin en presencia de oxgeno.

En el ctodo, en presencia de oxgeno, el hidrgeno no se desprende y tiene lugar una
oxidacin; hay pues, una despolarizacin continua del ctodo por aporte de oxgeno y un
incremento de los grupos OH (alto pH). Las reacciones que tienen lugar son:

2 H
+
+1/2 O
2
+ 2 e

H
2
O
O
2
+ 2 H
2
O+ 4 e

4 OH


Por otra parte, en el nodo, la naturaleza oxidante del medio provoca la transformacin
del hierro ferroso en frrico, la reaccin global puede esquematizarse como sigue:

Fe Fe
2 +
+ 2 e

Fe
2+
+ 2 OH

Fe (OH)
2
Fe + 2 OH

Fe (OH)
2
+ 2 e



2 Fe (OH)
2
+ H
2
O+ 1/2 O
2
2 Fe (OH)
3


El hidrato frrico formado puede ser arrastrado (agua roja) o depositarse en las paredes.
En este ltimo caso, ocurre que se fija al sarro y contribuye a constituir una capa
relativamente protectora que frena la corrosin. La presencia de sales de cidos fuertes
(cloruros, sulfatos) confiere porosidad a esta capa disminuyendo considerablemente su
eficacia.

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El cobre tambin es atacado por el oxgeno formando un xido de cobre (II) no
protector segn la siguiente reaccin:

2Cu + O
2
2Cu O

Por otro lado la presencia de oxgeno transforma el xido de cobre (I) protector en no
protector.
2Cu
2
O + O
2
4Cu O

En lo que concierne ms especialmente a las calderas, el oxgeno puede atacar a la
propia pared de la caldera; la intensidad de este fenmeno es dbil a bajas presiones (por
debajo de 15 bar) y en medio alcalino. Por el contrario, es importante en los circuitos de
vapor y en las conducciones de retorno de los condensados, tanto ms dado que se encuentra
frecuentemente en medio cido debido a la presencia de anhdrido carbnico en el vapor.

La corrosin por el oxgeno termina con la formacin de pstulas de xidos bajo las
cuales se encuentran cavidades que profundizan poco a poco hasta perforar e inutilizar el
metal.

Debe establecerse un apartado para la corrosin por aireacin diferencial,
extremadamente frecuente en los circuitos de agua potable. Se ha puesto de manifiesto este
tipo de corrosin y ha demostrado que los potenciales del hierro y de la mayor parte de los
metales crecen simultneamente con el nivel de oxgeno del agua en contacto con la
superficie metlica. Esta corrosin se manifiesta esencialmente en los tramos horizontales de
las canalizaciones.


2.3.2.- Anhdrido carbnico

En el apartado que hace referencia a las incrustaciones hemos examinado el equilibrio
carbnico del agua y los distintos parmetros susceptibles de modificarlo. Por una parte
existen aguas naturales agresivas; estn en general poco mineralizadas y pueden contener
varias decenas de ppm (mg/l) de anhdrido carbnico agresivo.


Ca HCO
3
( )
2
CO
2
semicombinado
1 2 4 3 4
Ca CO
3
+ H
2
O
CO
2
combinado
1 2 4 4 3 4 4
+ C O
2
CO
2
libre
{


Por otra parte, toda accin fsica o reaccin qumica que tenga por efecto la liberacin
de CO
2
de un agua bicarbonatada hace agresiva al agua que anteriormente estaba en
equilibrio. As:
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El calentamiento;
La aireacin;
La agitacin;
La acidificacin;
La descarboxilacin.

La prdida de dureza sobre resinas provocan un desprendimiento de CO
2
que puede ir
apareado con la precipitacin de carbonato clcico; por este hecho a veces se observan en un
mismo circuito fenmenos simultneos de incrustacin y corrosin por CO
2
.


Reparto del CO
2
en el agua
C O
2
total
C O
2
libre
C O
2
agresivo C O
2
equilibrante
1 2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
C O
2
de bicarbonatos
C O
2
semicombinado C O
2
semicombinado
1 2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
1 2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
1 2 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4


La corrosin por CO
2
se manifiesta bajo la forma de ataques por placas; en las
canalizaciones horizontales, se produce preferentemente en las proximidades de la generatriz
superior.

En las calderas, el anhdrido carbnico procede de la disociacin trmica de
bicarbonatos e incluso de carbonatos.

En ausencia de oxgeno, el ataque del hierro por el cido carbnico se extiende por toda
la superficie metlica; es, pues, extremadamente lenta. Este ataque ms o menos atenuado por
la presencia de lcali libre y sales alcalinas afecta principalmente a las tuberas de retorno del
condensado. En presencia de oxgeno tiende a localizarse, lo que la hace ms peligrosa.

Fe
3
O
4
+ 8H
2
CO
3
Fe (HCO
3
)
2
+ 2 Fe (HCO
3
)
3
+ 4 H
2
O

Fe + 2 H
2
CO
3
Fe (HCO
3
)
2
+H
2


En el caso de la existencia de metales cuprosos el ataque al xido de cobre (I),
mediante el cido carbnico, tiene lugar segn la siguiente reaccin:

Cu
2
O+ 2 H
2
CO
3
2Cu HCO
3
+H
2
O

En ausencia de oxgeno la corrosin adicional por el cido es prcticamente nula. La
presencia del mismo hace que la superficie se vuelva a oxidar rpidamente, para luego volver

TEMA 2.- FUNDAMENTOS FSICO-QUMICOS 25
a ser nuevamente atacada. El proceso puede repetirse indefinidamente hasta que se produzca
el fallo de la superficie.

2.3.3.- Metales y compuestos metlicos

Hemos definido anteriormente la naturaleza de las pilas locales. Debe subrayarse la
existencia de asociaciones hierro-cobre en los circuitos heterogneos, lo que implica
canalizaciones de cobre intercaladas entre tuberas de hierro. En determinadas zonas, sobre el
hierro aparecen depsitos de cobre. La corrosin del hierro es entonces muy rpida; el hierro
desempea la funcin de nodo.

A modo de ilustracin, he aqu en orden creciente los potenciales de distintos metales o
aleaciones corrientes, cada uno de estos elementos puede jugar el papel de nodo con
respecto a los que le siguen:

magnesio
aleaciones de magnesio
aluminio, cinc
acero dulce
acero al 13 % de cromo
soldadura plomo-estao 50-50
acero inoxidable 18-8
acero inoxidable 18-8-3
plomo
estao
latn
cobre
plata
oro.


2.3.4.- Agua y vapor

El agua pura est dbilmente ionizada. A la temperatura de 23 C tiene un pH prximo
a 7 y ataca lentamente al hierro puro. Este ataque se acelera cuando el pH disminuye, lo que
se produce cuando la temperatura aumenta.

El agua cesa de ser agresiva desde que el pH alcanza el valor de 9,8, pero para obtener
este pH a 200 C sera preciso, en teora, partir de un pH de 13 a temperatura ambiente. En la
prctica se considera satisfactorio un pH de 8,4 a 9 (medido a la temperatura alcanzada por el
agua al contacto con el acero), lo que corresponde a 10,5-11,5 en fro. De todas formas, en

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algunas centrales trmicas se aceptan pH apenas superiores a 9 medidos en fro.

El agua ataca el hierro a elevada temperatura lo que conduce, generalmente, a
precipitaciones de xidos de hierro en los puntos bajos de los generadores. Esta reaccin se
produce en caso de sobrecalentamiento del metal provocado por condiciones lmites de
funcionamiento, o por la presencia de un sarro poroso, o incluso por una circulacin
insuficiente en los tubos.

2.3.5.- Sales disueltas

Las sales corrosivas ms abundantes son los cloruros. Las aguas salobres contienen
proporciones variables de dichas sales, las aguas de superficie estn cada vez ms
polucionadas por los vertidos. En general, hasta 100 ppm de cloruros, las aguas de dureza
media no manifiestan accin corrosiva apreciable. A partir de este valor, la corrosin crece
rpidamente. Hacia 1 g/l de cloruros, la destruccin de metales, hierro, acero inoxidable, es
muy rpida.

En caliente, los aceros inoxidables de bajo contenido en carbono son sensibles a dosis
mucho ms dbiles, algunas decenas de ppm de cloruros.

Los problemas de corrosin por sales disueltas son importantes en las redes de
distribucin de agua, circuitos de refrigeracin y cuando se utiliza agua de mar. Por el
contrario, las sales disueltas en cantidades aceptables en agua de calderas no plantean
generalmente problemas importantes.

Las sales disueltas actan por:

- Aumento de la conductividad del agua.

- Modificacin de la estructura de la incrustacin a la que hacen porosa y
heterognea, con lo que no constituye una proteccin eficaz de la superficie
metlica. Adems, por absorcin irregular del oxgeno, favorece la formacin de
zonas de aireacin diferencial.

Los sulfatos, por s solos, son poco corrosivos; pero aumentan su poder corrosivo
cuando se asocian a los cloruros.


La corrosin por cloruros se manifiesta siempre por picaduras en caso de hierro o
aceros ordinarios, y por ataque intergranular en el caso de aleaciones.
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2.3.6.- Hidrxido sdico

A temperaturas elevadas, la cosa custica (NaOH) procedente de la descomposicin del
carbonato sdico puede provocar corrosiones que se manifiestan en forma de fisuras
intercristalinas.

Los investigadores que han estudiando este fenmeno, (Parr y Straub) han llegado a las
siguientes conclusiones:

En las zonas de las calderas donde no hay circulacin (intersticios, juntas, etc..., la sosa
custica procedente de la disociacin del carbonato puede alcanzar concentraciones tales
(alrededor de 300 g de NaOH/l) que el metal amorfo que envuelve las partculas cristalinas
sufra ataques (se admite que las soluciones de sosa custica a partir de una concentracin de
75 g/l atacan el acero). El ataque es tanto ms pronunciado cuanto ms fuertes sean las
tensiones mecnicas soportadas por el metal. Habra formacin de un ion ferrito seguida de
una oxidacin parcial a xido ferroso-frrico (F
3
O
4
) con formacin de una capa no
protectora. Este fenmeno, conocido con el nombre de fragilidad custica, ha dado lugar
principalmente en Estados Unidos y en Alemania a incidentes muy graves.

Mientras la presin no exceda de 40 bar, este estado de fragilidad no se manifiesta si el
agua lleva adems de la sosa una cantidad suficiente de sulfato sdico.

2.3.7.- Productos orgnicos

Las aguas pueden contener productos orgnicos de manera natural o captarlos durante
su utilizacin: es el caso de circuitos de recirculacin que pasan por un refrigerante
atmosfrico.

En el primer caso, a menudo se trata de productos sensiblemente neutros, pero que a
temperatura elevada en las calderas pueden descomponerse dando lugar a cidos. Las aguas
destiladas y los condensados de ciertas industrias (azucareras, fbricas de productos qumicos
orgnicos) deben vigilarse particularmente.

En el ltimo caso, si se trata de productos cidos, pueden disminuir el pH del agua y en
consecuencia hacerla corrosiva frente a los metales del circuito.
2.3.8.- Organismos vivos


TEMA 2.- FUNDAMENTOS FSICO-QUMICOS 28
Estos organismos no pueden subsistir ms que en las redes de distribucin y en los
circuitos industriales. Sin embargo, esto no disminuye la gravedad de los incidentes que
provocan.

En principio pueden ser indirectamente la causa de corrosiones favoreciendo la
formacin de pilas de aireacin diferencial. Igualmente pueden, como consecuencia de su
propio metabolismo, provocar corrosin. Hay que subrayar especialmente la accin de las
bacterias del hierro, tanto las que funcionan en aerobiosis como, y en especial, las que lo
hacen en anaerobiosis. Todas ellas estn generalmente asociadas a otros organismos vivos.

Las bacterias aerbicas pueden actuar de dos formas: fijar el hierro disuelto en el agua,
y restituirlo en forma de hidrxido frrico. Es el fenmeno del agua roja que sin embargo
no est relacionado con una corrosin. Aparte de la coloracin, el hierro da mal gusto al agua
potable. Pero las bacterias pueden adems metabolizar el hierro transformado en disponible
por otros organismos, originando una corrosin. Los depsitos de hidrxido provocan la
formacin de zonas anaerbicas, susceptibles de corrosin.

Las bacterias ms peligrosas son las anaerbicas facultativas del tipo Sporovibrio
desulfuricans (o Desulfovibrio), que se encuentran principalmente en circuitos de
abastecimiento de agua pobres en oxgeno y cargadas de sulfatos. Igualmente se encuentran
en circuitos con cantidades apreciables de oxgeno, cuando la presencia de depsitos permite
la formacin de zonas poco oxigenadas.

Su modo terico de accin es sencillo; consumen el oxgeno de los sulfatos dejando
como residuo un sulfuro que se descompone en hidrxido y cido sulfhdrico; este ltimo con
el hierro da sulfuro de hierro:

4Fe + Ca SO
4
Fe S + 3Fe OH ( )
2
+ Ca OH ( )
2


En la prctica se observa la formacin de pstulas de sulfuro de hierro rojas en el
exterior y negras en el interior, recubriendo un crter formado por la disolucin del hierro. En
algunos meses pueden producirse perforaciones en los conductos.
La identificacin de una corrosin de este tipo es fcil. Basta con dejar caer sobre la
pstula una gota de un cido fuerte, por ejemplo cido clorhdrico, y se aprecia el olor
caracterstico del sulfuro de hidrgeno. Adems, el agua contenida en las pstulas es alcalina.


3.- ARRASTRES


TEMA 2.- FUNDAMENTOS FSICO-QUMICOS 29
Consideraremos aqu el arrastre de agua y materias minerales por el vapor. De hecho
abarcamos tres fenmenos distintos que conducen a un mismo resultado:

- Formacin de espuma.
- Arrastre de impurezas.
- Arrastre de agua

Los dos primeros fenmenos estn estrechamente relacionados, pero, en uno de los
casos, las burbujas de espuma estallan unas tras de otras liberando las gotas de lquido; en el
otro, las burbujas de vapor ascienden directamente a la superficie del agua arrastrando
vesculas de lquido que se liberan.

El tercer fenmeno es extremadamente grave, en particular si el vapor se utiliza para
producir energa, dado que provoca choques trmicos en los sobrecalentadores y accidentes
mecnicos en las turbinas.

La peligrosidad del arrastre est en relacin con:

1.- El peso de las gotas contenidas en el vapor.
2.- La concentracin de sales de las gotas, superior a la del agua de la caldera.

Ser funcin de:

1.- Las caractersticas de la caldera.
2.- Sus condiciones de funcionamiento.

Los factores que favorecen el arrastre son:

1.- Un nivel de agua excesivo.
2.- Altas relaciones entre la produccin de vapor y la superficie de calentamiento.
3.- Una presin de funcionamiento excesiva.
4.- Cargas irregulares con variaciones rpidas.
5.- Alta velocidad de salida del vapor del colector.
6.- La composicin del agua de la caldera.

El arrastre aumenta con la presencia de:

1.- Sustancias capaces de disminuir la tensin superficial, y en consecuencia de
favorecer la formacin de espuma. Las aguas que contienen materia orgnica son muy
sensibles al arrastre.

TEMA 2.- FUNDAMENTOS FSICO-QUMICOS 30

2.- Partculas slidas en suspensin. Splittgerber ha constatado experimentalmente que
las partculas grandes (dimetro prximo a 0,1 micras) favorecen la formacin de espuma y
en consecuencia el arrastre.

3.- Sales disueltas.

4.- Sosa libre (NaOH).

Cada gota de agua que abandona el colector junto con el vapor, contiene algunas de las
mismas sustancias slidas disueltas en la masa principal del agua de la caldera. Estas
partculas pueden causar dao al equipo energtico de la planta.

Al llegar al sobrecalentador, las pequeas gotas de agua que acompaan al vapor se
evaporan y las partculas slidas, disueltas en las mismas, forman depsitos sobre la
superficie de los tubos, lo que origina la disminucin del coeficiente de transmisin trmica
con el consiguiente aumento de la temperatura superficial del metal y probable fallo.

Cualquier partcula slida que pase a travs del sobrecalentador puede:

1.- Entorpecer el funcionamiento de los manmetros, de los instrumentos de control
accionados por vapor y de las vlvulas automticas.

2.- Destruir el poder lubricante de los aceite.

3.- Erosionar el metal de las paletas y envuelta de la turbina.

El agua en el vapor puede producir grave dao a las turbinas por formacin de
depsitos en las paletas de las mismas. Esto desequilibra a la turbina, de modo que vibra y
funciona irregularmente. Grandes cantidades de agua pueden alabear o romper las paletas de
la turbina.

3.1.- Formacin de espuma

Es la aparicin de una gruesa capa de burbujas de vapor en la parte superior de la
cmara de agua de la caldera. Normalmente, las burbujas estallan tan pronto como pasan a
travs de la superficie del agua. A veces, sin embargo, se forman nuevas burbujas antes de
que se destruyan las anteriores. Cuando esto sucede, las burbujas de creacin reciente
empujan a las anteriormente formadas hacia la cmara de vapor. Este es el fenmeno de la
formacin de la espuma.

TEMA 2.- FUNDAMENTOS FSICO-QUMICOS 31

La formacin de espuma produce fuertes arrastres de agua e impurezas, y otros
problemas.

Una capa de espuma de varios cm de espesor aumenta el arrastre de agua por el vapor,
lo mismo que un alto nivel de agua en caldera.

Algunas veces la espuma se expande hasta que llena la cmara de vapor y empujan
hacia las tuberas del vapor. Los purificadores mecnicos del vapor no pueden hacer mucho
para detenerle.

Cuando el agua de la caldera forma espuma, el nivel que se observa en el tubo de
vidrio del nivel del agua, no es el verdadero del agua en el interior de la caldera.

En casos graves, toda el agua en el colector se convierte en espuma. Esto obstaculiza la
circulacin normal del agua de la caldera. La espuma pasa a los tubos. A causa de que la
espuma esta constituida en su mayor parte por vapor, no puede absorber la energa trmica de
los tubos. Entonces los tubos se sobrecalientan y pueden hincharse y explotar.

La formacin de espuma puede ser producida por condicionantes mecnicos o
qumicos, o por una combinacin de ambos.

Las causas mecnicas de la formacin de espuma son:

1.- Un descenso brusco en la presin del vapor en el interior de la caldera. Esto es, por
lo general, consecuencia de la apertura de una vlvula de vapor grande, de modo que
el vapor sale de la caldera ms rpido que se genera.

2.- Un nivel de agua alto o bajo en el colector. Los niveles alto y bajo hacen mucho
menor el rea de la superficie del agua que cuando el nivel esta prximo a la zona
media del colector.

3.- Un revestimiento delgado de incrustacin o de lodo en la parte superior de los
tubos generadores de vapor.

Las causas qumicas de la formacin de espuma son:

Grandes cantidades de partculas slidas disueltas y en suspensin en el agua de la
caldera. El tratamiento en exceso con productos qumicos alcalinos (hidrxido sdico,
por ejemplo) produce, a menudo, la formacin de espuma.

TEMA 2.- FUNDAMENTOS FSICO-QUMICOS 32

Contaminacin del agua de la caldera con aceite.

3.2.- Arrastre de impurezas

Se refiere a la pequea cantidad de agua de la caldera que esta casi siempre presente en
el vapor cuando la abandona.

Cuando burbujas de vapor atraviesan la cmara de agua de la caldera, arrastraran
pequeas gotas de agua hacia la cmara de vapor. Algunas de estas gotas son arrastradas
fuera del colector por el vapor.

Este tipo de arrastres se ver favorecido por:

1.- Un nivel de agua en la caldera ms alto que lo normal.

2.- Altas concentraciones en el agua de la caldera de slidos disueltos o en suspensin.

Muchas calderas estn equipadas con equipos mecnicos especiales para separar el agua
en estado liquido del vapor. Entre los diferentes tipos de purificadores del vapor estn, los
separadores interiores en la caldera, separadores ciclnicos, pantallas, tuberas de vapor seco,
y combinaciones de estos.

3.3.- Arrastre de agua

Es el transporte rpido por el vapor de grandes cantidades de agua. Se produce como
consecuencia de una ebullicin muy rpida y violenta.

Las causas de este arrastre de agua por el vapor son principalmente mecnicas. Las
mismas condiciones que producen la espuma pueden tambin originar el arrastre del agua. O
tambin el sobrecalentamiento repentino de los tubos de la caldera, por cualquier razn,
puede enviar una mezcla de vapor y agua, que atraviesa rpidamente el tubo, con gran fuerza
y velocidad.