Correction du TD Physique - Atomistique - MPSI 1 Lyce Chaptal - 2011

Correction du TD Physique - Atomistique

I - Llment carbone
C : 1s2 | 2s2 2p2 , cest--dire quil a 4 lectrons de valence donc quil est ttravalent et peut former quatre liaisons covalentes. Lisotope le plus abondant du carbone est le carbone 12, on rencontre aussi le carbone 13 ou 14. Il y a 6 lectrons dans un atome de carbone dans son tat fondamental, son noyau comporte par consquent 6 protons et respectivement 6, 7 ou 8 neutrons pour le carbone 12, 13 ou 14. De par sa structure, le carbone est sur la deuxime ligne (en 2s2 ), et sur la 14me colonne, ce qui est aussi le cas du silicium, du germanium ou de ltaint (dans lordre de haut en bas). En eet, il faut 4 lectrons au carbne pour atteindre le gaz rare , sur la 18me colonne : on est bien sur la 14me .

II - La famille des alcalino-terreux

Les congurations lectroniques sont immdiates : Be 1s2 | 2s2 Mg 1s2 2s2 2p6 | 3s2 Ca 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s2 Sr 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 | 5s2

Ces lments possdent deux lectrons de valence, leurs nombres doxydation possibles sont donc +I et +II, le plus stable tant +II puisque celui-ci correspond la mme structure quun gaz noble (exemple : Mg2+ a la mme structure que le non). Les couches de valence tant en ns2 , on est donc dans la seconde colonne et dans le bloc s. On sattend donc du 6s2 pour le baryum et du 7s2 pour le strontium.

III - Le fer : une exception classique

Llment fer possde la conguration lectronique Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s2 3d6 , ainsi pour les ions Ferrique Fe3+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s2 3d3 et Ferreux Fe2+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s2 3d4

La couche d tant incomplte, les direntes espces appartiennent au bloc d. Les structures relles montrent que les derniers lectrons sont pris plutt sur la couche s an de remplir moiti la douche d : cela tend prouver que la conguration dans laquelle la couche d est moiti remplie (selon la rgle de Hund, cela signie la conguration dans laquelle toutes les cases quantiques sont occupes par un seul atome dont les spins sont parallles) est plus stable que cele suivant la rgle de Klechkovski.

IV - lments de transition
Les lments de transition sont ceux possdant une couche d incomplte. Ce sont des lments essentiellement mtalliques donnant en gnral des complexes en solution souvent trs colors (comme on le verra en TP). Les rgles de Klechkovski, Hund et Pauli ont t vues en cours. La conguration lectronique du fer dans son tat fondamental est Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s2 3d6 et celle du chrome Cr : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s2 3d4 1

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En pratique, un lectron de la couche s aura tendance occuper la dernire orbitale d an de remplir moiti la couche d (et par la mme occasion la couche s) ce qui confrera une structure plus stable par exprience. Le premier lectron partir sera par consquent celui de la couche s, la conguration lectronique est donc plutt Cr3+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s1 3d5 et le chrome(III) Cr3+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s1 3d2 ou mme 4s0 3d3 . Au nal, lion chrome possde six lectrons de valence.

V - Largent
Une unit de masse atomique correspond la masse dun douzime de la masse dun atome de carbone 12 dans son tat fondamental. Tous les isotopes de largent possde 47 protons, en revanche largent 107 possde 60 neutrons et largent 109 62 neutrons. La masse molaire M est calcule en proportion de chaque isotope : M = 0, 5183 106, 90 + (1 0, 5183) 108, 90 = 107, 86 uma La conguration lectronique est Ag : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 |5s2 4d9
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On est donc sur la 5me ligne

(priode). Ce nest pas demand, mais on peut aussi dire que largent est dans la 11me colonne (2+9). Si le cuivre est juste au dessus, cest quil est galement en 3d9 mais sur la 4me ligne, on a donc Cu : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s2 3d9 soit en tout Z=29 lectrons. Les deux congurations constates permettent, avec le mme nombre dlectrons, de saturer la couche d, ce qui augmente la stabilit par rapport aux prvisions de la rgle de Klechkovski.

VI - Les halognes
Z est le nombre de protons de latome et on a C : 1s2 2s2 2p6 | 3s2 3p5 Lnergie de premire ionisation EI est lnergie ncessaire pour arracher llment considr dans son tat gazeux son premier lectron. Les lements cherchent dautant plus se dbarasser de leur premier lectron quils sont gauche de la conguration lectronique , puisque cela les rapproche de la structure du gaz noble. Lvolution gnrale est donc laugmentation de lEI de gauche droite de la classication. Toutefois, on constate deux exceptions au niveau du passage Mg / Al et P / S. Dans le premier cas, on passe dune structure 3s2 3s1 , cest--dire quon quitte une couche s sature qui est bien stable : il est par consquent peu intressant de perdre un lectron pour le magnsium. De mme, le phosphore est en p3 , donc sur une couche moiti sature et stable : perdre un lectron dstabilise ldice, il est dicile de ce fait darracher un lectron loignant llment de cette conguration. Les halognes sont les lements de lavant-dernire colonne, la 17me , il ne leur manque quun lectron pour atteindre la structure dun gaz noble et les ions donns sont par consquent prfrentiellement du type X . Le brome a pour conguration lectronique Br : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s2 3d10 4p5 et lion bromure Br : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s2 3d10 4p6 qui est la conguration dun gaz noble. Les halognes sont donc trs lectrongatifs et forment par consquent souvent des composs avec des lments peu lectrongatifs (Na, Bi, etc.)

VII - Le manganse
Le manganse a pour conguration lectronique Mn : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 | 4s2 3d5 et appartient au groupe des lments de transition, puisquil possde une couche d incomplte2 . Le manganse peut donc perdre 7 lectrons pour atteindre la structure du gaz rare, ces degrs doxydation possibles sont donc tout ceux de 0 +V II , les plus stables tant +II (perte des lectrons de la couche 4s) et +VII (structure de gaz rare).
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Attention, cest Z que lon utilise, pas le nombre de masse 107 ou 109 ! Notons que la couche d tant demi-remplie, il est probable que ce soit les lectrons de la couche 4s qui partent en premier.

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VIII - Drivs uors du Bismuth

Le bismuth tant sur la sixime ligne, sa conguration lectronique possde une couche 6s et comme de plus il est sur la qunizime colonne, il lui manque trois lectrons pour tre un gaz rare donc il est en 6p3 . La couche de valence est donc en 6s2 4f 14 5d10 6p3 et possde 5 lectrons de valence (les couches f et d tant satures). Le uor, qui est un halogne, possde lui sept lectrons de valence. Or, la formule de BiF3 correspond 5 + 3 7 = 26 lectrons de valence dont 6 permettent de former trois liaisons covalentes, 18 de former des doublets non liants sur les uors et 2 un doublet non liant pour le bismuth, ce qui conduit au schma de Lewis suivant ainsi qu la structure gomtrique suivante :

de type AX3 E1 qui est un ttradre coud. Les deux points sur la gure correspondent au doublet non liant. Pour BiF5 , le mme raisonnement conduit une structure BiF5 de type AX5 cest--dire une structure bipyramidale.

IX - Chlorure dAluminium
Le Chlore C : 1s2 2s2 2p6 | 3s2 3p5 possde 7 lectrons de valence et laluminium C : 1s2 2s2 2p6 | 3s2 3p1 trois. Le chlorure daluminium AlCl3 en possde donc 24 se rpartissant selon le schma de Lewis suivant. La structure est du type AX3 cest--dire trigonale plan.

Toutefois, laluminium ne respecte pas la rgle de loctet, la structure alternative suivante le permettant.

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La formation du complexe permet laluminium datteindre huit lectrons sur sa couche de valence et donc de respecter la rgle de loctet. La gomtrie est alors du type AX4 , cest--dire ttradrique.

Enn, dans la structure Al2 Cl6 , les aluminiums sentraident pour atteindre loctet.

X - Ion Carbure
2 le schma de Lewis suivant. On peut proposer pour lion carbure C2

La raction avec leau du carbure de calcium suit lquation bilan CaC2 + 2 H2 O Ca(OH)2 + A, A possde donc 2 hydrognes et deux carbones : C2 H2 est donc la formule brute de ce compos3 . Le compos A possde alors le schma de Lewis suivant

Puisque lentit change est un H + , cest une raction acide-base.

XI - Moments dipolaires
A. Moment dipolaire dune liaison p 3, 336.1030 d 1, 6.1019 HBr 0,12 HI 0,05

On a p = d q par dnition du moment dipolaire, donc q = Molcule Charge en nombre de e HF 0,41

HCl 0,17

Llectrongativit , par exemple selon Mulliken, est la moyenne de lnergie de premire ionisation et de lanit lectronique multiplie par un coecient k : =k EI + AE 2

Elle caractrise laptitude dun lment attirer un lectron, elle est donc de plus en plus forte quand on se rapproche des halognes et que lon sloigne des alcalins. augmente donc de gauche droite de la classication
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Il sagit de lactylne.

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priodique et de haut en bas le long dune colonne (en excluant les gaz rares). Llment le plus lectrongatif est donc le uor, qui est galement le premier des halognes (2me ligne, 17me colonne). Puisque un halogne X est plus lectrongatif que lhydrogne, cest lui qui tire le doublet vers lui (gure de gauche). Le moment dipolaire p , orient du barycentre des charges moins vers celui des charges plus, est indiqu sur la gure de droite. En norme, p diminue de HF vers HI puisque lhalogne est de moins en moins lectrongatif.

B.

Moment dipolaire global dune molcule

La formule de Lewis de la molcule de dioxyde de carbone est la suivante, cest une molcule de type AX2 donc linaire et apolaire puisque les barycentres des charges plus et moins sont confondus au centre du carbone.

La molcule de mthanal H2 CO possde la formule de Lewis suivante.

Le texte prcise le moment dipolaire relatif aux liaisons CH pCH = 0, 4 D, le moment global est donc orient selon u et vaut en norme daprs le dessin de gauche ci-contre 2 p u = 2p cos(60 ) = 2 0, 4 0, 5 = 0, 4 D
CH

soit

p = 0, 4 u

Le moment dipolaire total est la somme de ce moment et de celui d la liaison CO, orient lui aussi selon u et de norme 2, 3 D. Il est donc dirig, conformment au dessin de droite ci-dessus, de O vers C et possde la norme 2, 3 + 0, 4 = 2, 7 D

XII - chelles dlectrongativit

On peut proposer pour le monoxyde de carbone les deux structures de Lewis ci-contre, en prfrant la seconde qui respecte la rgle de loctet. La relation p = qd liant la norme du moment dipolaire p avec la charge q et la distance d entre les charges +q et q permet dcrire q= p 0, 13 0, 33.1029 = = 3, 84.1021 C = 0, 024 e = e d 113.1012 5

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La proportion de la charge lementaire e porte par chaque atome est ainsi gale , cest le pourcentage dionicit qui vaut par consquent ici 2,4% .

Lion carbonate possde lui comme structure de Lewis la forme suivante, qui est du type AX3 cest--dire trigonale plane

Daprs le cours, lnergie de premire ionisation Ei et lanit lectronique Ae sont les nergies dgages par les deux ractions suivantes pour un compos A Ei : A(g) A+ (g) + e (g) et Ae : A (g) A(g) + e (g)

Daprs celles-ci, on peut crire que Ei = EAg+ + E e

=0 car ce nest pas un atome

E A

soit

Ei = EAg+ = a +

b 2

puis

b Ae = E A EA = EA = + a 2 d E atome = a + bq = a dq

Or, par dnition de Mulliken-Ja, on a M J = si q = 0

Dans ce cas, on retrouve bien M = 0, 5 (Ei + Ae ) = 0, 5 (a + b/2 b/2 + a) = a. On a MJ = M si q = 0. Dans le cas de la molcule de monoxyde de carbone, la charge totale est nulle, donc en notant qO et qC les charges portes respectivement par les atomes doxygne et de carbone, on a qO + qC = 0 (()). Ainsi, on a MJ (O) = aO + bO qO = aC + bC Puisque les lectrongativits squilibrent, on a qO = aC aO = qC = 0, 133 bO + bC (qO ) = MJ (C )
daprs ()

Avec ce modle, cest loxygne qui porte une charge ngative partielle, ce qui nest pas la ralit. Dans le cas de la molcule de dioxyde de carbone, la symtrie implique que les atomes doxygne portent la mme charge qO . Par neutralit, C porte ainsi 2qO . Ainsi MJ (O) = aO + bO qO = aC + bC (2qO ) = MJ (C ) et enn qO = aC aO = 0, 094 bO + 2bC et qC = 0, 187