IV LATINOMETALURGIA DETERMINACIN DE PREG-ROBBING EN MUESTRAS AURFERAS DEL NOROESTE DE LA PROVINCIA DE SAN JUAN, ARGENTINA R.J. Meissl, V.A.

Quinzano; H.A. Garca y E.M Barrera Instituto de Investigaciones Mineras y Departamento de Ingeniera de Minas, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional de San Juan, Argentina Av. Lib. Gral. San Martn 1109 0este 5400 San Juan Argentina e-mail: rmeissl@unsj.edu.ar Resumen En los depsitos aurferos de la zona de Gualcamayo, el oro se presenta mayoritariamente en minerales oxidados, y minoritariamente en sulfuros diseminados en rocas carbonticas, a veces con presencia de carbn orgnico. La lixiviacin con cianuro de los minerales oxidados se realiza en valle y produce extracciones de oro aceptables (>75%). Por el contrario, la cianuracin de los minerales sulfurados produce bajas extracciones de oro. El objetivo del presente trabajo fue determinar la presencia de preg-robbing en un blend de muestras de minerales sulfurados. El contenido de oro en este blend result 0,84 g/t y el carbn orgnico 0,34%. Primeramente, se determin el preg-robbing potencial (PRP) empleando un mtodo conocido, realizando ensayos de lixiviacin por agitacin con soluciones cianuradas de diferentes concentraciones iniciales de oro. Cada ensayo se realiz con 50 g de mineral molido 100% -200 # durante 24 horas. La extraccin verdadera de oro result 42,9%, la extraccin inferida 51,5% y el PRP 16,7%. Luego, se realizaron ensayos de lixiviacin por agitacin en frascos sin carbn activado (BRT) y con carbn activado (CIL). En cada uno se emple 500 g de muestra molida 100% -200# y un tiempo de 72 h. En BRT la extraccin de oro result 39,5 % y en CIL 53,6%. Esta diferencia de extraccin confirm el preg-robbing en el BRT, en el cual el oro adsorbido result 0,12 g/t de mineral. Finalmente, se realiz un ensayo de lixiviacin en columna empleando 65 Kg de muestra triturada 90% -1, durante 31 das. La extraccin de oro fue 43,4%. Concluida la etapa de lixiviacin, se irrig la columna con solucin cianurada aurfera hasta que la concentracin de oro en la solucin de salida de la columna fue igual a la de entrada. El oro adsorbido en la columna result de 0,07 g/t de mineral, mostrando que el preg-robbing tambin estuvo presente en la columna. Este valor en la realidad debe ser mayor, dado que el preg-robbing se ha estado produciendo dentro de la columna durante la etapa de lixiviacin. El mtodo para determinacin del PRP arroj resultados semejantes al BRT y CIL. La extraccin inferida de oro en el PRP result 51,5% y la extraccin en el CIL 53,6%. La extraccin de oro obtenida en el BRT fue ligeramente inferior a la obtenida en la columna, debido a un preg-robbing ms acentuado en BRT, producido probablemente por una mayor liberacin del carbn orgnico (u otra especie adsorbente) en la molienda.

1. Introduccin El preg-robbing se produce cuando algn constituyente del mineral adsorbe oro de la solucin cianurada. Los constituyentes del mineral responsables de la adsorcin del oro pueden ser la materia carbonosa [Osseo-Asare et al., 1984], algunos sulfuros [Rees and Deventer, 2000; Quach et al., 1993] y algunos silicatos [Van Vuuren et al., 2000]. El preg-robbing se clasifica en reversible e irreversible [Menne, 1992]. El reversible, ocurre por simple intercambio inico del anin aurocianurado, es el ms difundido y se puede revertir en presencia de carbn activado. El irreversible, incluye la precipitacin del complejo de oro y requiere de la redisolucin del oro para su recuperacin. El pregrobbing reversible no presenta mayores inconvenientes en la industria con los modernos circuitos de carbn in leach (CIL), cuando la actividad del carbn activado es mayor que la del constituyente mineralgico responsable de la adsorcin del oro. Hay varios tests de laboratorio extensamente empleados en la industria para determinar preg-robbing, siendo el ms difundido el test de preg-robbing Barrick Goldstrike Mines Incorporated (BGMI) [Schmitz et al., 2001]. En este mtodo, 5 g de mineral se contactan con 10 ml de una solucin de 2 g/t NaCN por agitacin durante 15 min y se analiza el oro de la solucin. Luego se determina el porcentaje de oro adsorbido por el mineral. El BGMI es un mtodo expeditivo, aplicable durante la lixiviacin y brinda informacin bsica e importante en especial cuando se estn produciendo cambios en el tipo de mineral que se est alimentando al circuito de lixiviacin. Sin embargo, no se puede aplicar para la determinacin de preg-robbing potencial y/o para la caracterizacin metalrgica de los minerales debido a la escasa cantidad de muestra empleada y al reducido tiempo de duracin del ensayo. Existe un mtodo que permite determinar el preg-robbing potencial (PRP) [Goodall et al., 2005]. Se ha demostrado que este mtodo es eficaz para caracterizar el preg-robbing que se presenta en cualquier tipo de mineral, a diferencia de otros mtodos, como el BGMI, que son efectivos solo para caracterizar el preg-robbing cuando el mineral es tipo carbonoso. En los depsitos aurferos de la zona de Gualcamayo, ubicada en el Noroeste de la Provincia de San Juan, Argentina, el oro se presenta mayoritariamente en minerales oxidados, y minoritariamente en sulfuros diseminados en rocas carbonticas, a veces con presencia de carbn orgnico. La lixiviacin con cianuro de los minerales oxidados se realiza por lixiviacin en valle, con una granulometra 90% -1 y con soluciones de 0,5 g/t NaCN. Produce extracciones de oro aceptables (>75%). Por el contrario, la cianuracin de los minerales sulfurados produce bajas extracciones de oro (<50%). El objetivo del presente trabajo fue determinar la presencia de preg-robbing en los minerales sulfurados que ocasionalmente se incorporan al valle de lixiviacin. Para esto se realizaron ensayos a escala de laboratorio para determinar el preg-robbing potencial, de lixiviacin por agitacin en frascos sin carbn activado (BRT) y con carbn activado (CIL) y en columna.

2. Metodologa Experimental 2.1. Muestras Las muestras de minerales sulfurados fueron recibidas en un tamao 90% -1, fueron mezcladas y homogenizadas para preparar el blend. Por cuarteo, se obtuvieron muestras de ste para los anlisis qumicos, observacin mineralgica y los ensayos metalrgicos. En la Tabla N1 se muestra el anlisis qumico del blend. Tabla N1. Anlisis qumico del blend. Carbn Total Carbn Orgnico Carbn Inorgnico (%) (%) (%) 11,14 0,34 10,80

Oro (g/t) 0,84

Azufre (%) 1,65

Las observaciones mineralgicas se realizaron sobre briquetas con microscopio ptico y electrnico. Las observaciones revelaron que la muestra estaba constituida principalmente por calcita (CaCO3), adems se observ la presencia de cuarzo (SiO 2), y pequeas concentraciones de pirita (FeS2), xidos de hierro (goethita hematina), feldespatos y rejalgar (AsS) distribuidas en la matriz carbontica. El porcentaje de pirita libre se determin por la tcnica de conteo de puntos y creci al disminuir el tamao de partcula, siendo del 30% para tamaos menores a 74 m y de 61 % para tamaos inferiores a 11 m. En la Foto N1, se muestra la presencia de cuarzo y pirita en la matriz carbontica.

C Q Py

Foto N1. Microfotografa de partcula de calcita (C) ligada a cuarzo (Q) que presenta inclusiones de pirita (Py). Objetivo 16x. Escala 100 m.

Observaciones realizadas con microscopio electrnico de barrido permiti confirmar la presencia de calcita (Ca), Cuarzo (Si), Pirita (S-Fe), Oxido de hierro (Fe), Rejalgar (S-As) y feldespatos (Al-Si-K). No se pudo observar ninguna partcula de oro libre o ligada. 2.2. Ensayos metalrgicos 2.2.1. Preg-robbing potencial Se efectuaron ensayos de lixiviacin por agitacin con soluciones de 1 g/t NaCN y de diferentes concentraciones iniciales de oro. Cada ensayo se realiz con 50 g de mineral molido 100% -200 # durante 24 horas y con una relacin slido/liquido de 1/3. Finalizado el ensayo, se determin la concentracin final de oro en la solucin. Se grafic la concentracin final de oro (verdadera) y la concentracin final de oro si no hubiera preg-robbing (esperada) vs. la concentracin inicial de oro en solucin. Se ajust linealmente la curva de concentracin verdadera y se determin la pendiente (m). El preg-robbing potencial (PRP) se calcul como [Goodall et al., 2005]: PRP (%) = 100 (1 m) (1)

La extraccin inferida (Einf), que es la recuperacin de oro que se obtendra sin pregrobbing, se determin empleando la ecuacin: Einf (%) = 100 (c/m)/C (2)

Donde: c = ley de oro recuperable con preg-robbing (g/t) y C = ley de oro de cabeza (g/t). 2.2.2. Lixiviacin por agitacin en frascos Se realizaron ensayos de lixiviacin por agitacin en frascos sin carbn activado (BRT) y con 20 g/l de carbn activado (CIL), empleando en cada caso 500 g de muestra molida 100% -200#. En ambos ensayos se utiliz una concentracin de la solucin lixiviante de 1 g/t de NaCN y una relacin lquido/slido 2:1. El pH de 10,5-11,0 se estabiliz con hidrxido de calcio (previa a la adicin de NaCN) y el tiempo de lixiviacin fue de 72 horas. En el ensayo BRT, se tomaron alcuotas a las 24, 48 y 72 horas, para determinacin de pH, concentracin de NaCN y oro. Se ajust el pH y la concentracin de NaCN cuando fue necesario. Al finalizar la lixiviacin, el residuo se lav, se neutraliz con agua alcalinizada y se filtr. Se tom una porcin, que luego de secada, se emple para determinar oro. En el ensayo CIL, se tomaron alcuotas a las 24 y 48 horas, para controlar pH, concentracin de NaCN, ajustando los mismos si fue necesario. Al finalizar la lixiviacin

(72 hs), se tom una alcuota para analizar oro. El residuo se lav, se neutraliz con agua alcalinizada y se filtr. Se separ el carbn activado del residuo. Ambos productos luego de secados, se emplearon para determinacin de oro. En las aguas de lavado de ambos ensayos se analiz oro. 2.2.3. Lixiviacin/Adsorcin en columna - Etapa de lixiviacin La muestra P90 -1 proveniente de la preparacin, se mezcl con Ca(HO)2 y se llen una columna de lixiviacin de 150 mm de dimetro y 2000 mm de alto. Se reg con Ca(HO)2 hasta estabilizar el pH en 10,5-11. La solucin lixiviante tuvo 0,5 g/t NaCN y pH 11. La columna se irrig todos los das con solucin estril a razn de 0,20 l/minxm2. Se medi peridicamente el volumen de solucin descargado de cada columna, el pH, el contenido de oro y la concentracin de NaCN en la solucin. La solucin rica se guard en un recipiente para luego utilizarse. La lixiviacin de la columna con solucin estril, se realiz hasta que los valores de oro fueron inferiores a 0,02 g/t. - Etapa de adsorcin Luego se empez a regar con la solucin rica guardada, acondicionada en pH y concentracin de NaCN, hasta que la concentracin de oro en la solucin de salida fue igual a la de entrada a la columna, con el objeto de determinar el preg-robbing. Culminado el ciclo de regado con solucin rica, se realiz el lavado y luego se descarg. Se sec el residuo y se analiz el contenido de oro. 2.3. Anlisis qumicos El oro en los slidos fue analizado por fusin (fire assay) y en los lquidos por E.A.A. previa extraccin con DIBK. El cianuro libre (expresado como g/t NaCN) fue determinado por volumetra, empleando una solucin valorada de AgNO 3 y KI como indicador. El carbn total y el inorgnico, y el azufre fueron determinados en laboratorios externos. 3. Resultados 3.1. Preg-robbing potencial En la Tabla N2, se presentan los resultados del test de preg-robbing potencial. En la Figura N1 se han graficado la concentracin final de oro verdadera y esperada en funcin de la concentracin inicial de oro en solucin.

Tabla N2. Resultados de test de preg-robbing potencial. Concentracin inicial de oro en solucin (g/t)
0 0,95 1,86 4,67 7,59

Concentracin final de oro en solucin (Verdadera) (g/t)

0,12 0,83 1,54 3,85 6,44

Concentracin final de oro en solucin sin preg-robbing (Esperada) (g/t)

0,12 1,07 1,98 4,79 7,71

Nota: Concentracin final (Esperada) = Concentracin inicial + 0,12 g/t

Concentracin final de oro en solucin (g/t)

8 7 6
5

4 3 2 1
0

y = 0,833x + 0,043

Concentracin inicial de oro en solucin (g/t)

Esperada

Verdadera

Lineal (Verdadera)

Figura N1. Concentracin final de oro verdadera y esperada en funcin de la concentracin inicial de oro en solucin. De la Figura N1, la pendiente m = 0,833. El preg-robbing potencial (ecuacin 1) es: PRP = 100 (1 0,833) = 16,7% La extraccin de oro verdadera (E) y la inferida (ecuacin 2) resultan: E = 100 (0,12x3/0,84) = 42,9% Einf = 100 R = 100 ((0,12x3/0,833)/0,84) = 51,5%

3.2. Lixiviacin por agitacin en frascos En la Tabla N3 se muestran los resultados de la lixiviacin por agitacin en frascos, sin carbn activado (BRT) y empleando carbn activado (CIL). En la Figura N2 se presenta la curva de extraccin de oro vs. tiempo para el BRT. Tabla N3. Resultados de la lixiviacin por agitacin en frascos. Ensayo BRT CIL Extraccin Oro (%) 39,5 53,6 Consumo NaCN (g/t) 605,6 1222,7 Consumo Ca(OH)2 (g/t) 1000 1000

100

80

Extraccin de Oro (%)

60

40

20

0 0 24 Tiempo (h) 48 72

Figura N2. Extraccin de oro vs. tiempo. BRT. La extraccin de oro en el BRT fue marcadamente menor que la obtenida en el CIL, en un 14,1%. Esta diferencia indica que hubo preg-robbing en el BRT. Esto se confirm al observar la Figura N2, donde la curva de extraccin de oro vs. tiempo en el BRT crece hasta las 24 h, para luego descender hacia el final de la lixiviacin. El oro adsorbido en el BRT fue: (0.141*0,84) g/t = 0,12 g/t de mineral.

3.3. Lixiviacin/Adsorcin en columna 3.3.1. Etapa de lixiviacin La extraccin de oro y los consumos de reactivos obtenidos, se detallan en la Tabla N3. Las curvas de extraccin de oro se muestran en la Figura N4. Tabla N4. Extraccin de oro y consumo de reactivos. Extraccin de Oro (%) 43,4 Consumo NaCN (g/t) 111,2 Consumo Ca(OH)2 (g/t) 671,2

Peso Mineral / Peso Solucin (t/t)

0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5 6

60

50
Extraccin Au (%)

40

30

20

10
Extr.Oro-Tiempo Extr.Oro/PesoSol/PesoMin

0 0 5 10 15 Tiempo (d) 20 25 30

Figura N3. Extraccin de oro vs. tiempo. Columna. 3.3.2. Etapa de adsorcin En la Tabla N5 se presenta el balance de oro correspondiente a la etapa de adsorcin. Tabla N5. Balance de oro en la adsorcin. Finos de oro en solucin de entrada a la columna (mg) Finos de oro en solucin a la salida de la columna (mg) Finos de oro adsorbidos (mg) Oro adsorbido por peso de mineral (g/t) 13,60 8,83 4,67 0,07

Los valores precedentes muestran claramente hubo preg-robbing en la columna. El oro adsorbido fue 0,07 g/t de mineral. 4. Conclusiones Se determin el preg-robbing potencial del blend resultando 16,7%, la extraccin verdadera de oro fue 42,9% y la inferida por este mtodo 51,5%. El mtodo para determinacin del PRP arroj resultados semejantes al BRT y CIL. La extraccin verdadera de oro en el PRP fue 42,9% y en el BRT result 39,5%. La extraccin de oro inferida en el PRP result 51,5% y la extraccin de oro en el CIL 53,6%. La diferencia de extraccin de oro entre el BRT y en CIL confirm el preg-robbing en el BRT. En este ensayo, el oro adsorbido result 0,12 g/t de mineral. En el test de lixiviacin/adsorcin en columna se obtuvo durante el periodo de lixiviacin una extraccin de oro de 43,4% y durante la etapa de adsorcin el oro adsorbido result de 0,07 g/t de mineral. Este valor deber ser probablemente mayor, ya que el pregrobbing se ha estado produciendo dentro de la columna durante la etapa de lixiviacin. La extraccin de oro obtenida en el BRT fue ligeramente inferior a la obtenida en la columna, debido a un preg-robbing ms acentuado en BRT, producido probablemente por una mayor liberacin del carbn orgnico (u otra especie adsorbente) en la molienda. Agradecimientos
Los autores agradecen a CICITCA de la Universidad Nacional de San Juan por el financiamiento del proyecto en el cual se desarroll este trabajo y al Ing. Mario R. Iglesias por su colaboracin con las observaciones mineralgicas.

Bibiografa Goodall, W.R., Leatham, J.D., Scales P.J., 2005. A new method for determination of preg-robbing in gold ores. Minerals Engineering 18, 1135-1141. Menne, D., 1992. Assaying Cyanide Extractable Gold within an Hour, and Addressing Effects of Preg- and Assay-Robbing. Extractive Metallurgy of Gold and Base Metals, Kalgoorlie WA, AusIMM. Osseo-Asare, K., Afenya, P.M., Abotsi, G.M.K., 1984. Cabonaceous matter in gold ores: isolation, characterization and adsorption behaviour in aurocyanide solutions. In: Kudryk, V., Corrigan, D.A., Liang, W.W. (Eds.), Precious Metals: Mining, Extraction and Processing. Metallurgical Society of AIME, New York, pp. 125144. Quach, T., Koch, D.F.A., Lawson, F., 1993. Adsorption of Gold Cyanide on Gangue Minerals. APCChE and Chemeca 93, Melbourne, Australia.

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Rees, K.L., van Deventer, J.S.J., 2000. Preg-robbing phenomena in the cyanidation of sulphide gold ores. Hydrometallurgy 58, 6180. Schmitz, P.A., Duyvesteyn, S., Johnson, W.P., Enloe, L., McMullen, J., 2001. Adsorption of aurocyanide complexes onto carbonaceous matter from preg-robbing goldstrike ore. Hydrometallurgy 61, 121135. Van Vuuren, C.P.J., Snyman, C.P., Boshoff, A.J., 2000. Gold losses from cyanide solutions. Part 1: The influence of the silicate minerals. Minerals Engineering 13 (8-9), 823830.