Departamento de Qumica Universidad del Valle

Curso: QUIMICA ORGANICA III Profesora: LUZ MARINA JARAMILLO G. Fecha: Septiembre 2013 Taller No. 1

Compuestos Insaturados
I. Estudiar Cap. 31 (Libro Morrison & Boyd, excepto Sec. 31.8) y la Conf. No.1

III. Resuelva los problemas del Cap. 31 de Morrison y Boyd que se asignan a continuacin: 31.1 (aqu hay un repaso de varias reacciones del grupo carbonilo y de los dobles enlaces), asegrese que escribe correctamente los productos); 31.5; 31.7 31.9; 31.11 31.14; Final de captulo: 2 [a), e) n); p) s) ]; 14 [b); c); k); m; 18. II. Resuelva los siguientes problemas adicionales.

1. Prediga los productos de las siguientes reacciones mostrando el mecanismo.

O CH3 c) O
1. HN
1.

CH3
C6H6 /

E
TsOH/C6H6
sep. H2O

2. NaOAc/HOAc H2O,

2. Muestre como los productos (abajo) pueden sintetizarse de donores y aceptores convenientes de Michael:

3. Muchas de las condensaciones que hemos estudiado son reversibles. Las reacciones inversas reciben a menudo el prefijo retro (que significa hacia atrs). De un mecanismo para explicar la siguiente reaccin:

Solucin: En esta reaccin se identifican los carbonos del sustituyente etilnitrilo, al ser abstrado el H- se promueve la ruptura del enlace C-C entre la posicin (de la porcin cetnica) y la posicin (del etilnitrilo), para producir el aceptor de Michael acrilonitrilo y ciclohexanona, que eran los reactivos que permitieron formar el aducto de Michael 1.

4. A continuacin se plantean varias transformaciones sintticas. Para cada una de ellas intente hacer un anlisis retrosinttico (AR) hasta llegar a los materiales de partida y luego describa la sntesis por etapas con los reactivos necesarios.
Observe que las ecuaciones estn escritas en el sentido retrosinttico: la flecha doble indica que va en el sentido de la molcula objetivo (MO) hacia los materiales de partida (MP). Pero en realidad la descripcin de la sntesis como tal va desde los MP hacia la MO.

5. Muestre cmo usara la anelacin de Robinson para sintetizar los compuestos de la pgina siguiente. Recuerde primero lo que significa una anulacin de Robinson. Esta reaccin siempre produce un anillo de seis miembros con la funcionalidad enona (es decir cetona -insaturada).

H3C a) Ph 6 O 7 b) O

Solucin para a): Se ilustra a continuacin un anlisis retrosinttico ( AR) del compuesto 6. El precursor inmediato debera ser un producto aldol, debido a que el segundo paso de una anelacin de Robinson en una condensacin aldlica intramolecular. Luego viene el proceso retro-aldol y en seguida la retro-Michael, lo cual nos conduce a los materiales de partida para sintetizar 6.

H3C Ph 6 H3C

deshidrat.

H3C Ph

condens.aldol. O OH ruptura C-C

H3C Ph O

O CH2

+ Ph O H3C O

adicin Michael ruptura C-C

H3C

H O O
CH3

Fenil etilcetona

Ph

Metilvinilcetona

Sobre las flechas se escribe el nombre del proceso que se hara de derecha a izquierda. Observe que para visualizar los precursores de condensacin aldlica y de Michael se han tenido que efectuar rupturas de enlaces C-C. Enseguida se describe la sntesis del compuesto 6 partiendo de fenil etil cetona y metilvinilcetona (MVK) y los reactivos recomendados para esta clase de reaccin.
H3C + Ph O H3C O H3C NaOEt/EtOH H2O Ph OH O OH6

Resuelva usted el numeral b).

6. Proponga mecanismos para explicar las siguientes reacciones:

MVK = metilvinilcetona