VALIDACION 1.-Una muestra estndar de suero sanguneo humano contiene 42.0 g l-1 de albmina.

Cinco laboratorios (A-E) realizan cada uno seis determinaciones (el mismo da) de la concentracin de albmina y obtienen los siguientes resultados: Laboratorio A B C D E Albmina, g l-1 42.5 41.6 39.8 43.6 43.5 42.8 35.0 43.0 42.2 41.6

42.1 42.1 43.8 37.1 42.0

41.9 40.1 43.1 40.5 41.8

41.1 43.9 42.7 36.8 42.6

42.2 41.9 43.3 42.2 39.0

a) Comentar la precisin de los resultados obtenidos por cada laboratorio, utilizando para ello los valores de desviacin estndar relativa. b) Evaluar la exactitud de cada serie de resultados obteniendo los intervalos de confianza de las medias. c) El laboratorio A, utilizando la misma muestra y el mismo mtodo, realiza otras seis determinaciones pero en seis das consecutivos y obtiene los valores siguientes: 41.5, 40.8, 43.3, 41.9, 42.2 y 42.7 g l-1. Evaluar la exactitud y precisin de estos resultados comentando, asimismo, la repetibilidad y reproducibilidad del mtodo de anlisis utilizado. 2.- Se desea determinar el contenido de Selenio en una muestra de ostra liofilizada mediante AA-GH. Para ello se pesan diferentes cantidades de muestra, que una vez mineralizadas se enrasan a 100 mL con agua destilada. Los resultados obtenidos se presentan en la siguiente tabla: Peso muestra, g 0.1003 0.1010 0.0987 0.0976 Absorbancia 0.113 0.119 0.137 0.127

Se realiza un calibrado obteniendose los siguientes resultados: Patrn g/L 0 10 25 50 100 150 200 de Selenio, Absorbancia 0 0.009 0.022 0.051 0.103 0.153 0.193

Suponiendo que no existe efecto matriz en la muestra, determinar el contenido de Selenio en g/g, y dar su intervalo de confianza

3.- La medida de la concentracin de plomo en el fluido sanguneo de 50 nios que asisten a un colegio prximo a una calle concurrida dio como resultado una media muestral de 10.12 ng ml-1, con una desviacin estndar de 0.64 ng ml-1. a) Calcular el intervalo de confianza al 95 % para la concentracin media de plomo de todos los nios de la escuela. b) Qu tamao debera tener la muestra para reducir la longitud del intervalo de confianza a 0 0.1 ng ml-1?. 4.- En la investigacin de la exactitud y precisin de un mtodo para la determinacin de arprinocida en comestibles preparados se realizaron seis determinaciones repetidas de una formulacin que contena un 10.2% de este compuesto. A partir de los resultados obtenidos: 10.4, 10.4,10.6, 10.3, 10.5 y 10.5 %, calcular la media, la desviacin estndar y los lmites de confianza de la media al 95% y al 99% y comentar los resultados obtenidos. 5.- En un laboratorio de anlisis qumico se desarrollo un mtodo para la determinacin de cinc, en aguas de superficie, mediante la tcnica de espectrometra de absorcin atmica con llama. Para validar el mtodo desarrollado se estableci un calibrado y se analiz un patrn certificado cuyo contenido en cinc es de 59.31 0.72 mg l-1. Los resultados (valores de absorbancia, A) obtenidos para el blanco, muestra y calibrado fueron los siguientes. Blanco: 0.001, 0.001, 0.000, 0.003, 0.001, 0.002, 0.000, 0.002, 0.002, 0.000. Muestra: 0.136, 0.135, 0.136, 0.136, 0.137, 0.135. Calibrado: Concentracin, mg l-1 3 5 10 20 0.002 0.011 0.019 0.049 0.001 0.010 0.018 0.050 0.001 0.012 0.019 0.047 0.002 0.011 0.019 0.048 0.002 0.011 0.020 0.048 0.002 0.011 0.017 0.049

30 0.065 0.065 0.064 0.064 0.065 0.064

40 0.090 0.091 0.089 0.089 0.089 0.088

50 0.116 0.116 0.119 0.115 0.118 0.117

60 0.137 0.138 0.138 0.138 0.138 0.137

70 0.153 0.155 0.155 0.154 0.153 0.155

80 0.185 0.184 0.180 0.182 0.180 0.181

90 0.190 0.192 0.186 0.188 0.190 0.189

100 0.195 0.195 0.197 0.194 0.195 0.195

Calcular las caractersticas analticas del mtodo propuesto: rango de linealidad, sensibilidad, lmite de deteccin, lmite de cuantificacin, precisin y exactitud, para llevar a cabo su validacin. 6.- La tabla que se muestra a continuacin contiene los datos de calibracin obtenidos por medio de un mtodo instrumental para la determinacin de la especie X en disolucin acuosa: [X], mg l-1 n s S 0.00 25 0.031 0.0079 2.00 5 0.173 0.0094 6.00 5 0.422 0.0084 10.0 5 0.702 0.0084 14.0 5 0.956 0.0085 18.0 5 1.248 0.0110 n, n de medidas; S media de la seal analtica; s, desviacin estandar.

a) b) c) d)

Calcular la sensibilidad del mtodo expresada como pendiente del calibrado Cul es el lmite de deteccin del mtodo utilizado? y el lmite de determinacin? Calcular la precisin de este mtodo a un nivel de concentracin de 10.0 mg l-1 Qu concentracin de la especie X contiene una muestra para la que se han obtenido los siguientes valores de la seal analtica: 0.591, 0.4585, 0.502, 0.598, 0.605, 0.595, 0.606, 0.588, 0.601, 0.593?.

7.- Una muestra de 30.0 ml de sangre se trat con 3.00 ml de cido tricloroactico para precipitar las protenas. Despus de centrifugar para separar el precipitado, el plomo de la disolucin resultante se determin introduciendo alcuotas de 1.00 ml de la muestra tratada en cinco matraces aforados de 5.00 ml. Antes de enrasar estos matraces se aadieron, a cada uno de ellos, volmenes distintos de un patrn de Pb(II) de concentracin 1.22 mg l-1. Al atomizar, en un espectrofotmetro de absorcin atmica equipado con un atomizador electrotrmico, alcuotas de 2.00 l de cada disolucin utilizando tiempos de secado y calcinado de 20 y 60 s, respectivamente, se obtuvieron los valores de absorbancia que se indican en la tabla siguiente: VM, ml VP, ml A 1.00 0.00 0.201 1.00 1.00 0.292 1.00 2.00 0.378 1.00 3.00 0.467 1.00 4.00 0.554 VM, volumen de muestra aadido al matraz de 5.00 ml. VP, volumen de disolucin patrn de Pb(II) aadido al matraz de 5.00 ml. a) Representar los datos obtenidos y expresar la ecuacin de calibrado Calcular el contenido de Pb en la muestra inicial de sangre, expresada en g ml-1