PRACTICAS DE CINTICA QUMICA (MODIFICACIN A LAS PROPUESTAS ACTUALES)

PRACTICA 1 ECUACIN DE NERNST, TRANSFORMACIN DE ENERGA QUMICA EN ENENERGIA ELECTRICA

OBJETIVOS - Observar el comportamiento de la solucin y los electrodos durante el proceso. - Identificar los productos de la electrlisis e inferir la naturaleza de las transformaciones que tienen lugar. - Interpretar, por medio de ecuaciones parciales de oxidacin y reduccin los procesos que han tenido lugar.

INTRODUCCIN TERICA Como se sabe si en una solucin de un sistema redox se introduce un metal inatacable p.ej.: platino, se establece una diferencia de potencial elctrico entre la solucin y el metal, que se puede explicar como la tendencia de los electrones a pasar de la solucin al metal, se dice que se establece un potencial de electrodo. Si tomamos dos sistemas redox y los unimos cerrando un circuito elctrico, estamos construyendo un generador de corriente elctrica; la magnitud de esta corriente depender de la diferencia de potencial existente entre los potenciales de electrodo de cada uno de los sistemas redox. Hemos construido una pila. La energa liberada por una reaccin redox espontnea puede usarse para realizar trabajo elctrico. Esta tarea se cumple por medio de una celda voltaica (pila), un dispositivo en el que la transferencia de electrones tiene lugar a lo largo de un camino externo, y no directamente entre los reactivos. Un ejemplo de celda voltaica es la pila de Daniell, dispositivo que consiste en un electrodo de Zn sumergido en una solucin de ZnSO 4 y un electrodo de Cu sumergido en una solucin de CuSO4. Las soluciones estn separadas por un tabique poroso o puente salino que permite el paso de los iones a travs de l. Cuando se conectan ambos electrodos hay un flujo continuo de electrones que salen del electrodo de Zn hacia el electrodo de Cu a travs del alambre externo y un flujo de iones a travs de la solucin como resultado de las reacciones de xido-reduccin espontneas que tienen lugar en los electrodos. El electrodo de Zn es el nodo y el de Cu es el ctodo. Debido a que los electrones fluyen del nodo al ctodo, el nodo de una celda voltaica se rotula con un signo

negativo, y el ctodo, con un signo positivo. La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica proporciona la fuerza motriz que mueve los electrones a lo largo del circuito externo. Por consiguiente, a esta diferencia de potencial se le llama fuerza electromotriz o fem y se mide en volts (V). La fem producida por una celda voltaica se denomina potencial estndar de la celda Ecelda si las concentraciones de todos los iones son 1M, las presiones parciales de los gases son 1 atm y la temperatura de la celda es 25C. Se calcula a partir del potencial de reduccin estndar de cada electrodo o que manifiesta la tendencia a adquirir electrones del mismo. Entonces es posible considerar que la fem de la pila es la resultante de dos simples potenciales de electrodo. Como sabemos estos potenciales de electrodos no se determinan en forma absoluta, pero si se determinan respecto a un electrodo normal de hidrgeno (electrodo de referencia) tomando su valor igual a 'cero'.

En toda reaccin de celda que se lleva a cabo espontneamente, como la de una celda voltaica, el G es negativo y el potencial de celda positivo. La dependencia de la fem de celda respecto de la concentracin se obtiene a partir de la dependencia del cambio de energa libre respecto de la concentracin. La ecuacin de Nernst nos permite hallar la fem que una celda produce en condiciones no estndar.

[ [
Donde: Ecelda = Potencial del sistema que se quiere calcular (Voltios) E0celda= E0catodo - E0anodo =Potencial estndar del sistema T = Temperatura absoluta en K R = Constante universal de los gases (0,082 lt-atm/K-mol) F = Nmero de Faraday (96.500 Coulomb)

] ]

n = Nmero de electrones que pasan de la forma reducida a la oxidada o viceversa. [Ox] = Concentracin molar de la forma oxidada del sistema. [Red ] = Concentracin molar de la forma reducida del sistema.

Para todos transferidos

los

sistemas

25C

depende

solo

del

nmero

de

electrones

Una PILA se representa esquemticamente as: Zno / [Zn++] =..Molar // [Cu++] =.Molar / Cuo Hemipila o semipila Hemipila o semipila

La barra simple representa la unin o el contacto slido-lquido, la doble barra representa la unin lquido-lquido de la placa porosa. Por convencin la concentracin de una sustancia slida pura se considera siempre igual a la unidad. Luego entonces, por convencin se calcula el voltaje de una pila como el potencial de electrodo escrito a la derecha menos el potencial de electrodo escrito a la izquierda en la expresin de la pila; si estos potenciales son de reduccin. La reaccin de la PILA DE DANIEL es: Zno + Cu++ Cuo + Zn++ por lo que si trabajamos a 25C, la ecuacin de Nernst en este caso quedara: [ [ ] ] [ [ ] ] [ [ ] ]

MATERIALES -

REACTIVOS

2 vasos de precipitado de 100 mL - Solucin saturada de NaCl o KCl Tubo en forma de U - CuSO4 1M Voltmetro - ZnSO4 1M Dos cables conductores con pinzas cocodrilo en los extremos Lmina de Cu y lmina de Zn de 1/2 cm de ancho y 6 cm de largo bien pulidas Algodn

PROCEDIMIENTO: 1. Colocar en un vaso de precipitado solucin de CuSO 4 1M y en otro solucin de ZnSO 4 1M hasta aproximadamente la mitad. 2. Introduzca en el vaso con solucin de CuSO 4 la lmina de Cu y en la que contiene la solucin de ZnSO4 la lmina de Zn 3. Conecte la lmina de Zn al polo negativo del voltmetro y la de cobre al positivo con los cables conductores como muestra la figura y anote la lectura del voltmetro. Observar que la aguja del voltmetro se mantiene en el cero de la escala indicando que no circula corriente porque el circuito est abierto. 4. Llene el tubo en U con la solucin de NaCl y tape cada extremo de l con algodn. 5. Invierta el tubo en U e introduzca un extremo en la solucin de CuSO 4 y el otro en la ZnSO4, como muestra la figura cuidando que no quede aire en su interior. 6. Anote la lectura del voltmetro. La aguja del instrumento marcar una divisin distinta de cero, indicando que circula corriente elctrica, porque el circuito se cerr al colocar el tubo en U, que constituye lo que se llama puente salino.

ESQUEMA

PREGUNTAS 1. En la electrlisis los cationes se reducen u oxidan, en cul electrodo? 2. Que es lo que asegura la continuidad de la corriente en la electrlisis? 3. Escribir las reacciones de oxidacin y reduccin que se producen en la electrlisis de la solucin de KI.

4. Indicar cules de las siguiente hemirreacciones son de oxidacin y cules de reduccin: 2 Cl- Cl2 + 2 eCu2+ + 2 e- Cu SO32- + 2OH- SO42- + H2O + 2 e5. Qu funcin cumple la fenolftalena y el almidn?

PRACTICA 2 PRINCIPIO DE LE CHATELIER OBJETIVOS Aplicar e interpretar el principio de Le Chatelier

FUNDAMENTACIN TERICA Todas las reacciones qumicas no se pueden considerar totalmente irreversibles. Con frecuencia, los reaccionantes forman productos y stos, a su vez, se combinan entre s para generar algo de reaccionantes. En realidad estn ocurriendo dos reacciones simultneas, cuyo resultado es una mezcla de reactivos y de productos. Esta situacin genera una reaccin reversible, la cual alcanzar el equilibrio cuando las velocidades de formacin de productos y de reconversin de reactivos sean iguales. Segn el principio de Le Chatelier, cuando un sistema est en equilibrio, y ste se perturba o se modifica externamente, por cambios en la concentracin de las especies que participan del equilibrio, por cambios en la temperatura, presin o volumen, el propio sistema se ajustar, en la direccin que minimice, amortige o contrarreste el efecto que la perturbacin externa caus en ste, establecindose un nuevo equilibrio

DESCRIPCIN DE LA PRCTICA Observar las diferentes consecuencias de variar parmetros en los sistemas sobre el equilibrio qumico del mismo MATERIALES Tubos de ensayo Gradilla Beaker de 100 y 250 mL REACTIVOS - Cromato de potasio (K2CrO4) 0.10 M - Dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0.10 M - Hidrxido de sodio (NaOH) 6.0 M

Pipeta graduada Placa de calentamiento Estufa Hielo

- cido clorhdrico (HCl) 6.0 M - Nitrato de bario [Ba(NO3)2] 0.10 M

- Cloruro de cobalto hexahidratado (CoCl2 .6H2O) 0.40 M

PROCEDIMIENTO: 1. Efecto del cambio en la concentracin sobre un equilibrio homogneo en solucin acuosa Equilibrio cromato dicromato a partir del in cromato (CrO4)-2 Disponer cinco tubos de ensayos limpios y secos, rotularlos en su orden como 1, 2, 3, 4, 5

Agregar a cada uno las soluciones correspondientes descritas a continuacin y realizar las observaciones pertinentes: Equilibrio cromato dicromato a partir del in dicromato (Cr2O7)-2

Repita el procedimiento anterior, pero esta vez utilizando la solucin de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0.10 M

2. Efecto de la temperatura sobre un equilibrio qumico homogneo en solucin acuosa Se utilizar el sistema basado en la reaccin endotrmica:

Poner 5.0 mL de solucin de CoCl2. 6H2O 0.10 M, en un beaker de 100 mL, adicionar gotas de solucin de HCl 6.0 M, hasta que se verifique un cambio visible de color, aproximadamente hasta violeta. A temperatura ambiente los iones Co(H 2O)6-2 y (CoCl)-2 se encuentran en cantidades suficientes, para establecer un equilibrio observable fsicamente a travs de la aparicin del color violeta, el cual puede considerarse como la suma del color rosado y el azul; ya que cuando prevalece la especie Co(H 2O)6-2, es azul. Calentar a bao de mara, hasta cuando se verifiquen cambios. Registrar observaciones. Permitir que el sistema regrese a la temperatura ambiente. Observar. Someter el sistema a un bao frio. Observar.

PRACTICA 3 INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA Y DE LA PRESENCIA DE UN CATALIZADOR

OBJETIVOS Estudiar, de forma cuantitativa, la influencia de la temperatura y la presencia de un catalizador sobre la velocidad de la reaccin redox que experimentan permanganato y oxalato en medio cido.

FUNDAMENTO TERICO La Cintica Qumica estudia dos aspectos de una reaccin qumica: la velocidad de la reaccin que mide la variacin de la concentracin de reactivos y productos con el tiempo, y el mecanismo de la reaccin para pasar de reactivos a productos.

La velocidad de una reaccin se define como la disminucin de la concentracin de un reactivo o el aumento de la concentracin de un producto con el tiempo. Se expresa en trminos de la concentracin de uno de los reactivos o productos que intervienen en la reaccin, siempre como una magnitud positiva y con unidades de concentracin dividido por tiempo (M/s). Como ya se ha indicado en la prctica 10, la velocidad de reaccin de una reaccin qumica depende, principalmente, de los siguientes factores: - La naturaleza de las sustancias que reaccionan - La concentracin de dichas sustancias - La temperatura - La accin de catalizadores En cualquier estudio cintico se determina la concentracin de alguna de las especies que intervienen en la reaccin en un determinado momento a una temperatura fija. Se determina la cantidad de reactivo que queda o de producto que se forma cuando ha transcurrido cierto tiempo. Conociendo las cantidades iniciales de reactivos se calcula la variacin de la concentracin con el tiempo. Existen dos tipos de mtodos experimentales para determinar las concentraciones, conocidos como mtodo qumico y mtodo fsico: - En el mtodo qumico se retira una parte del sistema en reaccin a intervalos fijos de tiempo, para efectuar un anlisis y determinar la cantidad de reactivo o de producto, con lo cual se calcula la velocidad de reaccin. - En el mtodo fsico se mide alguna propiedad fsica de alguna especie de la reaccin que es proporcional a su concentracin, como por ejemplo la emisin o absorcin de luz, la presin de los gases, la conductividad de las disoluciones... Los mtodos fsicos son preferibles a los qumicos porque stos necesitan modificar o parar el sistema de reaccin. Sin embargo en esta prctica vamos a utilizar un mtodo qumico por su sencillez, para estudiar cinticamente la reaccin

MnO4- + C2O42- + H+

Mn2+ + CO2 + H2O

En general puede decirse que la velocidad de una reaccin aumenta al elevar la temperatura (como valor medio podemos decir que un aumento de 10 grados en la temperatura duplica la velocidad de la reaccin). Esto es debido a que el aumento de temperatura incrementa la energa media y la velocidad de las molculas reaccionantes, aumentando el nmero de choques entre ellas y el nmero de molculas que alcanza o supera la energa de activacin, necesario para que el choque entre ellas sea eficaz. En 1889, Svanthe Arrhenius estableci

empricamente que las constantes de velocidad de muchas reacciones varan con la temperatura segn la expresin

K= Ae-Ea/RT
Donde k es la constante de velocidad de la reaccin, Ea es la energa de activacin, y A es la constante de Arrhenius. Tomando logaritmos naturales en ambos miembros de la ecuacin, esta queda como

As, si se representa grficamente ln k frente a 1/T aparece una lnea recta, lo que permite determinar el valor de la energa de activacin. Alternativamente, esa ecuacin puede escribirse para dos conjuntos de valores de k y de temperatura, lo que permite eliminar la constante lnA. La ecuacin resultante, denominada ecuacin de Arrhenius, es: ( )

Donde T1 y T2 son dos temperaturas en grados Kelvin, k1 y k2 son las constantes de velocidad a esas temperaturas, Ea es la energa de activacin (J mol-1) y R es la constante de los gases (8,3145 J mol-1 K-1). Otra forma de acelerar una reaccin es utilizando un catalizador, que es una sustancia que proporciona una secuencia alternativa de la reaccin con una menor energa de activacin, lo que permite que un mayor nmero de molculas sean capaces de superar dicha energa y, por tanto, reaccionar. El catalizador participa en la reaccin qumica sin experimentar un cambio permanente, por lo que su frmula no aparece en la reaccin qumica global, si bien se suele situar generalmente sobre la flecha de la reaccin. Existen dos tipos bsicos de catlisis, conocidos como catlisis homognea y catlisis heterognea. En el primer caso, todos los reactivos y los productos de la reaccin estn presentes en la disolucin o en la mezcla homognea en que se desarrolla la reaccin. Este es el caso de las reacciones en medio acuoso catalizadas por un cido o por un catin de un metal de transicin. En la catlisis heterognea, la reaccin transcurre sobre una superficie slida adecuada, de modo que los intermedios de reaccin cruciales se sitan sobre la superficie, y el catalizador est en una fase distinta de la de los reactivos y productos de la reaccin. Este es el caso de multitud de reacciones catalizadas por elementos de transicin y sus compuestos, que permanecen en estado slido durante la reaccin. En la catlisis heterognea no todos los tomos superficiales son igualmente efectivos, denominndose posiciones activas a los tomos efectivos.

En general, la catlisis heterognea implica cuatro etapas: - adsorcin de reactivos en la superficie activa - difusin de los reactivos sobre la superficie

Materiales Gradilla con tubos de ensayo 3 pipetas de 5 mL 3 vasos de precipitados de 50 mL Agitatubos Cronmetro Baos de agua a 55, 45, 35 y 25 C

Reactivos - cido sulfrico 0,25 M y 1 M - cido oxlico 1,510-3 M - Sulfato de manganeso(II) 0,01 M - Permanganato potsico 510 -4 M

PARTE EXPERIMENTAL 1.- Estudio del efecto de la temperatura sobre la velocidad de la reaccin (Ensayos 1 a 4) En un tubo de ensayo (tubo A) se ponen 2 mL de disolucin de permanganato potsico 510-4 M y 3 mL de disolucin de cido sulfrico 0,25 M. En otro tubo de ensayo (tubo B) se ponen 5 mL de disolucin de cido oxlico 1,510 -3 M. Se introducen los dos tubos en el bao de agua a 55 oC y se espera unos cinco minutos hasta que las disoluciones alcancen la temperatura del bao. A continuacin, verter el contenido del tubo de cido oxlico sobre el que contiene el permanganato y a la vez poner en marcha el cronmetro; agitar la mezcla con el agitatubos (no coger el tubo con toda la mano). Medir el tiempo desde que se realiza la mezcla hasta que desaparece el color rosa del permanganato. Repetir el ensayo y verificar que no existe una gran diferencia entre las dos medidas de tiempo obtenidas. Realizar ensayos similares a 45 C, 35 C y 25 C. Realizar todos los ensayos por duplicado. En caso de discrepancia en alguno de los valores de los ensayos 1 a 4, se realizar una tercera medida.

2. Estudio del efecto de un catalizador sobre la velocidad de reaccin (ensayo 5) En el ensayo 5, que tambin se realizar por duplicado, se medir el tiempo que tarda en desaparecer el permanganato desde que se produce la mezcla del contenido de dos tubos (A y B) a 45 C. En el tubo A se colocan 2 mL de permanganato potsico 510 -4 M, 3 mL de cido sulfrico 0,25 M y una gota de sulfato de manganeso(II) 0,01M, y en el tubo B, 5 mL de disolucin

de cido oxlico 1,510-3 M. Una vez aadidos los reactivos a la pareja de tubos, los dos tubos se introducen en el bao de agua a 45 oC y se espera unos cinco minutos hasta que las disoluciones alcancen la temperatura del bao. A continuacin, se vierte el contenido del tubo de cido oxlico sobre el que contiene el permanganato y a la vez se pone en marcha el cronmetro; agitar la mezcla con el agitatubos (no coger el tubo con toda la mano). Medir el tiempo desde que se realiza la mezcla hasta que desaparece el

Precauciones de seguridad Los residuos de todos los tubos de la prctica se eliminarn como disoluciones cidas de metales en el recipiente correspondiente.

RESULTADOS Y CUESTIONES 1. Describir brevemente el procedimiento experimental utilizado en la prctica. 2. Escribir la reaccin inica que tiene lugar y ajustarla por el mtodo del in-electrn. 3. Completar la siguiente tabla con los resultados obtenidos: (la denominacin x' corresponde al ensayo que se repite).

4. Representar una grfica de la velocidad de reaccin frente a la temperatura utilizando los datos de los cuatro primeros ensayos. Comentar esta grfica. 5. Utilizando los datos de los ensayos 1 a 4, determinar la energa de activacin mediante la representacin de ln 1/t frente a 1/T. 6. Cmo afecta la adicin de sulfato de manganeso a la velocidad de la reaccin? Es un catalizador positivo o un inhibidor de esta reaccin? Qu tipo de catlisis se produce? 7. Si junto con el ensayo 5 se realizaran otros (6, 7, 8...) a temperaturas, se modificara la velocidad de reaccin? Razonar la respuesta. distintas

PRACTICA 4 INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS EN LA VELOCIDAD DE LA REACCIN

El iodo elemental que se libera origina un color intenso en la solucin en presencia de almidn. La aparicin del color azul tiene lugar cuando se ha formado cierta cantidad de iodo y, en consecuencia, el tiempo invertido desde la mezcla de las disoluciones de los reactivos hasta la aparicin del color azul, es una medida de la velocidad de la reaccin. Es evidente que el tiempo invertido y la velocidad de la reaccin son magnitudes inversas.

IO3- + HSO3- I2 + SO42- + H+ + H2O

Materiales Vasos de precipitados Vidrio de reloj Varilla agitadora Matraces aforados Tubos de ensayo Tapones Gradilla Balanza Placa calefactora

Reactivos - Bisulfato sdico - Agua destilada - Almidn soluble - Iodato potsico

PROCEDIMIENTO - Primeramente se proceder a la preparacin de la disolucin de bisulfito sdico. Se calientan 150 mL de agua destilada y cuando hierva, se agrega una papilla ligera formada por 1 g de almidn soluble en 10 mL de agua destilada. Se mantiene la ebullicin unos 4-5 min y se deja enfriar. Se agregan los gramos de bisulfito correspondientes para obtener una disolucin 0,01M y se aade agua destilada hasta obtener 250 mL. A continuacin se preparan 250 mL de una disolucin 0,02 M de yodato potsico. Se colocan en una gradilla 5 tubos de ensayo numerados. En el primero se depositan 5 mL de disolucin de yodato potsico, en el segundo 4 mL, en el tercero 3 mL, en el cuarto 2 mL y en el quinto 1 mL. A cada uno de los tubos de ensayo se le agrega agua destilada hasta que todos los tubos tengan 5 mL, agitando para que la disolucin sea homognea. El volumen en cada tubo es el mismo pero no la concentracin.

El esquema de la prctica a realizar es el siguiente:

Se agregan 5 mL de disolucin bisulfito sdico-almidn sobre el tubo rotulado 1. Se tapa y agita fuertemente, dejndolo a continuacin en la gradilla y anotndose el tiempo transcurrido desde que ambas disoluciones se ponen en contacto hasta que aparece el color azul, lo cual deber ocurrir simultneamente en toda la disolucin. Si el color no es uniforme se debe a que no se ha agitado correctamente.

La operacin anterior se repite con cada uno de los tubos, anotando en cada caso el tiempo transcurrido y completando la tabla de resultados que aparece a continuacin. Posteriormente, se representarn los resultados obtenidos grficamente para determinar el orden de la reaccin

Si la reaccin se corresponde a una cintica de primer orden, la ecuacin que debe cumplir es:

Y la representacin de Ln [KIO3] frente al tiempo debe ser una lnea recta, como se observa en la figura.

Si la reaccin se corresponde a una cintica de segundo orden, la ecuacin que debe cumplir es:

Y la representacin de 1/[KIO3 ] frente al tiempo debe ser una lnea recta, como se observa en la figura:

CUESTIONARIO 1. Ajustar la reaccin que tiene lugar mediante el mtodo de in-electrn 2. Explicar la ecuacin de velocidad de la reaccin. 3. Calcular la constante de velocidad. Tendra el mismo valor la constante de velocidad a 50C? Cmo se podra calcular a esa temperatura?

PRACTICA 5 ADSORCIN EN LA INTERFACE SLIDO - LQUIDO

Objetivos Cuantificar el soluto adsorbido por un slido. Relacionar la cantidad adsorbida de soluto con la Cantidad de slido presente en el equilibrio. Interpretar los datos de acuerdo con las isitermas de Langmuir y Freundlich.

Fundamentacin Terica En la superficie de un lquido las fuerzas intermoleculares se hallan en un estado de desbalance o insaturacin . Un fenmeno similar se observa en la superficie de los slidos donde las molculas o iones de la superficie no tienen implicadas todas sus fuerzas de unin con otras partculas.

Como resultado de esta insaturacin, las superficies de los slidos y de los lquidos tienden a satisfacer sus fuerzas residuales atrayendo y reteniendo sobre ellas gases y/o sustancias disueltas con las cuales estn en contacto. Este fenmeno de concentracin de una sustancia sobre la superficie de un slido o de un lquido se llama adsorcin. De esta manera la sustancia que es retenida sobre la superficie se llama fase adsorbida o adsorbato en tanto que la sustancia ejerce la accin de retencin es denominada adsorbente. Los estudios de adsorcin muestran que el tipo de interaccin entre la molcula adsorbida y la superficie del slido es de naturaleza variable, presentndose interacciones dbiles del tipo fuerzas de Van der Waals hasta interacciones fuertes que definen verdaderas uniones qumicas. De acuerdo con lo anterior se distinguen dos tipos de adsorcin: Adsorcin fsica o de Van der Waals Adsorcin qumica o quimisorcin

La adsorcin fsica se caracteriza por calores de adsorcin pequeos, del orden de -10 kcal/mol adsorbato y adems se observa que el equilibrio de adsorcin es reversible y se alcanza rpidamente. La adsorcin fsica no es muy especfica y puede ocurrir en muchos sistemas a temperaturas moderadas y bajas. Por el contrario, la quimisorcin es altamente especfica en su naturaleza y depende de las propiedades qumicas del adsorbato y de la superficie adsorbente. Los calores de adsorcin aqu involucrados son mucho mayores, -100 kcal/mol de adsorbato hasta -100 kcal/mol de adsorbato; la unin que se establece entre adsorbato y adsorbente es mucho ms fuerte que en el caso de la adsorcin fsica y en algunos casos se establecen verdaderas uniones qumicas de tipo inico o covalente. Es posible relacionar la cantidad de adsorbato con la concentracin de equilibrio c, empleando la ecuacin emprica de Freundlich:

En donde x es la masa de adsorbato, m la masa de adsorbente y k y n constantes Materiales Bao termostatado Balanza Analtica Erlenmeyer Pipetas graduadas de 5, 10 y 25 mL Vasos de precipitado de 250 y 100 mL Probetas de 25 mlt Soporte universal, pinzas y nueces Peras de succin o pipeteadores Guantes desechables de ltex Reactivos - Acido actico. - Agua destilada - Carbn activado - Biftalato de potasio - Soda castica

PROCEDIMIENTO En esta prctica se va a estudiar el fenmeno de adsorcin de una solucin de cido actico sobre carbn activado, y verificar si cumple con la ecuacin de Freunlich, encontrando las constantes k y n. Limpiar y secar ruidosamente nueve (9) frascos con tapa esmerilada. Preparar 500 ml de solucin de NaOH 0,2N. Valorar la solucin empleando biftalato de potasio. Preparar 500 ml de solucin de CH3COOH 0.2N. Titular la solucin con NaOH 0,2 N empleando fenolftalena como indicador.

Pesar nueve muestras de carbn activado de aproximadamente 1 gramo, y colocarlas en los frascos respectivos. Numerar los frascos de uno a nueve. A partir de la solucin de CH3COOH 0,2 N, preparar 100 ml de cada una de las siguientes soluciones: 0,15 M; 0,12M; 0,10 M; 0,08 M; 0,03 M y 0,01M. Adicionar los 100 ml de cada una de estas soluciones, (incluida la solucin 0,2 N), uno por frasco, sobre las muestras de carbn. Aadir 100 ml de H2O destilada al ltimo frasco. Tapar los frascos, agitarlos durante hora aproximadamente. Dejar luego los frascos en reposo dentro de un termostato a 25C o a temperatura ambiente durante 1 hora. Proceder ahora a la valoracin del cido no adsorbido en cada frasco luego de que se ha alcanzado el equilibrio de adsorcin. Para ello se filtran las soluciones, se descartan los primeros 10 a 15 ml de filtrado; se toma en cada caso una alcuota de 10 ml del filtrado y se valora al CH3COOH disuelto con solucin de NaOH (emplear fenolftalena como indicador). Efectuar cada titulacin por duplicado.

Los filtrados de los frascos No. 1 a No. 4 en los cuales se colocaron las soluciones 0,2 M; 0,15M; 0,12 M y 0,10 M, se pueden valorar con NaOH 0,2 N. Los filtrados de los frascos restantes, No. 5 a No. 9, en los que se colocaron las soluciones 0,08 M; 0,05M; 0,03 M; 0,01 M de CH3COOH y en H2O destilada, se valoran con una solucin de NaOH ms diluida, por ejemplo 0,02 N, que puede obtenerse por dilucin a partir de la solucin 0,2 N. Registre los datos en la siguiente tabla:

Clculos:

Donde: N = nmero de moles de CH3COOH adsorbidos por gramo de carbn.

C = concentracin (moles/litro) CH3COOH en la solucin luego que se establece el equilibrio de adsorcin. k y n = constantes empricas Realizar una grfica de log N vs log C. Si el proceso de adsorcin cumple la isoterma de Freundlich se obtendr una lnea recta. Ejemplo de clculos requeridos:

PRACTICA 6 CINTICA DE UNA REACCIN QUMICA POR EL MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES OBJETIVOS 1. Estudiar la cintica de una reaccin qumica por el mtodo de las velocidades iniciales. 2. Determinar los rdenes parciales de reaccin 3. Determinar el valor de la constante especfica de la velocidad de reaccin 4. Escribir la expresin de la ecuacin de velocidad de una reaccin qumica.

INTRODUCCIN TERICA Una reaccin reloj es una reaccin qumica en la que un cambio de color sbito marca el final de la transformacin de los reactivos en productos. El tiempo que transcurre hasta el final de la reaccin depende de la concentracin de las especies qumicas implicadas en la misma. Si las concentraciones de los reactivos pueden ajustarse de modo que haya cambios de color de manera peridica, se les denomina reacciones oscilantes. Este tipo de reacciones son muy utilizadas en el estudio de la cintica de las reacciones qumicas, para conocer a qu velocidad tiene lugar una transformacin qumica. Uno de los factores que afecta la velocidad de reaccin es la concentracin de los reactivos. Para una reaccin del tipo: A + B productos; v = k [A]a [B]b donde v es la velocidad de reaccin, k es la constante de velocidad, y [A] y [B] son las concentraciones molares de los reactivos. El exponente a se llama orden de la reaccin con respecto a A y el exponente b, orden de la reaccin con respecto a B. La suma a + b se conoce como orden total de la reaccin. Estos exponentes se determinan experimentalmente. En este experimento, se va a estudiar la cintica de la reaccin del in ioduro (I-) con el bromato (BrO3-) en medio cido, que es una reaccin lenta a temperatura ambiente. 6 I- + BrO3- + 6 H+ 3 I2 + Br- + 3 H2O (1)

La ecuacin de velocidad es de la forma: velocidad = k[BrO3 ]x[I ]y[H + ]z lo que necesitamos es encontrar los valores de x, y, z; para ello realizaremos varias experiencias variando en cada ocasin la concentracin de uno de los reactivos y manteniendo constante la de los otros dos reactivos. Para conocer la velocidad de reaccin, hay que registrar el tiempo de aparicin de un producto o la desaparicin de un reactivo. Nosotros emplearemos para seguir la reaccin, otra reaccin simultnea en el mismo tubo: I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- (2)

sta reaccin comparada con la reaccin (1) es instantnea. La reaccin 2 consume el yodo molecular (I2) formado en la reaccin 1 tan pronto como ste se produce, por lo que la concentracin de I2 se mantiene muy baja a lo largo del tiempo. Cuando todo el in tiosulfato (S2O3-2) se ha consumido en la reaccin 2, la concentracin de I2 aumenta considerablemente en la disolucin y se forma un compuesto de yodo con almidn que marca el final de la reaccin qumica (reaccin 3) I2 + almidn color azul intenso (3) Una de las caractersticas del almidn es que forma un complejo de color azul oscuro en presencia de yodo, casi de forma instantnea, reaccin que se utiliza para su reconocimiento. En nuestro caso preparamos las soluciones con la concentracin adecuada para producir un retraso en la reaccin del yodo con el almidn. Emplearemos el denominado mtodo de las velocidades iniciales para la determinacin de rdenes de reaccin que consiste en medir la velocidad al comienzo de la misma, cuando los reactivos se han consumido menos del 5-10%. En este caso, las concentraciones de los reactivos pueden considerarse constantes y aproximadamente iguales al valor de las concentraciones iniciales. Para conseguir este objetivo pondremos siempre la misma y pequea cantidad del in tiosulfato en nuestros experimentos. La determinacin de la velocidad de reaccin se realiza midiendo el tiempo t, necesario para la formacin de una cantidad fija de yodo que produce la desaparicin completa del tiosulfato. Para encontrar la constante de velocidad y los rdenes de reaccin del proceso mantendremos constante la concentracin de dos de los reactivos en un grupo de experimentos y en otro la del tercer reactivo. Entonces, tomaremos una pareja de pruebas en las que se mantengan constantes las concentraciones del H+ y I-, y se vare la de BrO3-. Analizando como vara la velocidad de la reaccin con respecto a sta concentracin para esta pareja de pruebas seleccionada, deduciremos el valor del expo nente x en la ecuacin de velocidad de la siguiente manera:

Conociendo la [BrO3], se obtiene el valor de x y se procede de manera similar para determinar y y z. Una vez hecho esto se determina el valor de la constante de velocidad.

MATERIALES Tubos de ensayo pipetas de 2 y 5 ml pinzas Cronmetro propipetas gradillas

REACTIVOS - Na2S2O3 0,001 M - HCl 0,1 M - KI 0,01 M - KBrO3 0,04 M - solucin de almidn recin preparada

PROCEDIMIENTO 1. Combinar los reactivos de acuerdo a la tabla 1, colocar las cantidades requeridas de cada reactivo en cada tubo de ensayo identificado como A y B. 2. Agregar el contenido del tubo B en el tubo A y comenzar a tomar el tiempo con el cronmetro, agitar para mezclar sin derramar la solucin. 3. Anotar el tiempo en el que aparece la coloracin azul. 4. Para cada prueba tomar el valor promedio del tiempo, el inverso de ste tiempo nos dar la velocidad relativa en s-1. 5. Calcular la concentracin inicial de cada uno de los reactivos en cada prueba y completar los valores en la tabla del informe.

Tabla 1: Mezclas de reaccin

BIBLIOGRAFIA 1. Gmez, M.; Matesanz, A.I.; Snchez, A.; Souza, P. Laboratorio de Qumica. 2 ed. Prctica 4. Ed. Ediciones UAM, 2005. 2. Petrucci, R.H.; Harwood, W.S.; Herring, F.G. Qumica General. 8 ed. Captulo 15. Ed. Prentice Hall, 2003.

3. Skoog D. A., West D. M. y Holler F.J., "Fundamentos de Qumica Analtica". Ed.

Reverte. Barcelona. 1997.
4. Rosero. L. J. Gua Componente Prctico Cintica Qumica. Universidad Nacional

Abierta y a Distancia. 2012.