Destilao Grupo: Bruno Zaccaria 06B041 Daniella Ferreira Chinaglia 05006 sabel de Oliveira 07068 Professor: Dr. Gilberto Garcia Cortez Disciplina: Operaes Unitrias Experimental Destilao Data: 12 de maio de 2009 Sumrio 1. ntroduo........................................................................................................................3 2. Destilao Fracionada...................................................................................................10 3. Destilao Diferencial....................................................................................................13 4. Destilao por Arraste...................................................................................................17 5. Destilao por Equilbrio................................................................................................21 6. Concluso .....................................................................................................................23 7. Bibliografia.....................................................................................................................24 Operaes Unitrias Experimental II 2 Destilao 1.Intro!u"o Destilao um processo de separao mais amplamente usado na indstria qumica. Esse assunto tem grande aplicao na sociedade atual na extrao de petrleo, essncias, leos e bebidas. A criao e aperfeioamento desta tcnica de separao vem para otimizar esse processo, principalmente em escala industrial. E sendo assim a revista Qumica Nova na Escola na edio de nmero 4, na coluna Histria da Qumica, de novembro de 2006 trouxe a doutora Maria Helena contando a origem e desenvolvimento atravs da histria dessa tcnica de separao to utilizada hoje: # $estila"o a arte !e #extrair %irtu!es& Alambiques, retortas e fornos esto sempre presentes em imagens para caracterizar alquimistas e qumicos em seus laboratrios. sso indica que tais instrumentos, utilizados no processo de destilao, tm papel destacado no imaginrio relativo tanto alquimia quanto qumica. Essa idia no deixa de ter fundamento, pois a destilao h muito tempo vem sendo utilizada tanto nas artes que envolvem o tratamento e a transformao de materiais quanto por estudiosos que buscavam afirmar ou elaborar idias sobre a composio da matria. Hoje em dia, a destilao, processo baseado nas diferenas entre os pontos de ebulio das substncias, adequadamente explicada pela idia de que a matria formada por partculas que se movimentam e interagem. O fracionamento do petrleo, a obteno de lcoois e a extrao de essncias so apenas alguns exemplos de processos em que a destilao empregada na indstria. Alm disso, a destilao um dos principais mtodos de purificao de substncias utilizados em laboratrio. Assim, a importncia desse processo to bem conhecido e claramente interpretado por meio de modelos sobre as partculas que constituem a matria justifica sua incluso em qualquer curso de qumica de nvel mdio. Entretanto, nem sempre a destilao foi considerada uma operao to trivial. Desde suas origens e durante um longo perodo, a destilao estaria ligada preparao de poderosas 'guas' e obteno da 'pedra filosofal', do maravilhoso 'elixir' que promoveria a cura de todas as doenas dos metais e dos homens. Seria tambm por meio da destilao que os iniciados extrairiam as 'quintessncias' de vegetais, minerais e partes de animais, obtendo-se dessa forma purssimos e poderosos medicamentos. 'oss(%eis ori)ens !a arte !a !estila"o Pode-se considerar que a destilao foi um dos desenvolvimentos promovidos pelos alquimistas alexandrinos nas tcnicas de se operar sobre a matria. Tal considerao baseia- se nos estudos realizados sobre os textos produzidos na Antigidade que chegaram at os Operaes Unitrias Experimental II 3 Destilao dias de hoje. Conforme tais estudos, termos como ambix, lopas ou cucurbita e mesmo desenhos de alambiques estariam presentes apenas nos escritos dos alquimistas alexandrinos 1 . De fato, nas principais fontes dos textos alqumicos alexandrinos que sobreviveram at nossos dias em cpias manuscritas feitas entre os sculos X e XV, esto algumas figuras de instrumentos que os qumicos de hoje podem facilmente associar com aparatos destilatrios. Entretanto, apesar das semelhanas observadas entre essas figuras e os instrumentos atualmente utilizados, o processo de destilao era realizado naquela poca num contexto muito diferente do atual. A destilao era uma operao alqumica, relacionada, portanto a um corpo conceitual originrio de hibridizaes entre idias mgicas, religiosas e filosficas, associadas aos conhecimentos envolvidos nas prticas artesanais egpcias. No laboratrio, o alquimista procurava operar sobre a matria de modo a aperfeio-la, imitando o que se acreditava ocorrer na natureza. Admitia- se que os metais seriam originados no interior da terra e se aperfeioariam por um processo anlogo gestao. Assim, a transmutao que ocorreria naturalmente, mas num tempo muito longo, poderia ser acelerada pelas operaes alqumicas. Dessa forma, admitia-se que os conhecimentos alqumicos permitiam ao adepto controlar as foras naturais. Por isso, esses poderosos conhecimentos eram considerados divinos e sagrados, devendo, portanto ser mantidos em segredo. Alm disso, referncias a um momento de revelao em que o adepto recebia esses conhecimentos podem ser notadas em muitos dos textos alqumicos. Concepes filosficas sobre a composio e as transformaes da matria tambm faziam parte dos fundamentos da alquimia. A possibilidade de transmutar um metal em outro podia ser justificada com base na idia aristotlica de que a matria fosse um 'substrato amorfo' impregnado de qualidades. Assim, adequando-se as qualidades do metal de partida, seria possvel obter prata ou ouro. Uma forma de se fazer isso seria atravs da eliminao das qualidades do metal comum para se obter aquele 'substrato amorfo', aquela matria primordial sobre a qual seriam ento impressas as qualidades da prata ou do ouro. Para realizar as operaes necessrias, o alquimista contava com um grande acervo de conhecimentos tcnicos que tiveram sua origem nas prticas artesanais egpcias, mas aos quais somaram-se os mtodos desenvolvidos pelos prprios alquimistas, nos quais utilizavam poderosas 'guas' e 'espritos' 2 . O processo de destilao provavelmente foi concebido nesse contexto. A inveno dessa tcnica e dos instrumentos nela envolvidos atribuda alquimista Maria Judia, que teria vivido no incio da era crist 3 . Entretanto, deve-se ressaltar que o termo destilao seria empregado s muito tempo depois para identificar exclusivamente esse processo especfico. Operaes Unitrias Experimental II 4 Figura 1 - Desenhos presentes no manuscrito Parisinus graecus 2327 (sc. XV), conforme Marcellin Berthelot em seu Collection des Anciens Alchimistes Grecs. Paris: G. Steinheil, 1887-88, p. 163. Destilao Mesmo no incio da idade moderna, o termo destilar abrangia todos os processos em que se observava gotejamento, incluindo, portanto, fuses e mesmo filtraes 4 . Os aparatos destilatrios atribudos a Maria Judia seriam naquela poca empregados, por exemplo, na obteno de 'guas sulfurosas'. Entre as 'guas' termo durante muito tempo empregado com referncia a lquidos destacava-se uma 'gua Divina', provavelmente uma soluo de polissulfetos que seria empregada no processo de imprimir as propriedades do ouro, tais como a cor amarelada, ao material em transmutao. Tambm na separao de 'espritos' a partir de diferentes materiais, a destilao passaria a ser vista como processo fundamental. Nota-se que a j pode ser percebida a origem da idia da possibilidade de se preparar um agente capaz de transmutar qualquer metal em ouro, que viria a ser chamado 'pedra filosofal', 'tintura' ou 'elixir' e cuja busca viria a caracterizar a alquimia em todo o seu desenvolvimento. $esen%ol%imentos e empre)os !a !estila"o entre os ra*es As idias e as prticas dos alquimistas alexandrinos seriam incorporadas e transformadas na formulao da alquimia rabe, para a qual tambm contriburam idias orientais tomadas diretamente de suas fontes originais. Florescendo dentro de uma civilizao em expanso, a alquimia rabe no seria uma simples continuao das elaboraes alexandrinas. sso pode ser evidenciado pela introduo da idia de 'elixir', ausente naquelas fontes. Essa idia teria suas origens nas concepes chinesas sobre o equilbrio da natureza. O elixir seria um medicamento universal, um poderoso agente capaz de equilibrar as qualidades dos corpos, tornando-os perfeitos. Entretanto, em textos como os atribudos a Razes e os pertencentes ao corpus Jabiriano encontram-se referncias a "elixires especficos que seriam utilizados em diferentes operaes. Na busca desses 'elixires', muitas vezes foram obtidos novos materiais, bem como produtos que encontraram utilizaes diferentes das pretendidas, inclusive como remdios. Nos textos rabes tambm so freqentemente mencionadas certas 'guas agudas', as quais podem ser hoje relacionadas especialmente a reagentes de carter bsico. Entre as poderosas 'guas' tambm se encontravam o vinagre e sucos de frutas destilados 5 . A destilao tambm era utilizada em manufaturas, como por exemplo, na preparao de perfumes, arte para a qual os rabes muito contriburam. Havia grandes centros onde eram extrados os aromas de rosas, violetas, jasmins e de outros materiais. Para isso, as flores eram maceradas em gua e, em seguida, esse material era destilado. Tal processo no era utilizado na Antigidade, predominando ento o mtodo de extrao de essncias pela infuso de flores em leos ou gorduras 6 . + aqua vitae e outras ,)uas- me!i.inais Transmitida ao ocidente medieval atravs das fronteiras rabes na Pennsula brica, a alquimia teria novos desenvolvimentos. Os primeiros textos alqumicos foram traduzidos do rabe para o latim a partir do sculo X e, j no sculo seguinte, estudiosos europeus escreviam textos relativos "Grande Arte. Pensadores renomados como Alberto Magno e Roger Bacon dedicaram-se ao estudo da alquimia, embora tivessem vises divergentes Operaes Unitrias Experimental II 5 Destilao quanto possibilidade de reproduzir, por meio dela, operaes prprias da natureza uma discusso que, no mais, j estava presente no mundo rabe 7 . Na alquimia medieval, a destilao tambm teria papel destacado, estando envolvida particularmente na obteno de 'guas' medicinais, entre as quais se encontra a aqua vitae. Tal medicamento, obtido pela destilao do vinho, e que hoje seria considerado uma bebida alcolica, j estava em uso quando, ao final do sculo X, se passou a exaltar suas virtudes, especialmente nas obras atribudas a Arnaldo de Vilanova, Johannes de Rupescissa e Raimundo Lulio 8 . Nos textos atribu dos a Raimundo Lulio, o produto obtido por sucessivas destilaes da aqua vitae era tido como um remdio to poderoso que poderia ser considerado como um anlogo dos cus na terra. Esse remdio era chamado quintessncia, numa aluso ao quinto elemento aristotlico constituinte dos cus. Assim, essa quintessncia era tambm denominada "o cu dos filsofos. Nesse 'cu' poderiam ainda ser fixadas 'estrelas', ou s eja, as 'virtudes' que se acreditava fossem extradas dos vegetais, minerais e partes de animais considerados curativos 9 . sso era feito destilando-se o material previamente macerado em aqua vitae. Podia-se tambm obter as quintessncias puras dos materiais fazendo com que fossem inicialmente 'putrificados', ou seja, fermentados, e em seguida destilados. Essa idia de que cada material teria uma 'virtude' passvel de ser extrada por destilao tem fundamento numa concepo do universo como rede de relaes. A considerao de que, na criao do mundo, Deus teria deixado marcas em cada coisa encontrada sobre a terra foi bastante difundida a partir do Renascimento. Dentro dessa viso, caberia ao estudioso da natureza saber como conhecer essas marcas e relacion-las por meio de analogias. Assim, ao se extrair as quintessncias dos diferentes materiais, procurava-se uma aproximao com as marcas de origem divina. Os li%ros !e !estila"o A arte da destilao viria a ser amplamente difundida pela nova arte da imprensa. Em tratados de minerao e metalurgia, tais como Pirotechnia (1540), escrito por Vanoccio Biringuccio e De re metallica (1556), de Georgius Agricola, encontram-se descries de instrumentos e mtodos para se obter as "guas de partir utilizadas por metalurgistas e ourives. Mas seria especialmente nos chamados 'livros de destilao' nos quais, alm de Operaes Unitrias Experimental II 6 Figura 2 - Uma das ilustraes do livro de destilao de Hieronymus Brunschwig, Das Buch zu Distilieren die zusamen gethonen ding: Composita genant: durch die einzigen ding, vn das buch Thesaurus pauperum genant... Strassburg: B. Grninger, 1532. Destilao se descrever instrumentos e fornos destilatrios, se discorria sobre as virtudes das plantas, minerais e partes de animais considerados curativos que as vantagens da arte da destilao viriam a ser enaltecidas. Um dos mais difundidos livros de destilao foi o Liber de arte distillandi..., Escrito por Hieronymus Brunschwig, cirurgio de Estrasburgo, e publicado pela primeira vez em 1500. Brunschwig considerava que remdios obtidos por destilao seriam mais eficientes que as decoces tradicionalmente empregadas. De acordo com ele, nos medicamentos destilados estaria a parte mais pura do material de partida, j que a destilao seria... Operaes Unitrias Experimental II 7 Figura 3: Trecho extrado da traduo inglesa de 1530 do Liber de arte distillandi...de Hieronymus Brunschwig, reproduzido a partir da edio facsimilar citada. Destilao Simplesmente separar o impuro a partir do sutil e o sutil a partir do impuro, cada qual separadamente do outro, com o propsito de poder tornar o corrupt!vel incorrupt!vel, e de "a#er o material imaterial, e de que o esp!rito vivo se$a "eito mais viva#, pois, pela virtude da grande bondade e da "or%a que nele & mergulhada e escondida, ele deve penetrar rapidamente, para concep%'o de sua saud(vel opera%'o no corpo do homem )*+ . Embora o Liber de arte distillandi... Possa ser considerado como um "manual tcnico, a concepo sobre destilao expressa no trecho citado est relacionada com a idia da extrao das virtudes do material, de sua pura quintessncia. Uma outra evidncia da presena de concepes alqumicas nos livros de destilao obtida quando se consideram as semelhanas entre a descrio das virtudes da aqua vitae por descries das propriedades do 'elixir' apresentadas em textos alqumicos. Assim, por mais 'tcnicos' que esses livros de destilao possam parecer aos nossos olhos, as concepes que tinham por traz de si estavam ligadas idia alquimca da extrao das virtudes dos materiais, da separao de 'espritos' a partir de materiais impuros, e das idias sobre o 'elixir'. +l)umas reminis./n.ias A idia da destilao como processo que permite extrair as 'virtudes' dos materiais parentemente continua a vigorar ainda hoje, quando se fala, por Figura 3: exemplo, em 'extrair essncias'. Mas essa expresso pode ser considerada apenas um vestgio, uma remota lembrana que ficou dos 'espritos', 'virtudes' ou 'quintessncias' que faziam parte das concepes alqumicas/qumicas elaboradas no passado. H ainda outros termos de uso corrente que tambm trazem em si reminiscncias de concepes hoje bandonadas. Um exemplo a palavra inglesa ,his-., derivada de usquebaugh, que significa literalmente 'gua da vida', ou seja, aqua vitae. Entretanto, a destilao, enquanto processo de laboratrio, no s uma reminiscncia. De fato, essa arte, talvez to antiga quanto prpria alquimia, sobreviveu ao abandono daquela forma ancestral de investigao da matria, estando ainda hoje presente em laboratrios e indstrias qumicas. Porm, a destilao foi incorporada pela qumica moderna apenas enquanto tcnica e passou a ser interpretada dentro de uma outra concepo de natureza e de cincia. 0aria 1elena 2oxo 3eltran 4 !outora em .omuni.a"o e semi5ti.ana rea !e 1ist5ria !a 6i/n.ia pela 'onti7(.ia ni%ersi!a!e 6at5li.a !e S"o 'aulo e pes8uisa!ora em re)ime !e p5s!outoramento9 .om apoio !a :+'ES'9 ;unto ao 6ESI0+<'U6 S' %in.ula!o ao re.4m.ria!o 'ro)rama !e Estu!os '5s =ra!ua!os em 1ist5ria !a 6i/n.ia. Email> l*eltran?exatas.pu.sp.*r Operaes Unitrias Experimental II @ Destilao Aotas 1 O termo ambix designava a parte superior do aparato; a parte inferior era chamada inicialmente lopas, nome grego dado a um tipo de vasilha; entretanto o termo cucurbita que, em latim, significa abbora viria a ser utilizado predominantemente para designar a parte inferior do aparato destilatrio; a palavra "alambique s tempos depois que viria a ser usada com referncia a todo o conjunto. Uma interessante abordagem sobre esses termos dada por F. Sherwood Taylor em seu "The evolution of the still., Annals o" Science, vol. 5, n. 3, p. 185-202, julho de 1945. 2 Um estudo detalhado sobre a formao da alquimia alexandrina encontra-se em Da Alquimia / 0u!mica de Ana Maria Alfonso-Goldfarb, p. 50-68, que serviu de base para o resumo aqui apresentado. 3 Supe-se que o "banho-maria tenha recebido tal nome por ter sido outra das criaes dessa alquimista. 4 R.J. Forbes, A short histor. o" the art o" distillation. Reimpresso, 1B ed., 1948. Leiden: E.J. Brill, 1970. p. 15. 5 Sobre a composio e os desenvolvimentos da alquimia rabe ver A.M. Alfonso-Goldfarb, op. cit., p. 77-109. 6 R. J. Forbes, op. cit., p. 48-52. 7 Sobre a introduo da alquimia no medievo europeu e, especialmente sobre as idias de Roger Bacon, ver A.M. Alfonso-Goldfarb, op. cit., p. 113- 156 8 Sobre a receita para obteno do que hoje chamamos lcool, tida por muitos como a primeira, veja nossa "Pitada de Histria da Qumica: "lcool: uma antiga receita guardada em 1appae clavicula em 2oletim da S20, ano XV, n. 9, p. 2, set. de 1996. 9 Sobre a idia de quintessncia nos textos lulianos ver F. Sherwood Taylor, "The dea of the Quitessence, em Science, 1edicine and 3istor....4, org. por E.A. Underwood. Londres/ N. York, Oxford Univerty Press/ Geoffrey Cumberlege, 1953, vol. 1, p. 247-265, especialmente p. 254-259. 10 Hieronymus Brunschwig, 2oo- o" Distillation. Edio facsimilar da traduo inglesa de Lawrence Andrew, Londres, [1530]; organizao e introduo de Harold J. Abrahams. Nova York/ Londres: Johnson Reprint Corporation, 1971. p. 9. Mas entendamos que destilao um fenmeno natural, que pode ser observada quando gotculas de gua se condensam nas vidraas de janelas em dias frios. Tambm a formao das chuvas constitui, de certa maneira, um processo natural de destilao. Destilao um processo caracterizado por uma dupla mudana de estado fsico, em que uma substncia, inicialmente no estado lquido, aquecida at atingir a temperatura de ebulio, transformando-se em vapor, e novamente resfriada at que toda a massa retorne ao estado lquido. O processo tem sido utilizado desde a antiguidade para a purificao de substncias e fabricao de essncias e leos. No caso da chuva, a vaporizao se d no por ebulio, mas por evaporao a baixa temperatura. A maioria dos mtodos utilizados durante o processo de purificao de misturas homogneas baseia-se na destilao simples, que consiste na evaporao parcial da mistura lquida, a fim de separar seus componentes. As substncias mais volteis, isto , com menor ponto de ebulio, vaporizam primeiro; ao passarem por um condensador, se liquefazem, sendo finalmente recolhidas em um tanque. Esse procedimento vlido para a purificao de lquidos com impurezas volteis dissolvidas e para a separao de misturas cujos componentes apresentam pontos de ebulio bem diferenciados. Quando os pontos de ebulio dos componentes de uma mistura so muito prximos, a destilao simples no permite uma boa separao, sendo necessrio repetir o processo vrias vezes. Esse procedimento, denominado destilao fracionada, muito utilizado no controle do teor alcolico de bebidas tipo aguardente, como usque, rum, gim e cachaa. Alm disso, constitui o processo fundamental do refino de petrleo, para obteno de gasolina, querosene e demais derivados. A destilao pode, tambm, ser realizada a seco, ou em ausncia de vapor d'gua, para a produo de alcatro e carvo vegetal a partir da madeira ou da hulha. Operaes Unitrias Experimental II C Destilao A obteno de nitrognio e oxignio gasosos a partir do ar atmosfrico realiza-se por meio de destilao atmosfrica. Nesse processo, o ar atmosfrico resfriado progressivamente at a formao de uma fase lquida rica em oxignio, que se condensa a uma temperatura superior do nitrognio. A seguir, essa fase levada ebulio, atravs de um aquecimento gradual com presso constante, sendo o vapor assim obtido proporcionalmente mais rico em nitrognio que a mistura inicial. Se, durante a evaporao da fase lquida, a quantidade de vapor em contato com essa fase for aumentada, impedindo que o equilbrio entre as duas fases seja atingido, a temperatura de ebulio cresce progressivamente, enquanto o lquido se torna cada vez mais pobre em nitrognio. Repetindo essa operao algumas vezes, possvel obter-se um resduo constitudo de oxignio praticamente puro. Neste trabalho sero abordados apenas alguns tipos de destilao como: $estila"o :ra.iona!aD $estila"o $i7eren.ialD $estila"o por +rrasteD $estila"o por E8uil(*rioD e suas diversas aplicaes. .2$estila"o :ra.iona!a Destilao fracionada ou Destilao fraccionada um processo de separao de misturas homogneas, onde se utiliza uma coluna de fracionamento na qual possvel efetuar a separao de diferentes componentes (com diferentes pontos de ebulio) presentes em uma mistura. Esse tipo de destilao serve para realizar a separao em uma mistura de produtos, utilizando uma propriedade fsica que o ponto de ebulio. Ela um processo de aquecimento, separao e esfriamento dos produtos e empregada quando a diferena Operaes Unitrias Experimental II 10 Destilao entre os pontos de ebulio dos lquidos da mistura menor. No aparelho de destilao fracionada existe uma coluna de fracionamento que gera vrias regies de equilbrio lquido-vapor, enriquecendo a frao do componente mais voltil da mistura na fase de vapor. Neste mtodo de destilao, usa-se um balo de destilao, uma coluna de Vigreux (coluna de destilao, quando em indstria), um condensador e um receptor. A mistura a ser purificada colocada no balo de destilao, que aquecido. O calor quente gerado sobe pela coluna, mas vai se resfriando ao longo dela e acaba por condensar-se. Com a condensao, forma-se um lquido, que escorre para baixo pela coluna, em direo fonte de calor. Vapores sobem continuamente pela coluna e acabam por encontrar-se com o lquido. Parte desse lquido rouba o calor do vapor ascendente e torna a vaporizar-se. A uma certa altura um pouco acima da condensao anterior, o vapor torna a condensar-se e escorrer para baixo. Esta seqncia um ciclo que ocorre repetidas vezes por todo o comprimento da coluna. Os vrios obstculos instalados na coluna foram o contato entre o vapor quente ascendente e o lquido condensado descendente. A inteno desses obstculos promover vrias etapas de vaporizao e condensao da matria. sto nada mais do que uma simulao de sucessivas destilaes flash. Quanto maior a quantidade de estgios de vaporizao-condensao e quanto maior a rea de contato entre o lquido e o vapor no interior da coluna, mais completa a separao e mais purificada a matria final. A cada salto de temperatura no termmetro, devem-se recolher os destilados correspondentes. Esse tipo de destilao muito comum em refinarias de petrleo. Operaes Unitrias Experimental II 11 Figura 4 Esquema de destilao Fracionada Destilao Figura 5 Torre de destilao utilizada para extrair diversos tipos de compostos, como o asfalto, gasolina, gs de cozinha entre outros. Nestas separaes so empregadas colunas de ao de grande dimetro, compostas de pratos ou de sees recheadas. Os internos, sejam pratos, chicanas ou recheios, tem como funo colocar as fases vapor e lquido em contato, de modo a que ocorra a transferncia de massa entre elas. Ao longo da coluna, a fase vapor vai se enriquecendo com os compostos mais volteis, enquanto a fase lquida se concentra com os compostos mais pesados de maior ponto de ebulio. $estila"o :ra.iona!a In!ustrial Destilao Fracionada a tecnologia mais comum de separao usada no refino do petrleo, petroqumica, plantas qumicas e processamento do gs natural. Novas matrias- primas esto sempre sendo alimentadas na coluna de destilao e produtos esto sempre sendo removidos. A menos que o processo seja perturbado devido a mudanas nas matrias primas, calor, temperatura ambiente, ou condensao, a quantidade de matria prima a ser adicionada e o volume de produto a ser retirado so normalmente iguais. A destilao industrial tipicamente realizada em grandes colunas cilndricas verticais conhecidas "torres de destilao ou fracionamento" ou "colunas de destilao" com o dimetro variando entre 65 cm a at 6 metros e altura variando de 6 a 60 metros ou mais. As torres de destilao tem escoadouros de lquidos a intervalos na coluna, os quais permitem a retirada de diferentes "ra%5es ou produtos que possuem diferentes ponto de ebulio. Os produtos mais leves (aqueles com pontos de ebulio mais baixo) saem do topo da coluna e os produtos mais pesados (aqueles como o ponto de ebulio mais alto) saem da parte inferior da coluna. Operaes Unitrias Experimental II 12 Destilao Por exemplo, a destilao fracionada usada nas refinarias de petrleo para separar o leo cru em diferentes substncias (ou fraes) teis tendo diferentes hidrocarbonetos de diferentes pontos de ebulio. As fraes de leo cru com maior ponto de ebulio: Tem mais tomos de carbono Tem maior peso molecular So mais escuros So mais viscosos So mais difceis de se iniciar a combusto Torres industriais de larga escala usam o refluxo para atingir uma separao mais completa dos produtos. O refluxo refere poro do liquido condensado de uma torre de fracionamento que retorna para parte superior da torre como mostrado no diagrama esquemtico tpico de uma torre de destilao industrial de larga escala. Em dentro da torre, o liquido do refluxo descendo prove um resfriamento necessrio para condensar o vapor que sobe, desta forma aumentando a eficincia da torre de destilao. A destilao fracionada tambm usada na separao do ar, produzindo oxignio lquido, nitrognio lquido. E argnio de alta pureza. A destilao de clorosilano tambm possibilita a produo de silcio de alta pureza usada como um semicondutor. Em usos industriais, algumas vezes um material de embalagem usado na coluna no lugar das bandejas, especialmente quando a bolhas de baixa presso ao longo da coluna so necessrias, como quando a operao se da sob o vcuo. 3.$estila"o $i7eren.ial Operaes Unitrias Experimental II 13 Figura 6 - Tipicas colunas de destilao fracionada industrial Figura 8 - Diagrama de uma tpica torre de destilao industrial Destilao Tambm conhecida como Destilao simples ou destilao em batelada. um processo que permite a separao de um lquido de uma substncia no voltil (tal como um slido, por exemplo), ou de outros lquidos que possuem uma di"eren%a no ponto de ebuli%'o maior do que cerca de 6* o C. Este tipo de destilao consiste em apenas uma etapa de vaporizao e condensao. Utiliza-se quatro equipamentos aqui: um alambique (balo de destilao, quando em laboratrio; refervedor, quando em indstria), um condensador, um receptor (ou balo de recolhimento) e um termmetro. A vaporizao se d pelo aumento rpido da temperatura ou pela reduo de presso no alambique, onde a mistura a ser purificada est inicialmente. O vapor gerado no alambique imediatamente resfriado no condensador. O lquido condensado, tambm chamado de destilado, armazenado por fim no receptor. Observa-se atentamente o termmetro durante todo o processo. A temperatura tem a tendncia de estacionar inicialmente no ponto de ebulio da substncia mais voltil. Figura 6 Esquema de destilao diferencial Quando a temperatura voltar a aumentar, deve-se pausar o aquecimento e recolher o contedo do receptor: o lquido obtido a tal substncia mais voltil, que se separou da mistura original. Repete-se o processo para a obteno da segunda substncia mais voltil, a terceira, etc., at conseguir separar cada um dos componentes da mistura. Cada um dos destilados pode ser chamado de corte, porque o processo como se "cortasse" partes da mistura a cada temperatura. Os destilados obtidos desta forma no esto 100% puros, apenas mais concentrados do que a mistura original. Para obter graus de pureza cada vez maiores, pode-se fazer sucessivas destilaes do destilado. Como este processo demorado e trabalhoso, utiliza-se em seu lugar a destilao fracionada. Operaes Unitrias Experimental II 14 Destilao Figura 7 Equipamento de destilao diferencial em Alambiques Figura 8 Equipamento de destilao diferencial em industria de bebidas destiladas $estila"o !o *a)ao para ela*ora"o !a )raspa Operaes Unitrias Experimental II 15 Destilao O termo destilao, como j citado, corresponde a separao das substncias volteis presentes no bagao, inicialmente transformadas em vapor, e depois condensadas. A operao conseguida atravs do calor, necessrio para evaporar, e do frio para condensar. O princpio da destilao de bebidas se baseia na diferena entre o ponto de ebulio da gua (100C) e do lcool (78,4C). A mistura gua e lcool, contida na soluo de bagao da uva, apresenta ponto de ebulio varivel em funo do grau alcolico. Assim, o ponto de ebulio de uma soluo hidroalcolica intermedirio entre aquele da gua e do lcool, e ser tanto mais prximo deste ltimo, quanto maior o grau alcolico da soluo. De modo geral, os alambiques utilizados para a elaborao da graspa na regio vitcola da Serra Gacha so do tipo "Charantais", e no esto equipados de colunas retificadoras ou de deflagmadores, que permitem obter destilados com graduao alcolica mais elevada. So alambiques simples, a fogo direto, que operam com bagao submerso, e que para obteno da graspa requerem duas destilaes. O processo de destilao inicia com a colocao do bagao e de um determinado volume de gua, suficiente para submerg-lo na caldeira do alambique. A proporo de gua utilizada, normalmente, de uma parte de bagao, para uma parte de gua. Deve-se ter o cuidado para que o bagao no fique em contato direto com o fundo do alambique. Nesse sentido, pode-se usar uma grade de ferro, colocada no fundo da caldeira. Na prtica utilizado, tambm, colocar no fundo da caldeira, uma camada de palha de trigo ou de milho para a mesma finalidade. A seguir, o capitel deve ser colocado sobre a caldeira e acende-se o fogo na fornalha. A chama deve ser mais intensa no incio, at quando o destilado comea a sair no condensador. Nesse momento, a intensidade da chama deve ser reduzida e a destilao continuar at quando o alcometro assinalar 10GL. Por motivos econmicos, no convm extrair completamente o lcool da soluo. Na falta de alcometro, pode-se considerar a destilao concluda quando, a partir de 100 kg de bagao de uva, tenha sido extrado 20 L a 25 L de destilado. Esse destilado, designado corrente, que corresponde totalidade do lcool extrado do bagao, apresenta entre 15GL e 20GL de lcool, e dever ser submetido a uma segunda destilao. O tempo gasto nessa primeira destilao varivel em funo do tamanho do alambique, da intensidade da chama e do teor alcolico do bagao. O produto obtido na primeira destilao deve ser armazenado em recipiente adequado, at que se obtenha um volume suficiente para efetuar a segunda destilao. A segunda destilao deve ser feita lentamente, controlando a intensidade do fogo e, conseqentemente, a vazo do destilado. Nessa fase, para garantir a qualidade da graspa, deve-se obrigatoriamente separar as diferentes partes do destilado - cabea, corpo ou corao e cauda - conforme o desenrolar do processo de destilao. A cabea formada pela frao do destilado que sai por primeiro com graduao alcolica de 75GL a 70GL e representa entre 2% e 4% do volume total do lquido da caldeira. formada, principalmente, por compostos volteis de ponto de ebulio inferior ao lcool etlico. So componentes caractersticos da cabea o aldedo actico e o acetato de etila. O corpo ou corao do destilado representa a frao que sai do alambique a seguir, com graduao alcolica de 70GL at 40GL. Em volume, o corao representa entre 70% e 80% do destilado. formado por um conjunto de componentes, cujo ponto de ebulio varia entre 78,4C e 100C. a poro mais importante do destilado, pois apresenta a maior quantidade de lcool etlico e a menor proporo de componentes secundrios (impurezas, componentes no lcoois, congneres). A cauda formada por compostos volteis cujo ponto de ebulio superior a 100C, recolhidos no final da destilao. Entre os componentes caractersticos da cauda, destacam- se o furfural e o lactato de etila. A passagem dos componentes da cauda para o destilado rpida quando a ebulio mais intensa, uma vez que determinados constituintes so Operaes Unitrias Experimental II 16 Destilao arrastados. O volume correspondente poro da cauda representa entre 10% e 20% do volume total do destilado. Concluda a destilao, a poro referente ao corpo ou corao separada para receber os tratamentos adequados at ser consumida na forma de graspa. As demais partes, referentes cabea e cauda, devem ser armazenadas conjuntamente e depois redestiladas isoladamente, ou junto com a corrente. A graspa obtida da destilao da mistura, entre as pores de cabea e cauda, no apresenta a mesma qualidade daquela proveniente da destilao normal. De modo geral, 100 kg de uva originam entre 70 L e 75 L de mosto e 25 kg a 30 kg de resduos da fermentao, tambm denominado bagao. O mesmo formado pela pelcula, semente e rquis. O rendimento mdio do bagao, considerando o destilado a 50GL, de aproximadamente 10 L para 100 kg de bagao. No entanto, o rendimento varivel em funo do tipo de bagao e das condies de ensilagem. Considera-se, na prtica, que a partir de 100 kg de bagao seja possvel extrair tantos litros de destilado a 50GL, quanto tenha sido o grau alcolico do vinho obtido a partir daquela uva. O destilado alcolico obtido a partir do bagao da uva, geralmente, apresenta graduao compreendida entre 50GL e 60GL. Quando a graspa destinada venda direta, sem envelhecer, deve-se reduzir o grau alcolico para 38GL a 40GL, atravs da adio de gua. A legislao brasileira estabelece que a graspa deve ter entre 38GL e 54GL de lcool. Para reduzir o grau alcolico da graspa, pode-se utilizar a seguinte frmula: X = 100 x (A - B) / B onde: X = quantidade em litros de gua a adicionar em 100 L de graspa. A = grau alcolico inicial da graspa. B = grau alcolico desejado para a graspa. A gua utilizada para reduzir o grau alcolico deve possuir baixo teor de sais, especialmente de clcio, que em meio alcolico pouco solvel e causa problema de turvao e depsito. Por isso recomenda-se utilizar gua destilada. Caso a reduo do grau alcolico provoque problemas de turvao, deve-se filtrar a graspa. 3. $estila"o por arraste As essncias ou aromas das plantas devem-se principalmente aos leos essenciais. Os leos essenciais so usados, principalmente por seus aromas agradveis, em perfumes, Operaes Unitrias Experimental II 17 Destilao incenso, temperos e como agentes flavorizantes em alimentos. Alguns leos essenciais so tambm conhecidos por sua ao antibacteriana e antifngica. Outros so usados na medicina, como a cnfora e o eucalipto. Alm dos steres, os leos essenciais so compostos por uma mistura complexa de hidrocarbonetos, lcoois e compostos carbonlicos, geralmente pertencentes a um grupo de produtos naturais chamados terpenos. Muitos componentes dos leos essenciais so substncias de alto ponto de ebulio e podem ser isolados atravs de destilao por arraste a vapor. A destilao por arraste de vapor uma destilao de misturas imiscveis de compostos orgnicos e gua (vapor). Misturas imiscveis no se comportam como solues. Os componentes de uma mistura imiscvel "fervem" a temperaturas menores do que os pontos de ebulio dos componentes individuais. Assim, uma mistura de compostos de alto ponto de ebulio e gua pode ser destilada temperatura menor que 100C, que o ponto de ebulio da gua. A tcnica da destilao por arraste de vapor envolve duas substncias imiscveis: a gua e a mistura a ser destilada. De acordo com a lei de Dalton, a presso total de vapor acima de uma mistura de duas fases igual soma da presso de vapor dois componentes puros individuais. A destilao em corrente de vapor (ver figura 4) oferece, ainda, a grande vantagem da seletividade porque algumas substncias so arrastadas com o vapor e outras no, alm daquelas que so arrastadas to lentamente que permitem a realizao de boas separaes empregando esta tcnica. Utilizando o vapor de gua para fazer o arraste, presso atmosfrica, o resultado ser a separao do componente de ponto de ebulio mais alto, a uma temperatura inferior a 100C. Se dois lquidos imiscveis forem colocados em um mesmo recipiente cada um deles exercer presso de vapor independentemente do outro, de tal modo que a presso total sobre o sistema, ser a soma de suas presses parciais. Este conceito pode ser expresso por: (l) p = p l + p 2
onde: p = presso total do sistema e p l ,p 2 = presses parciais dos componentes Se esta mistura for destilada, o ponto de ebulio ser a temperatura na qual a soma das presses de vapor igual presso atmosfrica, ou seja: (2) p l + p 2 = p = p atm Operaes Unitrias Experimental II 1@ Destilao Esta temperatura ser menor do que o ponto de ebulio do componente mais voltil, porque evidente pela equao (2), que os dois lquidos contribuiro para atingir a presso atmosfrica (p atm ) e como conseqncia, no ocorrer uma destilao no sentido comum do termo, com o lquido fervendo sua temperatura de ebulio, mas sim um arraste a vapor. Quando uma mistura de lquidos imiscveis for destilada, o ponto de ebulio da mistura permanecer constante at que um dos componentes tenha sido quase que completamente destilado (desde que a presso total independa das quantidades relativas dos dois lquidos), o ponto de ebulio ento se elevar at a temperatura de ebulio do lquido contido no balo de destilao. 04to!os !e Extra"o !e Eleos e Ess/n.ias Os egpcios foram os primeiros a destilar plantas com o intuito de extrair os seus leos essenciais. Desde ento, os mtodos de extraco de leos essenciais diversificaram-se e foram aperfeioados. Os leos essenciais provem de diferentes partes das plantas: ptalas, razes, caule, rebentos, sementes, seiva, folhas ou casca. Dependendo do tipo de planta em questo os leos concentram-se num local distinto, pelo que o mtodo de extraco ideal tambm varia em funo da planta. Os leos essenciais caracterizam-se por serem extremamente volteis, insolveis na gua e evaporarem muito rapidamente logo que expostos ao ar. Assim, pode tornar-se deveras complicado extrair os leos essenciais antes de estes evaporarem. So vrios os mtodos de extraco existentes. Os industriais encontram-se bastante sofisticados, no entanto, existem diversos mtodos de extraco caseiros que lhe permitiro obter as suas prprias essncias. Operaes Unitrias Experimental II 1C Figura 9 - Aparelhagem utilizada para destilao por arraste a vapor, consta de: um balo de destilao comum (no qual se introduz um longo tubo de segurana), um tubo de desprendimento lateral que se comunica por uma tubulao de vidro a um balo de duas bocas e este, por sua vez, a um refrigerante de Leibig. Alm da utilizao de um Erlenmeyer, utilizado para a coleta do produto. Destilao Figura 10 Equipamento de destilao por arraste, $estila"o> , indubitavelmente, o mais fcil e menos dispendioso processo de extrao, utilizado pelas mais prestigiadas indstrias de perfume e de extrao de leos essenciais. Converte os leos essenciais em vapor (veja Destilao a Vapor) e depois volta a condens- los. Com um alambique ou alquitarra poder produzir os seus leos essenciais preferidos, que impregnaro a sua mente e o seu corpo de aromas e energia positiva. Para esta tarefa pode utilizar qualquer uma das unidades de destilao que se seguem: Express"o a 7rio> trata-se de um mtodo muito utilizado para a extrao de citrinos (como o limo, a laranja, a bergamota, a tangerina, a lima). Este mtodo de extrao apresenta a vantagem de no submeter os leos essenciais a temperaturas elevadas, porm estes entram em contacto com a gua, pelo que se dissipam importantes componentes hidrossolveis.Em casa pode simular este mtodo, bastando para tal descascar os frutos e reservar a parte externa da casca, local onde se acumulam as essncias. Posteriormente, corte as cascas em pedaos e coloque-as num pano de linho ou algodo. Depois, sobre uma tbua, triture-as tanto quanto possvel. Por ltimo, colha o lquido que escorre no pano para um pequeno frasco, que deve ser hermeticamente conservado e prontamente fechado para evitar a evaporao dos leos essenciais. Operaes Unitrias Experimental II 20 Destilao Extra"o .om sol%entes: neste mtodo so empregues solventes para extrair leos essenciais, sendo particularmente utilizados em matrias orgnicas. A extrao com solventes compreende os seguintes mtodos: 0a.era"o> Para extrair as suas prprias essncias em casa, utilizando este mtodo, necessita de macerar num leo as suas flores preferidas (jasmim, rosas, madressilva) at que este fique totalmente impregnado com o aroma das flores e de escolher um leo veicular. Uma forma muito simples de o fazer consiste em colocar num recipiente de cobre 1 parte de ptalas de flores e 2 partes de um leo (leo de amndoa ou girassol). Posteriormente, aquece-se esta infuso, lentamente, durante 3 horas. No final, filtram-se as flores, espremendo-as energicamente e reserva-se a soluo resultante num local fresco, afastada do sol. En7leura)e> mtodo tradicionalmente utilizado para extrair leo essencial de flores delicadas como o jasmim e a rosa, que consiste em colocar camadas de ptalas sobre um vidro, cobertas com um leo morno e muito gorduroso (antigamente utilizava-se banha de porco ou cera). Os vidros onde se encontram as rosas so, posteriormente, sobrepostos. No final de algumas semanas as flores comeam a deteriorar-se, sendo substitudas por flores frescas. A gordura que reveste as flores e absorve as suas essncias depois submetida a uma lavagem com lcool para que lhe sejam removidas as essncias absorvidas. Porm, o lcool evapora-se, originando, deste modo, leos essenciais muito concentrados, conhecidos como absolutos. Este um mtodo que exige muita diligncia e elevados custos, mas que bastante utilizado pelos produtores de perfumes. - Extra"o .om !i5xi!o !e .ar*ono> trata-se de um mtodo recente, que emprega temperaturas mais baixas relativamente s da destilao, o que o torna num mtodo menos agressivo para as plantas. Consiste em colocar as plantas num tanque de ao inoxidvel, posteriormente injetado com dixido de carbono, que aumenta a presso do tanque. Quando submetido a altas presses, o dixido de carbono liquidifica-se, atuando como um solvente que permite extrair os leos essenciais das plantas. Seguidamente, a presso diminui e o dixido de carbono volta ao estado gasoso, no deixando, assim, quaisquer vestgios. Operaes Unitrias Experimental II 21 Destilao 4. $estila"o por e8uil(*rio O caso mais simples de uma separao por destilao a destilao por Equilbrio ou Destilao 7lash . Destilao "lash uma tcnica de separao em um nico estgio, sendo considerada uma expanso isoentlpica. Como exemplo, uma alimentao de mistura lquida bombeada atravs de um aquecedor para aumentar a temperatura e entalpia da mistura. A alimentao ento flui atravs de uma vlvula e a presso reduzida, causando a vaporizao parcial do lquido. Normalmente, a corrente de alimentao (lquido) aquecida num permutador de calor, passando depois por um "flash adiabtico (despressurizao rpida) que d origem a duas correntes saturadas, uma de lquido e outra de vapor, em equilbrio. O tanque "flash permite facilmente a separao e remoo das duas fases. Figura 11 Esquema de destilao flash Uma vez que a mistura entra com um volume grande o suficiente no vaso de "lash, o lquido e vapor se separam. Devido ao vapor e lquido estarem em contato antes da destilao ocorrer, os produtos lquidos e vapores formados esto aproximadamente em equilbrio. A Destilao "Flash s permite um grau de separao razovel se a diferena de volatilidade entre os dois compostos a separar (A e B) for elevada. A Destilao Flash (comum nas refinarias de petrleo) usa-se, normalmente, para um primeiro tratamento da mistura, sendo as duas correntes produzidas submetidas a tratamentos de destilao subseqentes. Operaes Unitrias Experimental II 22 Destilao Tambm nos sistemas de dessalinizao da gua se recorre a unidades sucessivas de Destilao 7lash. A gua aquecida e bombeada para um tanque a baixa presso onde se vaporiza repentinamente. O vapor que se forma condensado e retirado como gua pura. O lquido no vaporizado segue para a unidade "lash seguinte (ver Figura 12). Figura 12 Esquema da unidade de dessalinizao da gua do mar por destilao Separaes flash simples so muito comuns na indstria, particularmente no refino de petrleo. Mesmo quando algum outro mtodo de separao pode ser usado, no incomum se utilizar um "prflash para reduzir a carga de separao que entra em uma coluna de destilao. Tambm so utilizadas na preparao de carga para outros processos como absoro, extrao, etc. Clculos em "lash so muito comuns, talvez alguns dos clculos mais comuns em Engenharia Qumica. UtiliFa"o m4to!o 7lasG em in!Hstria !e lu*ri7i.antes Em industrias como o grupo Lwarts lubrificantes utiliza o mtodo de Operaes Unitrias Experimental II 23 Destilao destilao por Equilbrio ou destilao flash na produo dos seus produtos. A atividade do rerrrefino um processo fsico-qumico onde so extrados os compostos degradados do leo lubrificante usado, transformando-o em leo mineral bsico rerrefinado. Mas porque fazer o rerrefino? Como a poluio gerada pelo descarte de 1 t/dia de leo usado no solo ou cursos d'gua equivale ao esgoto domstico de 40 mil habitantes. A queima indiscriminada do leo lubrificante usado, sem tratamento prvio de desmetalizao, gera emisses significativas de xidos metlicos, alm de outros gases txicos, como a dioxina e xidos de enxofre. A destinao correta para o descarte de leo usado est fundamentada na Resoluo n. 362, instituda pelo CONAMA Conselho Nacional de Meio Ambiente. Esta resoluo considera que o rerrefino do leo lubrificante usado ou contaminado instrumento prioritrio para a gesto ambiental. Assim, todo o leo lubrificante usado deve, obrigatoriamente, ser recolhido e ter destinao adequada, de forma a no afetar negativamente o ambiente, sendo proibidos quaisquer descartes em solos, guas superficiais, sistemas de esgoto ou lanamento de guas residuais. As portarias da ANP Agncia Nacional de Petrleo - registradas sob os nmeros 125, 126, 127 e 128/99 ditam normas para o gerenciamento do recolhimento, coleta e destinao final dos leos lubrificantes usados. Segundo estas portarias, os produtores e os importadores de leos lubrificantes acabados so responsveis pela coleta e destinao final do leo lubrificante usado ou contaminado, proporcionalmente ao volume de leo acabado que comercializam, podendo, para tanto, contratar empresas credenciadas e especializadas para a atividade de coleta. O processo ndustrial do grupo Lwart o seguinte: O leo desidratado bombeado para os fornos pr-destiladores, onde aquecido at uma temperatura de 280C. Aps o forno, o leo entra no sistema de vasos de flasheamento a autovcuo (20mbar), onde so separadas as fraes leves do leo usado, obtendo os leos neutros mdios e leves e leos spindles. Estes tipos de leos so elementos constituintes para a formulao de leos lubrificantes acabados, anti- espumantes. etc. Para que possam ser utilizadas, essas fraes precisam de um tratamento final que efetuado atravs das seguintes etapas: Tratamento Qumico, Neutralizao/Clarificao e Filtrao. Operaes Unitrias Experimental II 24 Destilao 5. 6on.lus"o Este trabalho teve o intudo de elucidar um pouco mais sobre os tipos de destilao citados. A grande importncia do processo de destilao se deve eficcia na separao das mais diferentes misturas. Entretanto, a operao de colunas de destilao demanda grande quantidade de energia, o que tem motivado pesquisas no sentido de reduzir este consumo energtico. Foi, no entanto verificado que o processo de destilao fracionada o mais utilizado na industria por ser um processo que ajuda na obteno de vrios produtos com serventia no dia-a-dia. Assim como a destilao diferencial o mtodo mais simples de todos, e muito realizado em escala pequena como em laboratrios. Neste trabalho, tambm, o grupo notou que a destilao, apesar de suas diversas aplicaes, um processo antigo e bem abrangente. Operaes Unitrias Experimental II 25 Destilao 6. 3i*lio)ra7ia Kister, Henry Z. (1992). Distillation Design, 1st Edition, McGraw-Hill. SBN 0-07- 034909-6. Perry, Robert H. and Green, Don W. (1984). Perr.8s Chemical 9ngineers8 3andboo-, 6th Edition, McGraw-Hill. :S2; *<*=<*>?>=?<=. http://labvirtual.eq.uc.pt http://sistemasdeproducao.cnptia.embrapa.br/ http://pt.wikipedia.org http://www.infoescola.com http://www.qmc.ufsc.br http://www.lwarcel.com.br Operaes Unitrias Experimental II 26