BLANQUEADORES OPTICOS

Blanqueadores pticos
Son compuestos orgnicos incoloros o dbilmente coloreados que en solucin o aplicados a un sustrato, absorben luz ultravioleta y re-emiten la mayor parte de la energa absorbida como luz fluorescente azul.

Blanqueadores pticos
En la luz del da, los b.o. pueden compensar el tono amarillento de ciertos sustratos como textiles, papeles o plsticos. Como una porcin del espectro de la luz del da, no percibida por el ojo humano, es convertida a luz visible, la brillantez del material se intensifica extraordinariamente.

Blanqueadores pticos
La siguiente figura ilustra la accin de los b.o. Los sustratos blancos exhiben un tono amarillento debido a que su reflexin de la luz visible incidente es menor a longitudes de onda cortas que en largas, es decir absorben luz de longitud de onda cortas.

Blanqueadores pticos

Blanqueadores pticos
El primer mtodo para compensar el tono amarillento fue el uso de un colorante como el ultramarino o ndigo. El azulamiento baja la reflexin en la parte de longitud de onda larga del espectro visible (curva b). Como resultado, la muestra tiene una apariencia blanca, pero al mismo tiempo pierde brillantez, por lo que se ve ms gris.

Blanqueadores pticos

Blanqueadores pticos
Los b.o. disminuyen la reflexin mayormente en la zona UV y la cercana visible por la curva de absorcin (c1). En longitudes de onda visibles (mximo a 435440 nm) disminuyen la reflexin mediante la fluorescencia (curva c2). El b.o. acta como una fuente suplementaria de emisin.

Blanqueadores pticos
Los. b.o. son ms efectivos cuando el sustrato es ms limpio y blanco. No reemplazan la limpieza o el blanqueo.

Principios Fsicos
La siguiente figura muestra el proceso involucrado en la absorcin de luz y fluorescencia por b.o. La absorcin (A) de los cuanta de luz por las molculas del b.o. induce la transicin desde el estado basal simple So a niveles de vibracin de los estados excitados electrnicamente S1 y S2.

Principios Fsicos
El estado elctrico y nivel vibracional alcanzado depende de la longitud de onda de la luz absorbida. La absorcin resulta en una ganancia de energa E y un cambio en la distribucin de electrones dentro de la molcula del b.o.

Principios Fsicos

Principios Fsicos
La siguiente figura muestra una absorcin (A) y espectro de fluorescencia (F) para b.o. El espectro de fluorescencia F1, se mide en soluciones diluidas. Sobre sustratos con b.o. la fluorescencia en longitudes de onda cortas, se re-absorbe por el b.o., el resultado es que la banda de fluorescencia se hace ms angosta (F2).

Principios Fsicos
Una mayor cantidad de b.o. desviar en centro e la banda hacia longitudes de onda ms cercanas a los tonos verdes hasta tonos no deseados.

Principios Fsicos

Estructura Molecular
Las estructuras deben cumplir ciertos requerimientos para brindar una actividad fluorescente.
La molcula debe contener un sistema de enlaces dobles conjugados. Debe ser esencialmente plana. Debe contener grupos donadores de electrones (OH, NH2, etc.) y no tener grupos aceptores de electrones (NO2. N:N-, etc.)

Estructura Molecular
Para que los compuestos acten como agentes de blanqueo ptico la luz emitida tiene que ser esencialmente azul tal que neutralice el tono amarillento cremoso de los materiales blanqueados. La longitud de onda de la luz emitida debe estar alrededor de 450 m. Debajo de esta longitud de onda la luz emitida se acercar al violeta y por encima al azul verdoso.

Grupos principales

Grupos principales

Mecanismo
Cuando un espcimen transforma parte de la luz absorbida a otra longitud de onda en lugar que calor se llama espcimen fluorescente. Los BO absorben luz UV en la regin de 300400 nm de la luz dia y la emiten en el rango visible de 400-460 nm, en la regin azulvioleta. La luz emitida compensa el tono amarillento e incrementa la luminosidad.

Mecanismo
Dependiendo del agente de BO en particular la luz emitida est dentro de los rangos azulvioleta, azul y azul-verdoso. De acuerdo a la ley de Stoke la forma de la banda de fluorescencia puede ser predicha por la forma y la posicin de la banda de absorcin y de puede predecir el color de la fluorescencia.

Mecanismo
El mecanismo tambin se puede explicar con la teora de los cuanta de la luz y por la estructura de los tomos y molculas. Las sustancias con molculas fluorescentes que han absorbido radiacin de longitudes de ondas cortas pueden pasar de un estado basal a un estado de alta energa. Estas molculas excitadas pueden luego retornar al estado basal de baja energa con la re emisin de quanta de luz ligeramente menos que los absorbidos.

Mecanismo
Es lo mismo decir de menor energa y longitud de onda ms larga-luz visible. La vida media de las molculas excitadas es de 10-8 a 10-9 segundos y en general a menor vida, menor diferencia entre la longitud de onda de la fluorescencia y la luz emitida y mayor ser la fluorescencia ya que habr menor tiempo para la disipacin de energa en forma de calor.

Factores que Influencian las Funciones de los Blanqueadores Opticos

Debido a que los BO se comportan como colorantes, su eficiencia y efectividad se ven influenciados por varios factores en la aplicacin.

Efecto del Sustrato

Depende de la naturaleza del sustrato, se ve una fuerte reflexin sobre algodn qumicamente blanqueado pero menos reflexin en viscosa y en lana. Todas las fibras sintticas absorben luz en la regin cercana a la ultravioleta. Debido a que la fluorescencia producida por el BO se suma a la reflexin del sustrato, la mxima fluorescencia se alcanza sobre aquellos sustratos cuya habilidad para absorber en la regin ultravioleta se encuentra suprimida por efecto del blanqueo qumico.

Efecto del Sustrato

En ausencia de suficiente afinidad por los BO, la aplicacin de los mismos da un rendimiento en amarillo a verde.

Efecto de la Saturacin
Hay un lmite para cada BO, encima del cual, se desarrolla un tono amarillo, disminuyendo la blancura. Esto se debe a que a una mayor concentracin de BO, se forma una capa ptica protectora (filtro) sobre la superficie del sustrato, sta capa evita la extincin de las molculas en las capas profundas, efecto de filtro.

Metodos de Aplicacin
Usualmente se hace por agotamiento ya que desarrolla mejores resultados de blanco.

Efecto del Tiempo

Tienen un buen grado de agotamiento por lo tanto se debe cuidar la subida para evitar irregularidades. A tiempos ms lentos de subida se asegura buena regularidad.

Efecto de la Temperatura
Sobre fibras celulosicas est dentro del rango de 40 a 60C. Una mayor temperatura en el enjuague reduce el agotamiento. Para fibras sintticas a mayor temperatura, mejor penetracin de los BO.

Efecto del pH
La estabilidad qumica, solubilidad y afinidad de los BO dependen del pH en la solucin. Para lana y poliamidas el pH debe ser cido para un mejor agotamiento.

Efecto de la Sal
Generalmente se usa para mejorar y controlar la velocidad de agotamiento de los BO sobre fibras celulsicas.

Aplicacin
Depende del tipo de fibra a la que se aplique, por lo que pueden ser clasificados como directos, dispersos y catinicos. Los directos son principalmente los derivados del cido 4,4-diamimoestilbeno-2,2 disulfnico y se usan para principalmente algodn, viscosa, papel, lino y poliamidas

Aplicacin
Los cidos son libres de grupos sulfo y se usan para lana y seda. Los bsicos contienen grupos amino e incluyen principalmente los grupos cumarina y pyrazolina. Se usan principalmente para poliamidas naturales y sintticas. Los dispersos que son insolubles en agua se usan para poliester, acetato de celulosa y polyacrilonitrilo.

Aplicacin
Los blanqueadores pticos se obtienen como polvo, pasta, lquidos y formas insolubles en agua o dispersiones estables. Generalmente, los baos con BO no son estables a la luz y no deben ser guardados por mucho tiempo o expuestos a la luz. Sufren la isomerizacin cis-trans en la exposicin a la luz, tal que se obtiene un producto sin efecto fluorescente.

Aplicacin
La luz tambin acelera la foto degradacin de los materiales textiles. Un BO no debe usarse sobre material teido ya que opaca el color. Se aplican principalmente al momento del descrude, blanqueo o acabado.

Aplicacin sobre Fibras Celulsicas

Actan como colorantes directos y la subida est controlada por la temperatura, la concentracin de los electrolitos, la relacin de bao, etc. Los enlaces entre la fibra y el BO involucran puentes de hidrgeno, fuerzas de Van der Waals e interacciones dipolos del BO. El BO penetra la fibra en forma monomolecular, luego de haber reemplazado al agua, se agrupa all y se acumula hasta cuando crea un mayor volumen y no pueda salir.

Aplicacin sobre Fibras Celulsicas

Se aplican a la celulosa sea por metodos de agotamiento o impregnacin. En el agotamiento la mercadera se ingresa en frio a una solucin de (0.5-0.6% BO) y electrolito (5 g/l) y luego se eleva la temperatura en 15 min. Cuando se llega a la temperatura deseada, se deja 30 min ms para asegurar el agotamiento y difusin

Aplicacin sobre Fibras Celulsicas

Por impregnacin, se impregna el tejido con una solucin de 0.05 a 4 g/l de BO en un fulard de 2 tinas a temperatura de ambiente, y un pick up de 80 -100%. El material se seca y almacena en oscuridad. Para asegurar mejor difusin se puede requerir de un pase por rama.