BIOCORROSIN

DIEGO ARTURO ARDILA REYES DANIEL ORTIZ VILLAMIZAR JOSE ROBERTO RODRIGUEZ PORTILLA KEYLA MARIA SOLANA LAMBRAO

Presentado a: ADRIANA LUCIA MANOSALVA CORTES

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERA QUMICA MICROBIOLOGA INDUSTRIAL BUCARAMANGA, 20 DE MARZO DEL2013

BIOCORROSIN

Presentado a: ADRIANA LUCIA MANOSALVA CORTES

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERA QUMICA MICROBIOLOGA INDUSTRIAL BUCARAMANGA, 20 DE MARZO DEL2013

TABLA DE CONTENIDO

Justificacin Introduccin Objetivos 1 Marco terico 1.1. Corrosin 1.2. Biocorrosin 1.3. Antecedente histrico 1.4. Microorganismos causantes de la biocorrosion 1.5. Factores que influyen en el proceso de biocorrosin 1.6. Mecanismos de la biocorrosin 1.6.1 Biocorrosion anaerobia 1.6.2 Biocorrosion aerobia 1.7. Biopelculas 1.7.1 Formacin de biopelculas 1.8. Consecuencias de la biocorrosin 1.8.1. Industrias afectadas 1.8.2. Costos 1.9. Mecanismos de Control 1.10. Ventajas biocorrosion 1.11. Actualidad de la biocorrosion 2. conclusiones 3. Bibliografa

JUSTIFICACIN El siguiente trabajo es realizado como un complemento de los temas vistos en la materia de microbiologa industrial con el fin de incentivar y ampliar los conocimientos sobre algunos bio-procesos, se pretende que por medio de este trabajo se investigue, y se apliquen los conocimientos adquiridos en clase enfocndolos hacia un proceso especifico; en nuestro caso este proceso especifico se trata de la comnmente llamada biocorrosion o corrosin bacteriana, Pro lo cual en el presente informe se pretende dar conocer ms afondo este proceso y enfatizar sobre los organismos que lo ocasionan as mismo mostrar las reacciones qumicas que all se llevan a cabo, las consecuencias que conlleva esto, ya sean problemas en el mbito econmico, medioambiental, y de salubridad, asimismo se expondrn algunas de los medio de control y prevencin que se usan para evitar este fenmeno. Como tal este trabajo se referir a todo lo correspondiente a la biocorrosion, por lo cual implicara que se realice una investigacin pertinente sobre el tema mismo, no obstaste anexo a este trabajo como complemento se mostrara un artculo referente al tema donde se especifique industrialmente este proceso.

INTRODUCCION

La corrosin es una reaccin qumica tambin llamada oxido reduccin en la cual intervienen principalmente tres factores , un material (generalmente un metal) el medio y el agua (aunque tambin se puede dar por una reaccin electro qumica), es un fenmeno muy comn que afecta comnmente a metales como el hierro, el cobre y el acero, aunque no se descarta que tambin afecta a cermicos y polmeros: a nivel industrial la corrosin es uno de los principales problemas en infraestructura y en piezas de maquinaria. Existen variados tipo de corrosin, dependiendo del mecanismo de esta, la ms comn es la corrosin electrnica asociada a la mayora de metales donde tenemos corrosin por oxgeno, celdas de esfuerzo y composicin, galvnica, por aireacin superficial, por actividad salina y tambin por accin microbiologa; este ltimo tipo de corrosin es comnmente llamado biocorrosin; este tipo de corrosin es denominada as debido a que es provocada o catalizada por la presencia o actividad de microorganismos. La biocorrosin no est limitada a metales, esta tambin ataca a los diversos materiales como polmeros, cermicas y vidrios, los microorganismos presentes en este procesos son algunas bacterias, hongos y micro algas, las cuales estn adaptadas a diversos medios, comnmente son las bacterias las que ms intervienen en esto, estas se agrupan creando un denominado biofilm donde pueden generar ciertos efectos corrosivos como celdas de aireacin diferencial, produccin de especies corrosivas(minerales y cidos orgnicos), y la reduccin de sulfatos a sulfuros, el efecto microbiano en la corrosin fue conocido hace menos de un siglo, y desde all se le ha empezado a dar una gran importancia debido a que diversas industrias se ven afectadas por esto, como lo son la industria qumica, la energtica, la petrolera, centrales nucleares, entre otras. A continuacin se pretende mostrar ms a fondo como es la accin de estos microorganismos, adems del mecanismo de este proceso, tambin se mostraran cules son los microorganismos ms comunes que estn implicados, las principales consecuencias que traen consigo que van desde econmicas hasta medioambientales y se presentaran los principales medios de control y prevencin usados para combatir este problema.

OBJETIVOS OBJETIVO GENERAL:

Determinar los aspectos correspondientes en la formacin de una biopelcula en un material afectado por la corrosin.

OBJETIVOS ESPECIFICOS:

Detallar el proceso de biocorrosin, sus mecanismos, microorganismos implicados, sus consecuencias y medidas de control. Explicar bajo qu circunstancias o condiciones se fomenta la biocorrosin sobre la superficie de ciertos materiales.

Identificar aquellos microorganismos responsables de la biocorrosin, y las condiciones que estos requieren para su proliferacin. Mostrar las consecuencias que traen consigo este bio-proceso y las posibles medidas de control que se emplean para su deteccin, prevencin y solucin.

MARCO TEORICO

1.1.

CORROSIN

La corrosin es la interaccin de un metal con el medio que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. La caracterstica fundamental de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrolito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas andicas y catdicas: una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la regin andica se producir la disolucin del metal (corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del metal. Existen diversos tipos de corrosin, pero en este informe explicaremos la corrosin producida por microorganismos o biocorrosin, los aspectos ms importantes involucrados en este proceso.

1.2.

BIOCORROSIN

La biocorrosin es un proceso electroqumico que produce el deterioro de un material metlico en donde se encuentran involucrados microorganismos, la participacin de los microorganismos en el fenmeno de corrosin puede darse de algunas de las siguientes formas:

Produciendo sustancias corrosivas, producto del metabolismo bacteriano, que

transforman un medio originalmente inerte en agresivo.

Originando celdas de aireacin diferencial por efecto de un desigual consumo

de oxgeno en zonas localizadas.

Destruyendo cubiertas protectoras sobre el metal, que son metabolizadas por

microorganismos.

Consumiendo sustancias inhibidoras de la corrosin y facilitando de esa forma

la accin de iones agresivos presentes en el medio o producidos por el metabolismo microbiano Todos los productos formados afectan las reacciones catdicas y/o andicas alterando la electroqumica de la interface biopelculas/metal, la biocorrosion se debe entonces a los diferentes metabolismos bacterianos que generan el desgaste en los metales debido a las enzimas, exo-polmeros, cidos orgnicos e inorgnicos, adems de compuestos como el sulfuro de hidrogeno y el amonio.

Tambin debe considerarse que las colonias de estos microorganismos forman n biofilm (biopelcula) el cual se adhiere a la superficie formando una matriz adherente donde los microorganismos estn agregados bajo un exo-polmero producido por ellos mismos y estos empiezan a realizar sus diferentes actividades metablicas. 1.3. ANTECEDENTES HISTRICOS

La corrosin ha sido un problema desde los inicios de la civilizacin, independiente del mecanismo de esta, debido a que el hombre empez a trabajar con metales, frecuentemente el ambiente y otros factores permitan la presencia de corrosin, algunas aleaciones metlicas inhiban este proceso, pero en general el hombre debi convivir con este problema hasta siglo14, donde se empezaron a ver algunos avances frente a la corrosin donde el uso de caones para la guerra se vea afectado, puesto que estos quedaban expuestos al ambiente y la humedad los oxidaba hasta el punto de hacerlos inservibles, el uso de un recubriendo de aceite de ballena cohibi la corrosin, alargando la vida til de estos; este mismo mtodo fue usado en los caones de los barcos puesto que la salinidad del agua implicaba la presencia de corrosin. En 1788 Austin observo que el agua neutra tiende a volverse alcalina al actuar sobre el hierro (debido a que en las aguas salinas se produce hidrxido sdico como producto catdico del proceso electroqumico de la corrosin.) 1819, Thernard establece que la corrosin es un fenmeno electroqumico 1834-40 Faraday investiga relaciones entre accin qumica y generacin de corrientes 1890 fue patentado por T.A. EDISON un sistema rudimentario de proteccin catdica a base de corrientes impresas por medio de un nodo inerte de grafito remolcado. 1895 Beijerinck uno de los pioneros de la microbiologa de suelo, investig la actividad corrosiva de mezclas de cultivos microbianos sobre aceros. 1903 aparece el primer escrito sobre la corrosin fue sobre la corrosin del hierro, cuyo autor fue el profesor Whitney, publicado en el Magacn de la Sociedad Qumica Americana.

1903 Van Deldel aisl y analiz un cultivo axenico de Spirillum dessulfuricans, bacteria anaerobia reductora de sulfatos. 1905 se puso de manifiesto por DUNSTAN GOUDING y JOWET, que el hierro expuesto al agua y oxgeno, sin la presencia del cido carbnico, se forma orn. 1907 los americanos WALKER, CEDERHOLM y BENT, aceptan 1a corrosin por lquidos neutros con ayuda del oxgeno como estimulador catdico. 1910 los alemanes HEYN y BAVER, realizan amplias investigaciones sobre corrosin, fueron los primeros en Establecer medidas de velocidad de corrosin en numerosos lquidos, sobre hierro y acero, estableciendo cuantitativamente el hecho de que el ataque del hierro se estimula por contacto con un metal ms noble, mientras que el contacto con un metal ms activo confiere proteccin total o parcial. 1922 El primer artculo titulado Corrosin fue en un magacn del Instituto de Massachusetts cuyo autor es el profesor Whitman. 1923 aparecen las primeras investigaciones acerca de corrosin debido a microorganismos; uno de los primeros trabajos en este campo se debe a Von Wolzogen-Kuhr, puso en evidencia el mecanismo electroqumico del ataque del hierro por los microorganismos sulforreductores. Ese mismo ao La corrosin anaerobia, originada por el desulfovibrio, se observ por primera vez en el suelo de los Pases Bajos, donde se comprob la aptitud de estas bacterias para corroer el hierro y el acero, formndose sulfuro ferroso como producto de la corrosin. 1931 el profesor R.S.Willians, del departamento de Metalurgia public un artculo titulado la corrosin y la resistencia al calor de las aleaciones, (este no fue publicado hasta el ao 1942 debido a la segunda guerra mundial) 1934, von Wolyogen Kuhr y van der Vlugt indicaron que la bacteria reductora de sulfato contribuye directamente a la corrosin de hierro por la Eliminacin y el empleo de hidrogeno disponible en las reas catdicas del metal a efectos de la reduccin del sulfato en sulfuro. En 1936 Kluyer y Van Niel identificaron Desulfovidrio desulfuricans otra bacteria anaerbica del ciclo del azufre nativa del suelo, responsable de la corrosin de aleaciones d acero.

El ao 1938 marca un hito en la historia de los conocimientos sobre la corrosin gracias a las aportaciones del belga POURRAIX; por sus trabajos en el campo de la Termodinmica aplicada a la corrosi6n. Desafortunadamente, para la Firmeza de estas nuevas teoras sobre las reacciones de corrosin termodinmicamente posibles, no ocurren en la prctica, debido al aislamiento producido por los productos de la corrosin. Dcada de los 50 El estudio de la corrosin y la publicacin de nuevos artculos fueron detenidos debidos a que se cerraron escuelas y muchas personas fueron enviadas a esta conflagracin. La corrosin como ciencia y la Ingeniera de la Corrosin se expandieron rpidamente especialmente en la dcada de los cincuenta. Se estudia de manera relevante la corrosin a partir de la electroqumica basada en los procesos de oxidacin- reduccin. Se han expandido los conocimientos de la electroqumica ms que las de la corrosin, inclusive hay textos donde se aborda con mayor significacin la Electroqumica y no la corrosin. Existen prominentes cientficos que ayudan al desarrollo de la corrosin como una ciencia, entre los cuales podemos citar a tomashov, Yhli, Izgaryshev, Frumpin, entre otros. 1968 Warren P. Iverson, La corrosin del hierro y formacin de sulfuro de hierro por Desulfovibrio desulfuricans. 1971, King y Miller Observaron la corrosin por las bacterias sulfato reductoras. 1977, J. Lichtenstein Estudi los fundamentos que causan la corrosin influenciada por microorganismos. 1979, G. A. Birchahll. Estudi el control de adherencias dentro de un sistema de enfriamiento por agua 1981 McCoyet al. Observaron la formacin de biopelculas de adherencias. 1982 Trulear y charaklis. Estudiaron la dinmica de los procesos en las biopelculas. ademas Widdel y Pfenning describieron cinco clases de reduccin de sulfato (desulfobacter, desulfobulbus, desulfocuccus, desulfonema y desulfosarcina)

1.4.

MICROORGANISMOS CAUSANTES DE LA BIOCORROSIN

Entre los microorganismos que han recibido mayor atencin se encuentran aquellos conocidos como bacterias reductoras de sulfato y las bacterias depositantes de metales, especialmente manganeso, bacterias formadoras de limo, bacterias nitrificantes y hongos Bacterias reductoras de sulfato (BSR) Estas bacterias son procariotas con una pared celular compleja y en su mayora son anaerobias como las del genero desulfuvibrio, desulfuromonas y desulfotomaculum que se encargan de reducir sulfatos a sulfuros de hidrogeno generando el deterioro del metal. Existen excepciones de bacterias aerobicas como las del gnero thiobacillus y clostridium que oxidan el azufre para producir cido sulfrico, alterando el PH del medio y estableciendo una accin corrosiva sobre el metal. Las industrias navieras, del petrleo y el gas son seriamente afectadas por los sulfuros generados por las BRS, La produccin de sulfuro biognico conduce a problemas de salud y seguridad, peligros ambientales y graves prdidas econmicas debido a la acidificacin de los reservorios (incrementando el contenido de azufre) y a la corrosin de equipamientos. Desde el inicio de las investigaciones sobre los efectos de las BRS en la corrosin del hierro fundido en los aos 30, se ha confirmado el rol de estas bacterias en la corrosin por pitting de varios metales y sus aleaciones tanto en ambientes terrestres como acuticos, bajo condiciones tanto anaerbicas como oxigenadas. Se han propuesto varios modelos para explicar los mecanismos por los cuales las BRS pueden influenciar la corrosin del acero (Tabla 1) y es claro que la actividad reductora de sulfato est de alguna manera involucrada. El producto de esta actividad, sulfuro, es corrosivo; sin embargo, el sulfuro qumicamente derivado no tiene el mismo grado de agresividad, demostrando la importancia de los bioprocesos y la irrelevancia de experimentos con abiticos, tan opuestos a los componentes biolgicamente derivados. Videla y otros utilizaron anlisis de rayos X de dispersin de energa, espectroscopia de rayos X, difraccin de rayos X, microscopa electrnica y microscopa de fuerza atmica para demostrar que la composicin y estructura de las pelculas de sulfuro formadas en acero al carbono en presencia de la BRS Desulfovibrio alaskensis (sulfuros biticos) eran diferentes de aquellas formadas en medios estriles que contenan sulfuro (sulfuros abiticos). Recientes reseas declaran claramente que no podra existir un mecanismo predominante en la corrosin influenciada por BRS y que estn involucrados un nmero de factores Tabla 1 Mecanismos sugeridos de corrosin de metales por BRS. Proceso corrosivo / Sustancia Referencia(s) Despolarizacin* catdica por von Wolzogen Khr y van der Vlugt,

1934; Bryant et al., 1991. Salvarezza y Videla, 1984; Daumas et al., 1988; Crolet, 1992. Little et al., 1998. Sulfuro Sulfuros de hierro King y Wakerley, 1973. Un componente de fsforo voltil Iverson y Ohlson, 1983. Beech y Cheung, 1995; Beech et al., Exopolmeros vinculados al Fe 1996, 1998, 1999. Grietas por corrosin inducidas por Edyvean et al., 1998. sulfuro Agrietamiento o ampollamiento Edyvean et al., 1998. inducido por hidrgeno * Despolarizacin es una aceleracin de la reaccin de corrosin y podra involucrar la eliminacin de reactivos andicos y catdicos. hidrogenosis Despolarizacin* andica Un trabajo considerable se ha centrado en la influencia de iones ferrosos en la accin de las BRS en aleaciones de acero. Obuekwe y otros reportaron considerable pitting en acero blando cuando iones ferrosos y sulfuro ocurran simultneamente. Cuando slo se produca sulfuro, las tasas de corrosin primero se incrementaban y despus declinaban debido a la formacin de una pelcula protectora de FeS. Altos niveles de hierro soluble prevenan la formacin de tales capas protectoras. Moulin y otros demostraron que altos niveles de hierro soluble podran derivar en altas tasas de corrosin en acero al carbn y Gubner y otros mostraron que esto estaba ligado a la disminucin del pH. Se ha mostrado que la hidrogenosis de Desulfovibrio vulgaris (Hildenborough) est regulada por la disponibilidad de Fe2+, ofreciendo incluso otro mecanismo por medio del cual la corrosin puede estar afectada, tal como lo evaluaran Cheung y Beech. As, la influencia de iones de hierro en corrosin influenciada por BRS es un fenmeno complejo; esto fue reseado por Videla y otros. El impacto de sulfuros en la corrosin de las aleaciones de cobre ha recibido ltimamente una atencin considerable. Las aleaciones de cobre son atacadas luego de slo un da en aguas marinas con 0,01 ppm de sulfuro. En presencia de iones sulfuro se forma un componente intersticial de sulfuro cuproso, con la estequiometra general Cu2-xS (0 < x > 1); los iones de cobre emigran a travs de esta capa y reaccionan con ms sulfuro. El resultado puede ser la produccin de una espesa escama. La eliminacin especfica del nquel de 90-10 y 70-30 Cu-Ni ha sido reportada en agua marina con BRS El astillamiento de la regin del metal enriquecida con nquel ocurre durante la exposicin al flujo del agua marina, exponiendo el metal nuevo y provocando una nueva disolucin de la aleacin. Las soldaduras tambin exhiben este tipo de corrosin en presencia de BRS.

Las BRS pueden inducir la corrosin en aleaciones basadas en cinc y plomo. El producto de corrosin en el cinc es reportado como sphalerita (ZnS), mientras que la accin de las BRS en carbonatos de plomo produce galena (PbS), tambin encontrado como producto de corrosin en aleaciones de plomo-estao Bacterias productoras de acido (BPA) Las bacterias pueden producir grandes cantidades de cidos tanto orgnicos como inorgnicos como productos del metabolismo. Estos microbios pueden causar daos severos de corrosin a equipamientos de minera. Las bacterias productoras de cidos orgnicos fueron sugeridas como la causa principal en un caso de corrosin de acero al carbono en una planta de energa elctrica; fueron el nico grupo de microorganismos cultivables cuya abundancia fue correlacionada positivamente con la corrosin. cidos actico, frmico y lctico son productos metablicos comunes de las BPA. Little y otros mostraron que una bacteria productora de cido actico, aerbica, aceler la corrosin de acero inoxidable protegido catdicamente. Los depsitos protectores ricos en calcio formados durante la polarizacin catdica fueron desestabilizados o disueltos mediante la aplicacin artificial de cido actico. El mecanismo de accin de los cidos en la corrosin del acero blando est bien establecido en la literatura sobre metalurgia, pero los cidos producidos y sus concentraciones son raramente monitoreados bajo condiciones de CIM. Los cidos producidos por los microorganismos productores de limo son concentrados en la superficie metlica; de aqu que el pH del caudal de la fase acuosa (el ms frecuentemente medido por los investigadores) puede ser un parmetro totalmente irrelevante. Los microorganismos productores de limo que excretan polisacridos extracelulares acidificadores durante la formacin de la biopelcula en superficies metlicas pueden influir la corrosin. Los grupos de cido carboxlico de polisacridos de la matriz tales como cido alginico, producido por la bacteria Pseudomonas aeruginosa, formadora de biopelculas, se han calculado en el orden de separacin de 6 Angstroms, y as altas concentraciones en la interfase metal-biopelcula . Es virtualmente imposible concentrar cidos disueltos de bajo peso molecular a tan alto nivel. Estos grupos cidos ionizables pueden por tanto ser muy importantes en la corrosin cuando el pH de la biopelcula es bajo Bacterias depositantes de metales Estas bacterias oxidan el hierro ferroso a hierro frrico obtenindose hidrxido frrico y los acumulan en tubrculos (nodos o ampollamentos por accin

microbiana).Las bacterias del gnero Siderocapsa, Gallionella, Leptothrix, Sphaerotilus, Crenothrix y Clonothrix, participan en la biotransformacin de xidos de metales tales como el hierro y el manganeso. Las bacterias depositantes del hierro (por ejemplo Gallionella y Leptothrix) oxidan Fe2+, tanto disuelto en el flujo del medio o precipitado en la superficie, a Fe3+. Las bacterias de los gneros mencionados tambin son capaces de oxidar iones manganosos a iones mangnicos con deposicin concomitante de dixido de manganeso. Un papel en la corrosin de los aceros ha sido asignado a las bacterias filamentosas envainadas detectadas por microscopio en los depsitos de corrosin formados naturalmente. Estas bacterias han sido tpicamente asociadas con la formacin de tubrculos (depsitos macroscpicos que contienen microorganismos, y materiales orgnicos e inorgnicos) y el consecuente ataque por pitting bajo depsito en el acero inoxidable. La resistencia a la corrosin de aleaciones tales como aceros inoxidables se debe a la formacin de una fina capa pasiva de xido. La formacin de depsitos orgnicos e inorgnicos por BDM en la superficie oxidada compromete la estabilidad de dicha capa. Las acumulaciones densas de BDM en la superficie metlica pueden as promover reacciones de corrosin mediante el depsito de xidos frricos y mangnicos catdicamente reactivos y el consumo local del oxgeno por respiracin bacteriana en el depsito. Sin embargo, se debe ser cuidadoso al considerar a los microorganismos en productos de corrosin como el agente causal. Es sabido que algunas bacterias se adhieren preferentemente a los productos de corrosin y as estarn presentes en altos nmeros an cuando no desempeen ningn papel en los procesos de corrosin primarios Bacterias formadoras de limo este tipo de bacteria son por lo general aerobias y las babazas que producen son mezclas de secreciones (polmeros extracelulares) donde el 99% es agua y contribuyen a la biocorrosin tanto activa como pasivamente. Los microorganismos que producen copiosas cantidades de sustancias polimericas extracelulares(SPE) durante el crecimiento en biofilms han estado implicados en el ataque localizado de los aceros inoxidables (92). Los microorganismos formadores de limo que han sido recuperados de sitios de corrosin en aceros inoxidables incluyen Clostridium spp., Flavobacterium spp., Bacillus spp., Desulfovibrio spp., Desulfotomaculum spp. y Pseudomonas spp. Se ha reportado una SPE tan pequea como 10 ng cm -2 como provocadora del inicio de CIM de aceros inoxidables en aguas marinas; la proteccin catdica del

acero inoxidable, utilizada para prevenir la corrosin, en realidad ha incrementado la cantidad de SPE en la biopelcula. Sin embargo, el papel de la SPE en la CIM del acero inoxidable permanece oscuro. Se ha postulado que no son suficientes para inducir la biocorrosin del acero inoxidable a menos que se encuentre asistida por la presencia de un biocatalizador de reduccin de oxgeno, que podran ser enzimas oxido-reductoras atrapadas en la biopelcula. Se ha sugerido, incluso, que la SPE protege las superficies metlicas de la corrosin. Un consorcio bacteriano consistente en termoflicas Bacillus sp. y Deleya marina produjo SPE relacionada al metal que redujo la tasa de corrosin del acero al carbono en un 94% . Un caso de caera de cobre corroda en un sistema de agua potable involucr la presencia de una capa que se ti positiva con reactivo (cido peridico) Schiffs (PAS) y alcian azul, sugiriendo la presencia de polisacridos acidificados. El microscopio de scaneo electrnico mostr que grandes cantidades de biopelculas estaban asociadas con los sitios con pit, con los caos ms severamente corrodos conteniendo la mayora de las biopelculas desarrolladas en pozos. En otro caso, los anlisis qumicos de los productos adheridos de la corrosin del cobre recuperados de caos de cobre fallados sugiri una interaccin entre los productos inorgnicos y molculas orgnicas biolgicamente derivadas. Los productos de corrosin del cobre fueron localizados encima o dentro de la capa de biopelcula microbiana en contacto directo con la superficie de metal al descubierto en reas donde el cao fue perforado. La biopelcula contena acidificadores lineales y/o atravesados, o polisacridos no inicos, oligopeptonas y derivados Nacetylados ( N-acetilados) de glucosa, manosa y galactosa. Fueron identificados productos de corrosin ricos en complejos de cobre pyruvato, acetato, e histidina. Vinculantes de iones [Cu2Cl2]n2- en la biopelcula sugirieron un mecanismo donde el secuestro de CL- en los pits podra promover una nueva ionizacin del cobre metlico. La evaluacin microbiolgica de los depsitos de corrosin mostr que mientras altos nmeros de bacterias estaban asociadas con los pits, la presencia de bacterias no siempre estaba relacionada al pitting y que la tasa de especies bacteriolgicas cultivadas era bastante variable. Fue reportada una correlacin entre el pitting del cao de cobre asociado con una capa superficial de xido cprico negro y la presencia de ciertas bacterias (Pseudomonas paucimobilis y Ps. Solanacearum) o sus polisacridos. Davidson y otros correlacionaron la produccin de productos metablicos acidificadores por una biopelcula de bacterias Acidovorax delafieldii en una superficie de cobre con un incremento en la concentracin de cobre en el flujo de la fase acuosa (por ejemplo, corrosin). El monto de cobre asociado a la superficie, extrable, fue positivamente correlacionado con las concentraciones de protena y carbohidrato en la biopelcula. Bremen y Geesey mostraron una correlacin entre la acumulacin de polisacridos acidificadores en biopelculas bacterianas en capas de cobre y el inicio de la disolucin de la pelcula de cobre.

Little y otros utilizaron microscopio de electrodo de scaneo por vibracin, empleando una microsonda de 20 m, para demostrar la formacin de reas andicas localizadas en cupones de cobre en presencia de la bacteria marina Oceanospirillum y su exopolmero. Un microscopio fluorescente con el Live/Dead Backlight Viability Kit mostr que las reas andicas correspondan a aquellas con altas densidades bacterianas, pero la secuencia en la que ocurran los cambios en la superficie no fue determinada. La relacin entre la propensin al pitting y las propiedades de los polmeros de la biopelcula ha sido investigada por Siedlarek y otros. El voltmetro cclico mostr que las biopelculas artificiales formadas por los polisacridos modelos, xanthan, alginata y agarosa, mostraron selectividad catinica y ejercieron considerable influencia en reaccin(es) de corrosin de una superficie de cobre en contacto con una fase acuosa, particularmente en los sitios donde los productos slidos de corrosin fueron precipitados. Fue desarrollado un modelo fisicoqumico para describir la corrosin por pitting observada en caeras de cobre de sistemas de agua potable. El modelo tiene en cuenta las propiedades y heterogeneidad de la membrana, y la distribucin de exopolmeros en la superficie de los caos Hongos Los hongos son muy conocidos como productores de cidos orgnicos, y son por tanto capaces de contribuir a la CIM. Muchos de los trabajos publicados sobre biocorrosin de aluminio y sus aleaciones tienen implicados contaminantes fngicos de la nafta de aviones, Hormoconis resinae, Aspergillus spp., Penicillium spp. y Fusarium spp. El hongo H. resinae utiliza los hidrocarburos del combustible para producir cidos orgnicos. Las superficies en contacto con la fase acuosa de las mezclas agua-combustible y sedimentos son lugares comunes de ataque. Las grandes cantidades de cido orgnico por productos excretados por estos hongos disuelve o quelata selectivamente el cobre, cinc y hierro en los lmites propios de las aleaciones de aluminio de los aviones, formando pits que persisten bajo las condiciones anaerbicas establecidas bajo la capa fngica. El crecimiento de estos y otros hongos en tanques de almacenamiento de combustible diesel puede producir grandes cantidades de biomasa y esto puede provocar un ataque con grietas en el metal. Se ha reportado que los cables cubiertos, en carretes de madera almacenados en ambientes hmedos han sido corrodos por Aspergillus niger y Penicillium spp. Se conoce que ambas especies de hongo producen cido ctrico, el que puede estar involucrado en el ataque. Los hongos reductores de hierro han sido aislados de tubrculos en un sistema de distribucin de agua, sugiriendo otro mecanismo por medio del cual la corrosin puede ser acelerada por este grupo de microorganismos.

Bacterias nitrificantes Son bacterias aerobias que se encargan de oxidar el amoniaco a nitratos produciendo finalmente cido ntrico y generando una disminucin en el pH y la concentracin de oxigeno ocasionando de tal manera la corrosin del metal. Por ejemplo: la bacteria Nirobacter y las Nitrosomas.

ORGANISMO

REPRESENTANTES GENERO Gallionella Sphaeotilus Leptothrix Siderocapsa Sideronema Ferribacterium FERROBACTERIAS Sideromonas Naumanniella Ochrobium Crenothrix Clonothrix SULFOBACTERIAS Thiobacillus Thiospira Thiobacterium Desulfovibrio BACTERIAS Desulfotomacular SULFATODesulfomonas RREDUCTORAS

ACTIVIDAD

CONDICIONES MEDIOAMBIENTALES

Formacin de pelculas e incrustaciones por la precipitacin de Fe y Mn.

Aerbicos-Micro aerbicos, PH (6-8),Fe++ 8-16 de C, CO2 materia orgnica

BACTERIAS CARBONATORREDUCTORAS

Methanococcus Methanobacterium Methanosarcina

Utilizan azufre para producir H2SO4. Oxidan H2 o compuestas orgnicos para convertir sulfato en sulfuro. Extraen su energa de la oxidacin de sustratos orgnicos simpes y tambin pueden usar el H2.

Aerbicos, PH(2-5) 10-35 C

Anaerbicos, PH(5.5-9) 26-65 C con etapas mesofilica y termofilica.

Anaerbicos, con temperaturas mayores a 30C

BACTERIAS FERMENTATIVAS

Oxidan materia orgnica y la Anaerbicos transforma en cidos orgnicos. Varios HONGOS Oxidan materia y la transforman Aerbicos en cidos orgnicos. Tabla 1. Organismos implicados en la biocorrosion.

Varios

1.5.

FACTORES QUE INFLUYEN EN EL PROCESO DE BIOCORROSIN

Temperatura: todo microorganismo presenta una temperatura optima en la cual su desarrollo en la cual su crecimiento se presenta de manera acelerada, estas temperaturas oscilan entre 25 y 30 , extremas bajo cero o superiores a 200 Potencial de hidrogeno (PH): Influye favoreciendo o perjudicando el desarrollo bacterial por medio de los potenciales de reaccin. El pH ptimo para bacterias aerobias se encuentra entre 7.5 y 8; en bacterias anaerobias oscila entre 5.5 y 8.5. adems para las ferrobacterias y thiobacterias les favorecen un pH de 3 a 4 y 0.2 a 0.6 respectivamente. Aclarando que las bacterias acidofilas tienen un pH acido. Estado en que se encuentra el material: la estructura, las alteraciones de la superficie, por mnimas que sean, o del tererioro mecnico del metal son factores que permiten el inicio de la corrosin, la que a una vez iniciada contina con la accin que desempean las bacterias. Contenido qumico del fluido: el oxgeno y el dixido de carbono contribuyen a la obtencin de xidos y carbonatos en sitios deteriorados. En agua, gracias a la presencia de , , , se genera el crecimiento de microorganismos aerobios mediante la sntesis de estos para la produccin de energa.

Los procesos de biocorrosin en superficies metlicas estn asociados a la accin de microorganismos o a los productos de sus actividades metablicas incluyendo enzimas, exo-polimeros (EPS), cidos orgnicos e inorgnicos, as como con compuestos voltiles como amonio y sulfuro de hidrogeno. 1.6. MECANISMOS DE LA BIOCORROSIN

1.6.1. BIOCORROSIN ANAEROBIA

Figura 1. Mecanismo de la biocorrosin anaerobia

La manera para que exista corrosin formada por hidrxido frrico, es necesaria la presencia de tres elementos: hierro metlico, humedad y oxgeno. El lugar donde el metal sufre la corrosin, es decir, el hierro pasa del estado metlico al inico, y despus al de solucin, se llama nodo. La reaccin andica es la siguiente: Fe Fe2+ + 2eLos dos electrones liberados en el proceso andico se desplazan por todo el metal al ctodo. En sta, los dos electrones son captados por los iones H+ presentes en la solucin (electrolito), que pasan a hidrgeno atmico (H), el cual es liberado como molculas de hidrgeno gas (H2).

Por otro lado, La reaccin catdica se denomina formacin o evolucin de hidrgeno (1) y paralelamente ocurre otra reaccin que se conoce como absorcin de oxgeno (2) y se puede expresar como: (1) (2) + + + +

En una celda de corrosin sencilla existe una interaccin entre los productos originados por las reacciones andicas y catdicas. El hidrxido ferroso, Fe (OH) 2, es un resultado de los iones ferrosos, Fe2+, formados en el nodo que se desplazan por la solucin hacia las reas catdicas con la presencia de los iones hidroxilo, OH-, formados en el ctodo. Ocurriendo la siguiente reaccin: Fe2+ + 2 OH- Fe (OH)2 Posteriormente el resultado de esta reaccin (hidrxido ferroso) se oxida a hidrxido frrico, Fe (OH)3, la conocida herrumbre, por el oxgeno disuelto en el agua (electrolito): 4Fe (OH)2 + O2 + 2 H2O 4 Fe (OH)3 La teora de despolarizacin catdica establece que las Bacterias Sulfatoreductoras tienen la capacidad de oxidar el hidrgeno presente de manera natural en la superficie del metal. Pero para lograrlo este tipo de bacterias trabajan en conjunto con otras de su misma especie para producir hidrogenasa que cataliza la oxidacin del hidrgeno (transferencia de electrones), activando la despolarizacin catdica: 2H2 + O2 2H2O + energa Aunque, tanto en las especies que producen hidrogenasa como en aquellas que no lo hacen la velocidad de corrosin es lineal y aproximadamente igual. Esto se debe a que la pelcula parcialmente protectora de sulfuro ferroso no se forma sobre la superficie del metal. La velocidad de corrosin depende de la naturaleza y comportamiento de la pelcula sulfurosa. Sin embargo, la corrosin tambin sucede por el simple ataque del sulfuro de hidrgeno generado por estos organismos sobre el hierro, dando lugar a la formacin y precipitacin de sulfuro ferroso negro. Los iones sulfuro formados

actan como despolarizantes andicos, al reaccionar con los iones ferrosos para formar el sulfuro ferroso.

Figura 2. Reacciones involucradas en la oxidacin del hidrgeno presente en la superficie del metal ocasionando la corrosin La figura anterior se resume en las siguientes reacciones: 4 4 + 8 (reaccin andica) 8 8 +8 +8 8 + 8 8 (reaccin catdica) +8 +4 (despolarizacin catdica por las sulfatobacterias) + (producto de la corrosin) 4 +8 3 (producto de la corrosin)

Y su reaccin completa es: 4

+4

+2

1.6.2. BIOCORROSIN AEROBIA Las bacterias aerobias ocasionan la formacin de cido sulfrico y forman sobre el metal precipitados que al quedar adheridos en forma aislada, originan procesos de aireacin diferencial ocasionando la formacin de picaduras.

Dentro de este tipo de bacterias se encuentran las ferruginosas y las thiobacillus. Las Bacterias ferruginosas siempre acumulan hidrxido frrico alrededor de sus clulas originando que en sus proximidades aparezcan zonas manchadas con el conocido color de la herrumbre. Un ejemplo de estas es la Gallionella y la reaccin de su metabolismo es la siguiente: 4 Fe (HCO3)2 + 2 H2O + O2 4 Fe (OH)3 + 8 CO2 + energa Las bacterias Thiobacillus se caracterizan por crear una reaccin fuertemente cida en el medio donde se multiplican. Su pH ptimo de crecimiento se sita entre 3 y 4, aunque tambin lo es entre 0.2 y 0.6. Estas bacterias son el origen de la formacin de H2SO4. En suelos que contengan sulfuros (piritas) pueden ocasionar fuertes corrosiones. Los representantes ms conocidos de este grupo son: Thiobacillus thiooxidans, Thiobacillus thioparus, Thiobacillus denintrificans y Thiobacillus ferrooxydans.

Figura 3. Modelo esquemtico de las reacciones electroqumicas ocasionadas por las bacterias ferroxidadoras y sulfatorreductoras para producir corrosin.

1.7.

BIOPELCULAS

Una biopelcula o biofilm es un ecosistema microbiano organizado y conformado por uno o varios microorganismos asociados a una superficie viva o inerte, con caractersticas funcionales y estructuras complejas. Este tipo de conformacin microbiana ocurre cuando las clulas planctnicas se adhieren a una superficie o sustrato, formando una comunidad, que se caracteriza por la excrecin de una matriz extracelular adhesiva protectora. Una biopelcula puede contener aproximadamente un 15% de clulas y un 85% de matriz extracelular. Esta matriz generalmente est formada de ex polisacridos, que forman canales por donde circulan agua, enzimas, nutrientes, y residuos. All las clulas establecen relaciones y dependencias: viven, cooperan y se comunican a travs de seales qumicas, que regulan la expresin de genes de manera diferente en las distintas partes de la comunidad. Las biopelculas se pueden formar sobre sustratos slidos en contacto con humedad, en superficies de tejidos blandos en organismos vivos y en interfaces lquido-aire. Las ubicaciones tpicas para la produccin de biopelculas incluyen rocas y otros sustratos en ambientes marinos o de agua dulce. 1.7.1. Formacin de biopelculas En cuestin de minutos, una monocapa orgnica se adsorbe sobre la superficie, cambiando sus propiedades fsicas y qumicas. Estos compuestos orgnicos son producidos a partir de polisacridos o glicoprotenas que acondicionan las superficies y favorecen la adherencia de las bacterias. Esta adherencia se ve influenciada por la carga elctrica de las bacterias. Los mecanismos de adherencia pueden ser estereoespecficos, electrostticos o inicos. Cuando la asociacin entre bacterias y superficie es duradera en el tiempo se presentan otro tipo de interacciones qumicas y fsicas que transforman una adsorcin reversible en una adherencia permanente e irreversible. La etapa final conduce a la formacin de sustancias polimricas extracelulares o Exopolmeros. Muchos de estos contienen azucares como glucosa, galactosa, manosa, fructosa, ramnosa, N- acetilglucosamina y otros. La capa de Exopolmeros y bacterias atrapan materiales como arcilla, compuestos orgnicos, clulas muertas y minerales precipitados, agregndolos a la diversidad del hbitat de la biopelcula. Esta diversidad biolgica de la comunidad podra

continuar incrementndose a medida que la biopelcula contine atrayendo la adherencia y crecimiento de otros organismos.

Figura 4. Etapas de la formacin de las biopelculas En la primera y segunda etapa, las clulas planctnicas presentan una asociacin leve al sustrato seguida por una fuerte adhesin. La tercera y cuarta etapa se caracterizan por la agregacin celular en microcolonias seguido por la maduracin de la biopelcula. En la quinta etapa, las clulas que conforman la biopelcula se desprenden de la colonia y retornan a la vida planctnica transitoriamente dispersndose. 1.8. CONSECUENCIAS DE LA BIOCORROSIN

En la actualidad la biocorrosion es uno de los problemas que ms le cuesta a la industria ya que gran parte de la maquinaria que se ve involucrada en los procesos industriales est conformada de metales o aleaciones de los mismos. Adems de los problemas econmicos la seguridad de los trabajadores se ve afectada ya que la maquinaria e infraestructura no se encuentra en ptimas condiciones. Hay dos maneras fundamentales de identificar los efectos de la biocorrosin: por biofouling, o deterioro a causa de las biofilms. El biofouling es la contaminacin producida por actividad microbiana sobre diferentes superficies presentando una gran acumulacin de microorganismos. La corrosin de los metales por biopelculas es ocasionada por la actividad metablica de consorcios bacterianos y

por las caractersticas propias de la superficie del material que permite el crecimiento de las mimas. En la industria petrolera, en la extraccin y almacenamiento del petrleo las biopelculas compuestas por bacterias sulfatoreductoras producen grandes cantidades de cido sulfhdrico y hace que el crudo sea un producto de menor rendimiento. En las tuberas, la presencia de biopelculas aumenta la viscosidad ocasionando el taponamiento de filtros y orificios de estas estructuras produciendo alteraciones al fluido circulante.

Figura 5. Esta imagen muestra las biopeliulas cuando estas se han desarrollado por mucho tiempo. Esta gran capa impide el flujo de los fluidos a travs de las tuberas. 2.8.1 INDUSTRIAS AFECTADAS POR MIC Proceso qumico industrial: depsitos de acero inoxidable, tuberas y uniones con bridas, especialmente en las zonas soldadas despus de pruebas hidrostticas con ro natural o aguas de pozo. La generacin de energa nuclear: el carbono y tubos de acero inoxidable y tanques; cobre-nquel, acero inoxidable, latn y bronce de aluminio del agua de refrigeracin tuberas y tubos, especialmente durante la construccin, prueba hidrosttica, y los perodos de interrupcin. Industrias del petrleo y gas en tierra y en alta mar: los sistemas de inyeccin de agua y suspendido su actividad, sistemas de manejo de

petrleo y gas, sobre todo en aquellos ambientes agriado por las bacterias reductoras de sulfato (SRB)-sulfuros producidos Industria de la tubera subterrnea: saturado de agua de tipo arcilla de los suelos cerca de pH neutro con la materia orgnica en descomposicin, y una fuente de SRB. Industria de tratamiento de agua: intercambiadores de calor y tuberas Las aguas residuales y manejo de la industria del tratamiento: estructuras de hormign y hormign armado Carretera industria de mantenimiento: Las tuberas de alcantarilla Industria de la aviacin: tanques de aluminio integrales de las alas y los tanques de almacenamiento de combustible Industria metalrgica: un mayor desgaste de la descomposicin de los aceites y emulsiones de mecanizado Industria marina y el transporte martimo: el dao acelerado a los buques y barcazas

Para combatir este proceso se ha dedicado mucha investigacin y creado entidades que se especializan en este tema, con el fin de generar conocimiento, tecnologas de carcter correctivo, preventivo y predictivo y soluciones integrales innovadoras frente al fenmeno de corrosin. Algunos grupos de investigacin en corrosin en Colombia son: Corporacin para la Investigacin de la Corrosin, CIC, Guatiguar. Sede de la Universidad Industrial de Santander, Piedecuesta, Santander. http://corrosion.uis.edu.co Grupo de Investigacin en Corrosin, GIC Facultad de Ingeniera, Universidad Industrial de Santander, Sede Guatiguar, Piedecuesta, Santander. http://uis.edu.co Instituto Colombiano del Petrleo, ICP Piedecuesta, Santander. http://www.icp.ecopetrol.com.co/ Grupo de Proteccin y Corrosin de la Universidad de Antioquia Medelln, Antioquia. http://jaibana.udea.edu.co/grupos/corrosion/

Grupo de Superficie Electroqumica y Corrosin, GSEC, Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia. Tunja, Boyac. www.uptc.edu.co/gsec

2.8.2 COSTOS No existen cifras oficiales sobre los costos de las CIM, pero se pueden considerar los costos de reparaciones y remplazos de tubera y materiales. Adems de Costos de prevencin, en los Estados Unidos de Norteamrica (U.S.A.) , Battelle Foundation y el Specialty Steel Industry of North America, establecieron en 1995, que dicho costo representa aproximadamente unos 300,000.00 millones de dlares al ao equivalente al 4.2% de su producto bruto interno (PBI). Si se considera que de esas cifras, los problemas derivados de la corrosin microbiolgica y el biofouling representan aproximadamente un 20%, en base a un estudio realizado en el Reino Unido hacia fines de la dcada de los 70' s, el costo sera del orden de los 60,000.00 millones de dlares al ao o un equivalente de aproximadamente el 1% del PBI, cifras mas recientes se pueden ver un estudio hecho por la Revista Petrleo Internacional, revela que las prdidas econmicas debido a la corrosin de tuberas de petrleo durante el ao 2009 fueron US$13.400 millones, de los cuales el 40% corresponde al tipo de corrosin influida bacteriolgicamente, principalmente al causado por el sulfuro de Hidrogeno (H2S). Escom, el servicio nacional de energa de Sudfrica que provee el 90% de los requerimientos energticos del pas, ha detectado CIM en acero al carbono en sistemas de aguas de enfriamiento en prcticamente todas sus plantas. Los costos asociados a las reparaciones y paradas de planta son de millones de dlares anuales (14). Se ha estimado que la corrosin por pitting bajo depsito en caeras de intercambiadores de calor en plantas generadoras de energa nuclear operadas por Ontario Hydro de Canad le ha costado a la empresa U$S 300.000 por unidad por da. Los problemas de corrosin le han costado al servicio nuclear billones de dlares slo en costos de recambio (Jones, 1996). Las prdidas en la industria del gas y el petrleo son tambin sustanciales; Jack y otros (50) estimaron que el 34% de los daos por corrosin experimentados por una compaa petrolera estuvo relacionado a microorganismos. En los aos 50, los costos relacionados a la CIM en reparaciones y reemplazos de materiales de caeras utilizados en distintos tipos de servicios en los EEUU fueron estimados en alrededor de 0,5 a 2 billones de dlares anuales. Booth (15), en el Reino Unido,

estim que el 50% de las fallas por corrosin en caeras involucraban CIM, mientras que Flemming (40) propuso que aproximadamente el 20% de todos los daos por corrosin a materiales metlicos son microbiolgicamente influenciados. Los costos en reemplazos de estructuras biocorrodas en la industria del gas, fueron recientemente estimados en el Reino Unido en 250 millones al ao. Frecuentemente, las prdidas econmicas debido al dao de equipamientos por biocorrosin se combinan con aquellas resultantes del bioensuciamiento. Mientras que los dos fenmenos pueden estar asociados, no causan el mismo tipo de dao. Los costos asociados con la CIM normalmente incluyen los costos de prevencin tanto de CIM como de bioensuciamiento; dado que se basan en una interpretacin limitada del fenmeno, podran ser subestimados. Considerando esto la biocorrosion es un gran problema para las industrias que fueron mencionadas previamente puesto que deben invertir recursos en la prevencin y control de este fenmeno. 1.9. MECANISMOS DE CONTROL

Cuando se sospecha de un problema de MIC es de especial importancia constatar la presencia de bacterias relacionadas con ese fenmeno. Para ello, es imprescindible aislar los microorganismos del medio original, donde normalmente se encuentran formando consorcios y rara vez en forma aislada, por lo cual para los ensayos de laboratorio es necesario purificarlos e identificar los gneros y especies a las cuales pertenecen, Para lo cual es indispensable conocer los requerimientos nutricionales de los diferentes microorganismos Existen diferentes tcnicas microbiolgicas tiles para evaluar el crecimiento microbiano dentro de un sistema donde se sospecha de problemas causados por microorganismos. Dentro de las cuales se mencionan las siguientes: a) Cuenta de colonias por vaciado en placa b) Tcnica del nmero ms probable c) Cuenta microscpica directa d) Cuenta en ampoviales La eliminacin del microorganismo causante del problema es difcil de lograr en sistemas abiertos, mientras que en sistemas cerrrados la eliminacin puede ser ms factible por medio de biocidas. En el caso de los biocidas, stos deben cumplir con las siguientes caractersticas: a) Especificidad adecuada sobre el microorganismo.

b) Capacidad para mantener su accin inhibidora frente a otras sustancias presentes en el medio, en similares condiciones de temperatura y pH, no debiendo desarrollar tolerancia por parte del microorganismo c) No ser corrosivo para el sistema donde debe usarse. d) Presentar una adecuada biodegradabilidad e) Bajo costo Es importante tener en cuenta que el desgaste que se presenta por corrosin no sucede nicamente debido a la presencia de bacterias en el medio. A travs de prcticas se han obtenido diferentes observaciones que han permitido demostrar que las bacterias no son las nicas causantes de la corrosin: El anlisis de los productos de corrosin que se encuentran en los equipos, tuberas o tanques ha arrojado una informacin importante que es til para identificar problemas relacionados con la actividad microbiana. Se puede identificar que la corrosin en forma de picadura que se encuentra en la parte inferior del tubrculo y conlleva a un producto de corrosin negro, en lugar de uno color rojizo puede indicar la presencia de bacterias sulfato reductoras. Es necesario implementar sistemas que reduzcan los efectos causados por la biocorrosin. En busca de controlar los daos causados por la biocorrosin se han identificado una diversidad de productos qumicos que minimizan el desarrollo de las bacterias, estos productos se clasifican en bactericidas o bacteriostticos de acuerdo con su efectividad: s eliminan o inhiben el crecimiento de las bacterias. Los productos pueden ser inorgnicos como el cloro, los cromatos y compuestos de mercurio y plata u orgnicos como clorofenoles, aminas y derivados cuaternarios de amonaco que experimentan funciones duales, pues sirven como biosidas o reductores de formaciones de biopelculas. La escasez o poca utilizacin de estas sustancias en las reas puede ampliar la posibilidad de contraer corrosin. A pesar de esto, existe la posibilidad de que las bacterias en los depsitos sean las causantes del deterioro pues para que el bactericida sea efectivo debe estar en contacto directo con la bacteria de manera que s se desea una mayor eficacia habra que limpiarse el lugar antes de aplicar el biosida. Para prevenir la corrosin se usan inhibidores que forman una barrera entre el material y el reactivo, se han creado protecciones catdicas que convierten en ctodo toda la superficie metlica para que exista corriente continua. En resumen, los aspectos que deben tenerse en cuenta para que en un material metlico no incurra en la corrosin por microbios son: Verificar qu tipo de contaminacin est ocurriendo.

 Uso controlado de biosidas como los mencionados anteriormente. Seleccionar materiales de recubrimiento especial. Usar sistemas de limpieza frecuentes. Usar proteccin catdica. A continuacin presentamos una metodologa empleada para controlar y detectar la presencia de microorganismos causantes de la corrosin en un gasoducto:

Identificacin del microorganismo y su aislamiento despus de que cumpla un ao en el gasoducto. Medicin de la velocidad de corrosin mediante una celda electroqumica. Luego se procede a observar la corrosin sobre la superficie metlica mediante microscopa electrnica de barrido.

Proceso de seleccin del medio del cultivo para posteriores estudios de crecimiento y corrosin.

Tcnica gravimtrica Presencia de cidos orgnicos en la muestra elegida. (Medicin de la masa de metal perdida por la corrosin microbiana, para ello se relaciona el tiempo de exposicin con la prdida de peso de material, su densidad y el rea expuesta al medio corrosivo)

Medicin del crecimiento de las bacterias ssiles (que se adhieren sobre la superficie del material metlico) o planctnicas (tiene libre flotacin) durante los estudios de corrosin.

Diagrama 1.0 Tomado y modificado de la tesis titulada identificacin y evaluacin de la capacidad de corrosin de una bacteria esporulada aislada de un gasoducto.

1.10.

VENTAJAS BIOCORROSION

Si bien el proceso de la biocorrosin como tal es un problema industrial que afecta a diversos sectores generando grandes prdidas econmicas y materiales, el uso de estos microorganismos en otros procesos donde pueden brindar utilidad ha sido evaluado permitiendo que bacterias sulfato reductoras sean utilizadas en: reducir hidrocarburos tales como benceno , tolueno , etilbenceno y xileno , y se han utilizado para limpiar suelos contaminados. Su uso tambin ha sido propuesto para otros tipos de contaminaciones. Adems las bacterias sulfato reductoras son consideradas como una posible manera de hacer frente a las aguas de mina cido que son producidas por otras bacterias. Por otro lado las biopelculas toman un papel muy importante en la bioremediacin, en donde transforman agentes contaminantes a formas menos dainas. Existen mbitos donde la participacin de las bacterias en este proceso son:

Bioremediacin de aguas residuales. Las aguas residuales domsticas e industriales generalmente son ricas en materiales orgnicos y deben ser tratadas en alguna forma antes de devolverlos al ambiente. Los procesos para el tratamiento de las aguas residuales son prcticamente sistemas de cultivo microbiano a gran escala que utilizan biopelculas en los cuales las sustancias orgnicas de los desechos se degradan a dixido de carbono, gas metano y otros nutrientes inorgnicos. El agua residual se trata dentro del fondo de un tanque donde se pone en contacto con lodos o agregados de biopelculas unidos a partculas muy pequeas. La degradacin anaerbica de los sustratos orgnicos ocurre en el lecho del lodo y all mismo se genera gas metano como uno de los productos finales. Este gas tiene una utilidad valiosa porque puede ser recolectado por un sistema de tuberas para generar energa. Adems, en muchos pases como Colombia el residuo slido del lodo que consiste en material no digerible y clulas bacterianas, se elimina peridicamente y se seca para ser utilizado como abono para la tierra. Bioremediacin de suelos y aguas subterrneas

Cuando los suelos o las aguas se contaminan con hidrocarburos como el petrleo, las biopelculas cumplen un papel fundamental en su bioremediacin. Las bacterias oxidantes de los hidrocarburos son capaces de adherirse a las gotas insolubles de petrleo y de lograr la dispersin de la capa. Estas biopelculas estn conformadas bsicamente por especies de Pseudomonas, corinebacterias, micobacterias y algunas levaduras. Sin embargo, para el buen desempeo de la biopelcula se requieren condiciones especiales de oxgeno, temperatura, pH, nutrientes, sin las cules la bioremediacin no se produce. De igual manera se busca resolver con la utilizacin de biopelculas. la contaminacin de las aguas subterrneas con sustancias como alcanos y alquenos clorados usados como disolventes de limpieza. Para esto se han desarrollado las biobarreras que consisten en acmulos de biopelculas que forman una barrera impermeable para el flujo del agua contaminada a otros sistemas. El desempeo de la biopelcula depender de las mismas condiciones que se mencionaron antes. Otros sistemas que se han utilizado con xito en el proceso de bioremediacin, son los biofiltros que evitan la contaminacin del aire dada por compuestos orgnicos voltiles provenientes de las grandes empresas qumicas y de las estaciones depuradoras de aguas residuales. En el biofiltro las comunidades microbianas crecen sobre la superficie de un soporte por lo general de plstico, a travs del cual pasa el aire contaminado. Los compuestos solubles en el gas entran en la biopelcula y quedan disponibles para su biodegradacin, generndose productos no txicos. La principal ventaja de un sistema de biofiltro sobre otras alternativas de control de la contaminacin del aire, son los bajos costos de inversin y explotacin, las bajas necesidades de energa y la ausencia de subproductos y residuos que requieran un tratamiento posterior. En la piscicultura la utilidad de los biofiltros est en la descomposicin del amonaco generado por los peces como producto de su alimentacin. Las biopelculas presentan otro campo de inters para los investigadores, los biolixiviados. Estos son lquidos generados a partir de la descomposicin de material orgnico por biopelculas que se utilizan para combatir agentes externos dainos. En Colombia la biolixiviacin del raquis del pltano, un residuo de la agroindustria platanera, se utiliza para controlar el mildeo polvoso una enfermedad en las rosas. Esta investigacin la llevaron acabo miembros del Centro Internacional de Agricultura Tropical (CIAT) encontrando buenos resultados

porque adems de ser una alternativa ecolgica en el control de la enfermedad, es econmica.

1.11. ACTUALIDAD DE LA BIOCORROSION

Ambientes con temperaturas que oscilan entre los 800C y los 1050C, con presiones superiores a las experimentadas por un ser humano en condiciones normales y con atmsferas altamente corrosivas han estado presentes permanentemente en el desarrollo de la industria, convirtiendo la corrosin en un tema latente que afecta la productividad y la economa de la mayora de sectores. Hace casi dos dcadas se cre en Colombia la Corporacin para la Investigacin de la Corrosin, (CIC), con el fin de generar conocimiento, tecnologas de carcter correctivo, preventivo y predictivo y soluciones integrales innovadoras frente al fenmeno de corrosin, generador de problemas en la industria petrolera, de gas, de energa elctrica, del carbn y de transporte areo, terrestre y martimo. Desde entonces se ha enfocado en proyectos de investigacin y programas tecnolgicos que permiten la implementacin de soluciones alternativas para el manejo efectivo e integral de la corrosin. La CIC cuenta con una Lnea Tecnolgica de Biocorrosin y un Laboratorio de Biocorrosin que ha permitido que la corporacin se permita prestar servicios especializados en la determinacin del grado de criticidad microbiolgica de sistemas susceptibles a biodeterioro, mediante el anlisis de muestras recolectadas en facilidades y cuantificacin de Bacterias, asociadas a procesos corrosivos como BSR, BPA, BHT y BAnT. El anlisis de la efectividad de productos Biocidas usando ensayos tipo time kill normalizados; la formulacin, elaboracin y venta de medios de cultivo para bacterias asociadas a procesos corrosivos y la determinacin de las velocidades de corrosin localizada. Adems presta servicios especializados en recubrimiento, que implica la caracterizacin bajo condiciones simuladas, pruebas post-simulacin, diagnsticos de corrosin in situ y corrosin en medios naturales. La Corporacin se encarga de la coordinacin tambin del Grupo de Investigaciones en Corrosin de la Universidad Industrial de Santander, grupo que dentro de sus lneas de investigacin contempla la corrosin de biomateriales. Otros grupos destacados a nivel nacional son: el Grupo de Superficies,

Electroqumica y Corrosin de la Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia, y el Grupo de Corrosin y Proteccin de la Universidad de Antioquia que se encuentra en la categora A Colciencias La CIC maneja una tecnologa ITION

Figura 6.Tecnologa para la Inspeccin de Tendencias Operacionales cuarto de lneas de transporte de hidrocarburos.

Inerciales

Para reducir los efectos de la corrosin e incrementar la seguridad de las instalaciones, plantas y equipos se ha generalizado la aplicacin de barreras de aislamiento entre los metales y el medioambiente a travs de sistemas de recubrimientos anticorrosivos. Reduciendo el uso de muchos compuestos qumicos utilizados en las formulaciones de los recubrimientos ya que han sido sujeto de regulaciones gubernamentales a nivel mundial debido a la creciente preocupacin sobre aspectos de Seguridad, Salud y Proteccin Ambiental, que aunado a la innovacin tecnolgica en el campo de los recubrimientos, ha originado nuevos sistemas que se encuentran disponibles Ha desarrollado unidades rectificadoras de proteccin catdica, siete sistemas para monitoreo de corrosin interna, diez software que fortalecen la deteccin de corrosin en diferentes medios y por diferentes agentes y cinco equipos de monitoreo implementado en embarcaciones Perola CIC, tambin involucrada en los fenmenos de biocorrosin, desarroll un sistema que permite determinar los diferentes grupos poblacionales asociados a esta problemtica, creando un producto orientado al diagnstico y seguimiento de las poblaciones bacterianas: BIoCor. Este utiliza medios de cultivo lquido compuestos por sustancias nutritivas que aslan e identifican los principales grupos bacterianos asociados a la biocorrosin, detectndolos y cuantificndolos a partir de muestras slidas o lquidas, es por esto que maneja cuatro lneas

especficas: BIoCor para Bacterias Sulfatorreductoras(BSR), Productoras de cido(BPA), Anaerobias Totales(BAnT), Hetertrofas Totales(BHT).

Figura 7. Este producto fue la base para la creacin del ECOCORR-BSR, producido por Ecopetrol. En el Laboratorio de Corrosin a Alta Temperatura del Instituto Colombiano del Petrleo existen los equipos para crear infiernos a la medida, recreando condiciones de temperatura extrema que inciden en la corrosin. En los ltimos aos, mediante tesis de grado realizadas en convenios con la UIS se evalu un acero inoxidable adecuado para la malla metlica de soporte del antierosivo de la planta cracking UOP II de la Refinera de Barrancabermeja. Se estableci tambin un parmetro destinado a predecir con mayor precisin la vida til de los materiales que conforman los hornos donde se produce etileno, adems de generara recomendaciones sobre las temperaturas y condiciones crticas que podran impactar negativamente la vida de los tubos en los que se lleva el proceso. Se adquirieron cuatro equipos, uno diseado por el mismo ICP, que permiten seguir los fenmenos de corrosin que ocurren en hornos y calderas. En el caso del craqueo cataltico que produce el aumento de los niveles de corrosin en la infraestructura; al ver afectado un equipo que requiere mallas de acero inoxidable y que pese a ser de este material no fue inmune a la corrosin generada por la accin del oxgeno y el carbono a altas temperaturas, la planta tuvo que ser detenida en 2006 mostrando un deterioro evidente en la estructura. El ICP abord la bsqueda de una solucin basado tambin en una tesis de grado de la UIS. Este proyecto tuvo un gran impacto en la Refinera de Barrancabermeja, ya

que permite aumentar el tiempo de vida til de la malla aproximadamente en 10 aos, tiempo durante el cual la estructura actual se cambiara cuatro veces, lo que demandaba una inversin de US$3.300.000, dinero que se ahorra ahora la empresa. Entre el ICP y las refineras de Ecopetrol se han realizado programas de Evaluacin de Integridad y estimacin de vida residual de equipos en Ecopetrol desde 1991, con estos se han encontrado y revisado daos acumulados en los equipos de proceso fabricados con aleaciones de aceros de diferente tipo. Gracias a los datos obtenidos se desarrollaron aleaciones que se adoptaron en la industria de generacin elctrica trmica y nuclear. En 1992, en Colombia se instalaron tuberas de este tipo en reemplazo a las aleaciones frricas convencionales en un horno de viscorreduccin.

2. CONCLUSIONES

La inversin hecha en la investigacin de los mecanismos de dao por biocorrosin y prevencin de la misma, analizando los factores directamente influyentes en este proceso, es necesaria y casi obligatoria. Lo que se obtiene con la investigacin ayuda a disminuir costos de operacin y mantenimiento para aumentar el tiempo de vida de los equipos y, por ende, su rentabilidad. Debido que la corrosin microbiana es un proceso muy espontaneo en estructuras metlicas en las industrias se precisa de las metodologas adecuadas de seguimiento, complementado por tcnicas microbiolgicas y electroqumicas de campo y laboratorio, para poder entender los efectos derivados de la actividad microbiana y el papel de las biopelculas. Ya que estas juegan un papel imprescindible para que se presente biocorrosion. El factor corrosin es fundamental en el proceso de seleccin de materiales y diseo de las estructuras. Son mltiples los sistemas de proteccin existentes y la experiencia ha demostrado que muchas veces la solucin ptima se alcanza integrando varios de ellos. Puesto que ahora hay ms seguridad y control en las empresas se debe tener en cuenta que antes de aplicar cualquier biocida para el tratamiento de la corrosin microbiana se deben agotar medidas no contaminantes, un ejemplo de ellas puede ser el ozono.

3. Bibliografa

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