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UNIVERSITAT DE BARCELONA

REACTORES

QUÍMICOS

APUNTES

FIDEL CUNILL. MONTSERRAT IBORRA. JAVIER TEJERO

UNIVERSITAT DE BARCELONA REACTORES QUÍMICOS APUNTES FIDEL CUNILL. MONTSERRAT IBORRA. JAVIER TEJERO 2010
UNIVERSITAT DE BARCELONA REACTORES QUÍMICOS APUNTES FIDEL CUNILL. MONTSERRAT IBORRA. JAVIER TEJERO 2010

2010

UNIVERSITAT DE BARCELONA REACTORES QUÍMICOS APUNTES FIDEL CUNILL. MONTSERRAT IBORRA. JAVIER TEJERO 2010

BIBLIOGRAFIA

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2. Levenspiel, O. "Chemical Reaction Engineering 3rd Ed". Wiley, 1998.

3. Levenspiel, O. “Ingeniería de las reacciones químicas” 3a ed. México, D.F. :

Limusa Wiley, 2004

4. Levenspiel, O. “Omnilibro de los reactores químicos”. Ed. Reverté, 1986.

5. Santamaría, J.M., Herguido, J., Menéndez, M.A., Monzón, A. "Ingeniería de reactores", Ed. Síntesis, 1999.

6. Escardino, A.; Berna, A. “Introducció a l’enginyeria dels reactors químics”. Publicacions de la Universitat de Valencia. 2003

7. Hill, C.G.Jr., "An Introduction to Chemical Engineering Kinetics & Reactor Design", Wiley 1977.

8. Scott Fogler, H. "Elements of Chemical Reaction Engineering 3rd Ed". Prentice- Hall, 1999. (Existeix una traducció al castellà de l’any 2001)

9. Missen, R.W.; Mims, Ch.A.; Saville, B.A. "Introduction to Chemical Reaction Engineering & Kinetics". Ed. Wiley & Sons, 1999.

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14. Tominaga, H. y Tamaki, M., "Chemical Reaction and Reactor Design", Wiley,

1997.

15. Costa, J.; Cervera.; Cunill, F.; Esplugas, S.; Mans, C. Mata, J. “Curso de Ingeniería Química”. Reverté. Diversos anys

16. Izquierdo, J.F.; Cunill, F.; Tejero, J.; Iborra, M.; Fité, C. “Cinètica de les reaccions químiques”. Metodología 16, Edicions Universitat de Barcelona 2004

17. Izquierdo, J.F.; Cunill, F.; Tejero, J.; Iborra, M.; Fité, C. “Problemes resolts de cinètica de les reaccions químiques”. Metodología 16, Edicions Universitat de Barcelona 2004

18. Levenspiel, O. “Flujo de fluidos e intercambio de calor.” Barcelona . Reverté, cop. 1993 .

INDICE

1.

Fundamentos del diseño de los reactores químicos.

1.1. Introducción al diseño de reactores.

1.2. Métodos generales de diseño.

1.3. Clasificación de los reactores.

1.4. Puesta en marcha de un reactor tanque agitado continúo.

1.5. Reactores tanque agitado de mezcla perfecta semicontinuos.

2.

Análisis de reactores ideales.

2.1. Introducción a los reactores ideales.

2.2. Reactor discontinuo de mezcla perfecta. Ecuación de diseño. Régimen isotérmico. Régimen adiabático.

2.3. Reactor continúo de mezcla perfecta. Ecuación de diseño. Régimen isotérmico. Régimen adiabático. Multiplicidad de estados estacionarios.

2.4. Reactor de flux en pistón. Ecuación de diseño. Régimen isotérmico. Régimen adiabático.

2.5. Distribución óptima de temperatura.

3.

Selección del tipo de reactor ideal para una sola reacción.

3.1. Criterio de óptimo: tiempo espacial mínimo.

3.2. Reactor con recirculación. Ecuación de diseño. Razón de recirculación óptima.

3.3. Sistemas de un solo reactor.

3.4. Sistemas de más de un reactor. Reactores continuos tanque agitado conectados en serie. Combinaciones de reactor mezcla perfecta i flux en pistón.

4.

Selección del tipo de reactor ideal para reacciones múltiples simultaneas.

4.1. Criterio de óptimo: selectividad máxima.

4.2. Reacciones en paralelo. Rendimiento fraccional instantáneo.

4.3. Reacciones en serie. Reactor de mezcla perfecta continúa i discontinuo. Reactor de flux en pistón.

4.4. Reacciones en serie-paralelo.

5.

Reactores no ideales.

5.1. Desviaciones del flux ideal. Escala i tiempo de mezcla.

5.2. Balance de población. Funciones residencia-tiempo. Métodos experimentales no químicos para la determinación de les funciones de distribución de tiempo de residencia. Funciones de distribución de los modelos de flujo ideales.

5.3. Modelos de flux no ideales. Modelo de dispersión axial. Modelo de tanques en serie. Modelos combinados. Modelo de advección pura.

5.4. Predicción de la conversión en un reactor real. Influencia de la micromezcla. Micro i macrofluido. Modelo de Levenspiel.

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero,J.F.Izquierdo, C.Fité

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero,J.F.Izquierdo, C.Fité NOMENCLATURA H Altura D R Diámetro del reactor Da

NOMENCLATURA

H

Altura

D

R

Diámetro del reactor

Da

Diámetro del agitador

Volumen inicial de reacción

V

Volumen de reacción

n

Cantidad de materia (moles o kg)

n

j

Catidad de materia del componente j (moles o kg)

t

Tiempo Coeficiente estequiométrico del componente j en la reacción i

ν ij

R

j

Caudal de generación del componente j

R

Velocidad extensiva de la reacción

r

Velocidad intensiva de la reacción

r

j

Velocidad intensiva de generación del componente j

c

j

Concentración del componente j

T

Temperatura

X

j

Conversión porcentual del componente j

P

Presión

R

Constante general de los gases

z

Compresibilidad

ε

j

Coeficiente de expansión volumétrica respecto al componente j

ˆ

Capacidad calorífica (J/(kg· K), (J/(mol · K)) Caudal de materia de la corriente m

c

p

w

m

w

mj

Caudal de materia del componente j en la corriente m

H

Entalpía del sistema o de la corriente

ˆ

H

Entalpía por unidad de materia

Caudal de materia del fluido refrigerante o calefactor Calor de cambio de fase Área de intercambio de calor

Coeficiente global de transmisión de calor Calor intercambiado Caudal volumétrico Densidad Tiempo espacial/Tiempo reducido

Coeficiente global de la reacción Constante cinética de la reacción

w

c

λ

A

U

Q

q

 

ρ

θ

ν

k

A

Factor preexponencial de la ecuación de Arrenhius

E

Energia de activación de la reacción

L

Longitud del reactor Reactor continuo tanque agitado Reactor de flujo en pistón Mezcla perfecta Flujo en piston Reactor de flujo en pistón con recirculación Razón de recirculación Número de reactores en serie

RCTA

RFP

MP

FP

RFPR

R

N

Tiempo medio de residencia

t

Φ

Rendimiento fraccional global

RFPR R N Tiempo medio de residencia t Φ Rendimiento fraccional global REACTORES QUÍMICOS, Página 1
RFPR R N Tiempo medio de residencia t Φ Rendimiento fraccional global REACTORES QUÍMICOS, Página 1

REACTORES QUÍMICOS, Página 1

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero,J.F.Izquierdo, C.Fité

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero,J.F.Izquierdo, C.Fité ϕ   Rendimiento fraccional instantáneo Densidad de

ϕ

 

Rendimiento fraccional instantáneo Densidad de distribución de tiempos de residencia en base tiempo y en base tiempo reducido Distribución de tiempos de residencia en base tiempo y en base tiempo reducido

E(t),E(θ)

F(t),F(θ)

θ

 

Tiempo reducido

M

Cantidad de materia de trazador introducida en impulso

D

Coeficiente de dispersión axial o longitudunal m 2 /s

Pe

Número de Peclet

D

Coeficiente de difusión molecular

D

 

Coeficiente de difusión efectivo

v

Velocidad lineal de paso

σ

2

Varianza de una función

σ

Desviación estándar de una función

d

p

Diámetro de partícula

μ

 

Viscosidad

ε

Fracción de huecos

Sc

 

Número de Schmidt

Re

Número de Reynolds

d

t

Diámetro de tubo

Bo

 

Número de Bodenstein

t

Tiempo medio de residencia Caudal de calor intercambiado y Caudal de trabajo

 

Q W

 

ˆ

Entalpía de la reacción en el estado de referencia por unidad de materia

Δ

H *

Entalpía de la reacción en el estado de referencia por unidad de materia Δ H *
Entalpía de la reacción en el estado de referencia por unidad de materia Δ H *

REACTORES QUÍMICOS, Página 2

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero,J.F.Izquierdo, C.Fité

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero,J.F.Izquierdo, C.Fité REACTORES QUÍMICOS, Página 3
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REACTORES QUÍMICOS, Página 3

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F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero,J.F.Izquierdo, C.Fité REACTORES QUÍMICOS, Página 4

REACTORES QUÍMICOS, Página 4

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero 1. FUNDAMENTOS DEL DISEÑO DE LOS REACTORES QUÍMICOS. 1.1. Introducción al diseño de

1. FUNDAMENTOS DEL DISEÑO DE LOS REACTORES QUÍMICOS.

1.1. Introducción al diseño de reactores.

Todo proceso químico está dividido en una serie de operaciones unitarias conectadas entre sí. Estas operaciones o etapas pueden ser físicas y/o químicas. Consecuentemente cualquier proceso puede esquematizarse de manera general de la siguiente forma:

MATERIAS O.U. Físicas de acondicionamiento O.U. Químicas PRIMAS (Reactores) O.U. Físicas de separación
MATERIAS
O.U. Físicas de
acondicionamiento
O.U. Químicas
PRIMAS
(Reactores)
O.U. Físicas de
separación
PRODUCTOS
RECIRCULACIÓN

En un principio la Ingeniería Química estudiaba conjuntamente todo tipo de operaciones unitarias. Sin embargo, a partir de los años 40, la operación química adquiere entidad propia, se profundiza en su estudio y se desarrolla un lenguaje específico. Todo ello culmina con la consolidación, en 1957, de la disciplina de INGENIERIA DE LA REACCIÓN QUÍMICA.

La INGENIERIA DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Ciencia de los Reactores , de acuerdo a la definición en el Congreso de Amsterdam de 1957, tiene por objeto el Diseño y control de reactores químicos para producciones industriales. Ello comporta el análisis de reactores, tanto el diseño como la operación de los mismos.

J. Villermaux (

) define un reactor de la siguiente manera: “un reactor es cualquier porción del espacio donde la

materia circula, se intercambia y se transforma” . Sin embargo, más especificamente se puede considerar al reactor

como un unidad donde tienen lugar las reacciones con un objetivo principalmente de producción industrial.

Aunque el reactor en si no represente económicamente un porcentaje elevado de la inversión (normalmente < 10%), se considera que es el núcleo del proceso químico. Ello es debido a que su comportamiento condiciona las operaciones de acondicionamiento y separación.

Para implementar un reactor en un proceso hay que:

1. Diseñarlo

2. Hacerlo construir

3. Mantenerlo en operación

En el diseño del reactor es necesario

i. Seleccionar el tipo

ii. Dimensionar

iii. Realizar el diseño o ingeniería de detalle

La selección del tipo de reactor tiene por objeto maximizar el rendimiento material y energético de la planta. Para ello hay que considerar:

a) Las características de la reacción: Las reacciones químicas varían radicalmente según el numero de las

fases presentes, el mecanismo de reacción (una o varias etapas), la existencia de equilibrios, los efectos

Estas

características imponen serias dificultades en el diseño del reactor, principalmente cuando se quiere

térmicos y la sensibilidad a las condiciones físicas (presión, temperatura, agitación,

).

y la sensibilidad a las condiciones físicas (presión, te mperatura, agitación, ). REACTORES QUÍMICOS, Página 1
y la sensibilidad a las condiciones físicas (presión, te mperatura, agitación, ). REACTORES QUÍMICOS, Página 1

REACTORES QUÍMICOS, Página 1

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero preservar la seguridad y el medio ambiente y optimizar el rendimiento y los

preservar la seguridad y el medio ambiente y optimizar el rendimiento y los costes. Por ejemplo si la reacción es exotérmica es indispensable prever una refrigeración adecuada para evitar la aceleración incontrolada del reactor. Las propiedades a considerar en cuanto a las reacciones químicas se muestran en la Tabla 1.1

Tabla 1.1: Reacciones químicas: características principales y dificultades que imponen a los reactores (GGas, LLíquido, SSólido)

Criterios

Tipos de reacción

Dificultades

Ejemplos industriales

Número de fases presentes

Homogéneo (1 fase)

 

Vapofraccionamiento de una mezcla petrolífera (G) Síntesis de amoníaco (G/S catalítica) Nitración de aromáticos

Heterogéneo (2 o más fases)

Poner las fases en contacto y asegurar las transferencias entre fases

Estequiometria

Reacción simple

Obtener una tasa de conversión elevada Obtener un rendimiento elevado del producto deseado y desfavorecer las reacciones secundarias

Síntesis de trióxido de azufre

(nº de

ecuaciones

Cloración de benceno

químicas para

Reacciones múltiples (existencia de reacciones secundarias)

describir la

transformación)

 

Equilibrio (limitación eventual por un equilibrio termodinámico)

Irreversible (sin limitación)

 

Polimerización de estireno

Reversible (en las condiciones en las que se opera)

Regular las condiciones físicas y operatorias

Síntesis del metanol, de la urea, etc.

Termicidad

Atérmica

 

Esterificación del etanol

Exotérmica

Evacuar el calor de reacción

Síntesis del anhídrido ftálico por oxidación del ortoxileno

(desprende calor)

Aportar el calor de reacción

 

Endotérmica

Fabricación del estireno por deshidrogenación del etilbenceno

(absorbe calor)

Sensibilidad a los factores físicos

Factores químicos determinantes

Obtener una velocidad de reacción elevada Controlar las transferencias de materia y calor

Alquilación de benceno

Factores físicos determinantes

Síntesis del óxido de etileno

b) Aspectos técnicos (agresividad del medio, naturaleza de los materiales)

c) Económicos (materiales disponibles en el mercado, producción, costes de la energía,

Todo ello

empíricamente viene englobado en la afirmación que indica que para grandes producciones unidades continuas y para pequeñas producciones unidades discontinuas.

).

Obtener el rendimiento óptimo que se tiene como objetivo pasa por considerar los siguientes aspectos:

Cuál es el modo adecuado de poner en contacto las diversas fases y asegurar la transferencia entre dichas fases. La transferencia de materia y la transmisión de calor deben estar favorecidas o desfavorecidas según convenga. El tipo de reactor deberá obtener la máxima conversión en el caso de reacción única y máxima selectividad en el caso de reacciones múltiples. Está documentado que una configuración adecuada del reactor y su modo de operación puede incrementar notablemente la selectividad. Así por ejemplo, la reacción de oxidación de

incrementar notablemente la selectividad. Así por ejemplo, la reacción de oxidación de REACTORES QUÍMICOS, Página 2
incrementar notablemente la selectividad. Así por ejemplo, la reacción de oxidación de REACTORES QUÍMICOS, Página 2

REACTORES QUÍMICOS, Página 2

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero isobutano presenta selectividades que varían del 30% al 50% según sea el esquema

isobutano presenta selectividades que varían del 30% al 50% según sea el esquema de alimentación tal y como se indica en la figura.

i-C 4 H 10 (isobutano)(I 2 (catalizador), O 2 (oxidante y regenerador del catalizadori-C 4 H 8 (isobuteno 527ºC)Productos de oxidación

2
2

O

H 8 (isobuteno 527ºC) → Productos de oxidación 2 O Isobuteno 30% Isobutano O 2 Alimentación

Isobuteno 30%H 8 (isobuteno 527ºC) → Productos de oxidación 2 O Isobutano O 2 Alimentación clásica Isobuteno

Isobutano

O 2

Alimentación clásica

Isobuteno 50%2 O Isobuteno 30% Isobutano O 2 Alimentación clásica Alimentación distribuida Las condiciones de operación

Alimentación distribuida

Las condiciones de operación deben estar optimizadas La utilización óptima de la energía.

Así pues, escoger el reactor consiste básicamente en seleccionar

El modo de tratamiento de la carga (modo de operación)

Evolución en el tiempo del contenido del reactor: régimen estacionario o no estacionario

Modelo de flujo

Puesta en contacto de las fases presentes

Selección de los materiales de construcción

Una vez escogido el reactor (tipo y modo de operación) hay que realizar el dimensionado del mismo determinando el parámetro básico del equipo que según el tipo de reacción puede ser

El volumen total (reacción homogénea)básico del equipo que según el tipo de reacción puede ser La masa de catalizador (reacción

La masa de catalizador (reacción catalítica heterogénea)reacción puede ser El volumen total (reacción homogénea) Altura de la columna (reacciones G/L) Por último

Altura de la columna (reacciones G/L)La masa de catalizador (reacción catalítica heterogénea) Por último es necesario realizar la ingeniería de detalle

Por último es necesario realizar la ingeniería de detalle que abarca desde aspectos de distribución de volumen (relación altura diámetro) atendiendo a las perdidas de carga permisibles, al consumo de energía de agitación y también el cálculo del área de transmisión de calor necesaria, hasta aspectos de ingeniería civil.

1.2. Métodos generales de diseño.

¿Cómo se pasa un reactor de laboratorio a un reactor industrial? Es decir, ¿cómo se realiza un cambio de escala? Un cambio de escala puede realizarse en base a:

1. la TEORÍA DE LA SEMEJANZA. El método consiste en construir unidades de tamaño progresivamente creciente (laboratorio, bancada (bench scale), planta piloto y industrial), manteniendo los grupos de parámetros geométricos y físico-químicos (Re=Reynolds, Pr=Prandtl, Nu=Nusselt, Da=Damköhler, etc.) para garantizar en principio un mismo régimen de funcionamiento.

Da=Damköhler, etc.) para garantizar en principio un mismo régimen de funcionamiento. REACTORES QUÍMICOS, Página 3
Da=Damköhler, etc.) para garantizar en principio un mismo régimen de funcionamiento. REACTORES QUÍMICOS, Página 3

REACTORES QUÍMICOS, Página 3

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero Ejemplo: Gasificador de carbón en lecho fluidizado (Baytown, USA) (Exxon): 20 g/día

Ejemplo: Gasificador de carbón en lecho fluidizado (Baytown, USA) (Exxon): 20 g/día (laboratorio), 100 kg/día (predesarrollo), 1 Tn/día (desarrollo), 80 Tn/día (planta piloto), 300 Tn/día (industrial), desarrollo ejecutado en 20 años, de 1970 a 1990.

Este método es impracticable con frecuencia ya que:

a) No se consigue reproducir en la escala pequeña todas las condiciones del reactor industrial.

b) La estructura de los balances de materia, energía y cantidad de movimiento que gobiernan el reactor es tal que frecuentemente no se pueden conservar simultáneamente la semejanza química, térmica, mecánica y geométrica.

No obstante, muchos reactores han sido diseñados por “saltos de pulga” siendo los parámetros de funcionamiento determinados por correlaciones empíricas tipo caja negra. El proceso es costoso, poco brillante, pero eficaz. Es el único procedimiento practicable cuando se trata de procesos complejos, multifásicos y con cinéticas complejas y/o reacciones poco conocidas.

2. la existencia de un MODELO MATEMÁTICO para el reactor (paso de gigante). Modelizar (matemáticamente) implica obtener la representación del sistema físico mediante un conjunto de ecuaciones. En el sistema de un reactor químico es importante la descripción matemática que permite predecir las concentraciones y temperaturas de la salida en función de las de la entrada, los caudales y las dimensiones del reactor.

El modelo matemático a usar puede ser empírico. Es decir, un modelo elegido por conveniencia atendiendo al esfuerzo requerido en su desarrollo. Sin embargo, el esfuerzo debe emplearse en llevar a cabo el análisis con dicho modelo debido a la restricción del rango de aplicabilidad. Un punto de vista opuesto para la obtención del modelo matemático es el de crear un modelo que describa los procesos físicos y químicos que se desarrollan en el reactor. Dicho modelo se denomina mecanístico y es más difícil de construir ya que implica el reconocimiento previo de las etapas físicas y químicas e implica mayor esfuerzo en el análisis al aumentar la complejidad matemática y el número de parámetros. Lógicamente siempre conviene un modelo preciso en la descripción de la realidad, pero es necesario plantear un compromiso entre la precisión de la descripción y el esfuerzo requerido en el planteamiento y el análisis. Estos modelos mecanísticos con ciertas simplificaciones se denominan semiempíricos. Es necesario señalar que cuando se discute el modelo de un sistema físico no hay que confundir la precisión de la descripción con el desajuste, es decir, la precisión con la que el modelo predice el resultado del reactor. De forma que un modelo puramente empírico puede tener un desajuste muy bajo aunque una descripción físico-química del sistema deficiente, mientras que un modelo mecanístico con una muy buena descripción físico- química del sistema puede tener un desajuste mayor.

Para cambiar de escala, la disposición de un modelo mecanístico permite hacer las extrapolaciones de forma más fundamentada. Si el modelo matemático es un conjunto de ecuaciones que representan la realidad física y química del sistema, las ecuaciones a considerar son:

Balance de materia o ecuación de diseño (salida = f(entrada, cinética, modelo de flujo, modelo de contacto)) Balance de energía Balance de energía mecánica Ecuaciones de estado cuando sea preciso Ecuaciones de equilibrio físico y/o químico

Así pues, estos modelos precisan de los conocimientos de la velocidad de reacción (cinética química), de las transferencias interfase e intrafase de materia y energía (cinética física), así como de la fluidodinámica del conjunto del reactor (circulación y mezcla de los fluidos). Ello se refleja en el siguiente esquema, en el que la multitud de caminos indica la

Ello se refleja en el siguiente esquema, en el que la multitud de caminos indica la
Ello se refleja en el siguiente esquema, en el que la multitud de caminos indica la

REACTORES QUÍMICOS, Página 4

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F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero posibilidad de hacer simplificaciones. FÍSICA TERMODINÁMICA QUÍMICA Estequiometria

posibilidad de hacer simplificaciones.

FÍSICA TERMODINÁMICA QUÍMICA Estequiometria Leyes de la conservación Cinética Fenómenos de transporte MODELO
FÍSICA
TERMODINÁMICA
QUÍMICA
Estequiometria
Leyes de la conservación
Cinética
Fenómenos de transporte
MODELO DE
FLUJO Y DE
CONTACTO
MODELO CINÉTICO
MODELO
REACTOR

1 Las flechas son saltos según la complejidad de la descripción y originan modelos más o menos mecanísticos

según la complejidad de la descripción y originan mode los más o menos mecanísticos REACTORES QUÍMICOS,
según la complejidad de la descripción y originan mode los más o menos mecanísticos REACTORES QUÍMICOS,

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F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero 1.3. Clasificación de los reactores. Los reactores pueden clasificarse según los

1.3. Clasificación de los reactores.

Los reactores pueden clasificarse según los siguientes criterios:

Número de fases en contacto: homogénea (1 fase), heterogénea (2 fases = bifásica, 3 fases = trifásica, o multifásica)

Tipo de modelo de flujo: ideal al que tiende (mezcla perfecta, flujo en pistón) o real.

Modo de operación: continuo, semicontinuo, discontinuo.

Evolución en el tiempo: régimen estacionario y régimen no estacionario

Tipo de reacción química: catalítica, bioquímica, esterificación,

En la Tabla 1.2 se presentan esquematizados, con ejemplos industriales, los cuatro primeros criterios. Y en la Tabla 1.3 se presenta ejemplos de reactores en diferentes procesos químicos especificando el tipo de reactor usado, el tipo de reacción y los aspectos de diseño más importantes

Tabla 1.2: Criterios para la clasificación de reactores

Criterios Tipos de reactor Ejemplos industriales Modo de tratamiento de la carga Cerrado (sin intercambio
Criterios
Tipos de reactor
Ejemplos industriales
Modo de
tratamiento de la
carga
Cerrado (sin intercambio de materia con el exterior)
Química fina, polimerización en
discontinuo
Semicerrado (una parte de la carga es añadida o extraída en el
curso de la reacción)
Cloración orgánica de
“pequeños productos”
Abierto (la carga circula dentro del reactor)
Intermediarios o productos
básicos petroquímicos de gran
tonelaje
Evolución en el
tiempo
Régimen no estacionario
Régimen estacionario
Operaciones discontinuas,
puestas en marcha
Marcha continua de los
reactores abiertos
Modelo de flujo
ideal
Reactor prácticamente agitado (composición uniforme)
Sulfonaciones, nitraciones,
polimerizaciones
Reactor de circulación en pistón (progresión en bloque)
Reactores catalíticos en lecho
fijo, reactores homogéneos en
circulación turbulenta.
Puesta en
contacto de las
fases *
Co-corriente
Contra-corriente
Corrientes cruzadas
Hidrodesulfuración de las
fracciones petrolíferas
Absorción y reacción química
gas-líquido
Combustión del carbón sobre
soporte transportador

*Falta el estado de agregación de las fases.

del carbón sobre soporte transportador * Falta el estado de agregación de las fases. REACTORES QUÍMICOS,
del carbón sobre soporte transportador * Falta el estado de agregación de las fases. REACTORES QUÍMICOS,

REACTORES QUÍMICOS, Página 6

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero Tabla 1.3 : Ejemplos de reactores químicos Proceso Reactor Reacción química

Tabla 1.3: Ejemplos de reactores químicos

Proceso

Reactor

Reacción química

Aspectos de diseño

Craqueo de nafta

Horno tubular en fase gas y homogéneo

Reacciones consecutivas endotérmicas

Rendimiento de producto, rápido calentamiento y enfriamiento

Reformado de

Lecho fijo , heterogéneo sólido-gas

Reacción reversible

Balance de calor, flujo de calor, catalizador

vapor

endotérmica

Producción de

Reactor tanque agitado en fase líquida

Reacción de polimeración exotérmica

Eliminación de calor, control de la polimerización

epoxi-resinas

Hidrotratamiento

Lecho fijo, heterogéneo liquido-gas

Reacción exotérmica a elevada presión

Consumo de hidrógeno, eliminación de calor, catalizador

Craqueo catalítico

Lecho fluidizado continuo, heterogéneo líquido-gas-sólido

Reacciones consecutivas endotérmicas

Distribución de producto, regeneración de catalizador en continuo

Desulfuración de

Tanque de borboteo, heterogéneo líquido-gas-sólido

Reacción ácido-base

Transferencia de materia y ahorro de energía

gas seco

Reacción ácido-base Transferencia de materia y ahorro de energía gas seco REACTORES QUÍMICOS, Página 7
Reacción ácido-base Transferencia de materia y ahorro de energía gas seco REACTORES QUÍMICOS, Página 7

REACTORES QUÍMICOS, Página 7

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero 2. ANÁLISIS DE REACTORES IDEALES. 2.1. Introducción a los reactores ideales. El objetivo

2. ANÁLISIS DE REACTORES IDEALES.

2.1. Introducción a los reactores ideales.

El objetivo del capítulo es estudiar el modo de funcionamiento de cuatro tipos de reactores ideales: discontinuo de mezcla perfecta, semicontinuo de mezcla perfecta, continúo de mezcla perfecta y continúo de flujo en pistón. El cuerpo central de la descripción se basa en la ecuación de diseño (ó funcionamiento) de acuerdo al siguiente esquema

Salida = f( entrada, modelo de flujo, modelo de contacto, cinética, parámetro de diseño)

Entrada

REACTOR
REACTOR

Salida

cinética, parámetro de diseño) Entrada REACTOR Salida MODELO DE CONTACTO Y DE FLUJO: forma en la

MODELO DE CONTACTO Y DE FLUJO:

forma en la que las sustancias fluyen y se ponen en contacto unas con otras, si se mezclan enseguida o no, si forman aglomerados de moléculas o no. Factores todos ellos que afectan al comportamiento.

o no. Factores todos ellos que afectan al comportamiento. CINÉTICA: rapidez con que se suceden los

CINÉTICA: rapidez con que se suceden los cambios de composición en el reactor. Si las reacciones de equilibrio son muy rápidas los productos a la salida estarán en equilibrio. Si las reacciones no son tan rápidas, la velocidad de reacción, o la transferencia de materia y calor pueden determinar el comportamiento del reactor.

Un reactor se considera un REACTOR IDEAL si:

1. Los reactantes están mezclados a la entrada del reactor, es decir, el tiempo de mezcla es cero y todo el volumen es útil para la reacción.

2. No se forman agregados moleculares

3. Se sigue un modelo de flujo ideal. El modelo de flujo tiene dos extremos de mezcla que representan la máxima mezcla posible y la inexistencia de la misma y que constituyen los dos modelos de flujo ideales posibles; los cuales se representan en el esquema siguiente:

MEZCLA PERFECTA En un sistema discontinuo: La mezcla del sistema es perfecta, muy buena, por lo que en un instante dado la composición y temperatura en el sistema son uniformes, pero variables con el tiempo.

En un sistema continuo: La mezcla del sistema es perfecta con lo que las propiedades (concentración y temperatura) de cualquier punto del sistema son las mismas, y por tanto iguales a las de la corriente de salida.

mismas, y por tanto iguales a las de la corriente de salida. FLUJO EN PISTÓN En
mismas, y por tanto iguales a las de la corriente de salida. FLUJO EN PISTÓN En

FLUJO EN PISTÓN En un sistema continuo: En el sistema no hay ningún tipo de mezcla en la dirección del flujo, por lo que el fluido pasa sin mezclarse como si se moviera a lo largo del reactor impulsado por un pistón. Es decir, el perfil de velocidades es plano, lo cual sucede a números de Reynolds (Re) de tubo vacío relativamente altos. Puesto que hay mezcla completa en la dirección radial las propiedades del fluido en la sección son uniformes.

las propiedades del fluido en la sección son uniformes. El estudio de estos modelos ideales está

El estudio de estos modelos ideales está justificado, en parte porque su ecuación de diseño es sencilla, y en parte porque frecuentemente uno de ellos representa el modelo óptimo. A continuación se presenta el modelo matemático para

ellos representa el modelo óptimo. A continuación se presenta el modelo matemático para REACTORES QUÍMICOS, Página
ellos representa el modelo óptimo. A continuación se presenta el modelo matemático para REACTORES QUÍMICOS, Página

REACTORES QUÍMICOS, Página 8

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero estos reactores ideales en el que además se supondrá que se opera en

estos reactores ideales en el que además se supondrá que se opera en régimen cinético, es decir, la velocidad de reacción es suficientemente “lenta” como para no alcanzar el equilibrio, y que el control por parte de las transferencias de materia y energía son despreciables.

2.2. Reactor discontinuo de mezcla perfecta. Ecuación de diseño. Régimen isotérmico. Régimen adiabático.

Los reactores discontinuos se usan a escala de laboratorio en investigaciones para determinar la cinética de reacciones y a escala comercial en situaciones de producciones multiproducto y/o cuando se requieren volúmenes de producción pequeños (por ejemplo, en la industria farmacéutica). Sin embargo también se utilizan en producciones de elevado volumen como es la del PVC. En la Tabla 2.1 se indican ventajas (V) y desventajas (D) de la operación en discontinuo y la operación en continuo.

Tabla 2.1: Ventajas (V) y desventajas (D) de la operación en continuo y en discontinuo

 

Operación en discontinuo

Operación en continuo

1

Generalmente mejor para pequeños volúmenes de producción(V)

Mejor para producciones indefinidas de un producto o conjunto de productos (V)

2

Más flexible en operaciones multiproducto (V)

 

3

Generalmente requiere un capital relativamente bajo (V)

Generalmente requiere un capital relativamente alto (D)

4

Fácil de parar y limpiar (V)

 

5

Requiere un tiempo de parada inherente entre cargas (D)

No hay tal tiempo (V) pero las paradas provocadas por mantenimientos inesperados pueden ser costosas (D)

6

El Coste de operación puede ser relativamente alto (D)

Coste de operación relativamente bajo (V)

7

Estado no estacionario implica control de proceso y una uniformidad de producto más difícil de conseguir (D)

Estado estacionario implica control de proceso y una uniformidad de producto menos difícil de conseguir (V)

Un reactor tanque agitado discontinuo típico consta de un tanque con un agitador y de un sistema integral de calefacción / refrigeración. Su tamaño puede variar desde menos de 1 litro a más de 15.000 litros. Por lo general se fabrican en acero, acero inoxidable, vidrio revestido de acero, vidrio o aleaciones. Líquidos y sólidos suelen ser cargados a través de conexiones en la tapa del reactor. Los vapores y gases también se alimentan a través de conexiones en la parte superior.

El agitador consta de un motor al que se conecta un eje el cual lleva montados los álabes o paletas. Hay una amplia variedad de diseños de paletas y normalmente ocupan aproximadamente dos tercios del diámetro del reactor. Dicho agitador se suele colocar a 1/3 de la base. En caso de manejar productos viscosos, se utilizan modelos en los que la paleta dista poco de la pared del recipiente. La mayoría de los reactores discontinuos utilizan también paredes deflectoras, cuya función es romper el flujo causado por la rotación de agitador, es decir, la formación de vórtice. Estas pueden estar fijadas en la tapa o montadas en las paredes laterales.

Los vórtices son formados por la fuerza centrífuga creada por el impulsor en un tanque agitador con forma cilíndrica. Un vórtice, además de dificultar el mezclado, introduce gas o aire en el líquido que se está mezclando. La formación de un vórtice puede tener ventajas en algunos casos concretos como cuando se desea que el aire o el gas se mezcle, cuando se desea que la potencia del motor requerida sea menor que si se tuvieran paredes deflectoras y si se desea utilizar el tanque para transferencia de calor. Las dimensiones de un vórtice en un tanque agitador dependen de las relaciones geométricas del cilindro como relación de Altura/diámetro, del tipo de impulsor (número de aspas, tipo, dimensiones, forma y ángulo) y de la cantidad de impulsores.

El calor generado en la reacción y la agitación o el calor absorbido en la reacción se elimina o añade a través de una camisa o de un sistema de tubos. Dentro de las industrias química y farmacéutica, camisas de refrigeración externa son generalmente preferidas, ya que el tanque resulta más fácil de limpiar. La operación de estas camisas puede

ya que el tanque result a más fácil de limpiar. La opera ción de estas camisas
ya que el tanque result a más fácil de limpiar. La opera ción de estas camisas

REACTORES QUÍMICOS, Página 9

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero ser definida por 3 parámetros: • Tiempo de respuesta para modificar su temperatura

ser definida por 3 parámetros:

• Tiempo de respuesta para modificar su temperatura

• Homogeneidad de dicha temperatura

• Estabilidad de su temperatura

La camisa única es el diseño más antiguo cuya utilidad está probada pero que presenta ciertas limitaciones. Cuando el tanque es grande cuesta ajustar la temperatura del fluido inyectado, lo cual se traduce en lentitud en el control. Por otro lado la distribución de dicho fluido también es defectuosa produciéndose diferencias entre las paredes laterales y el fondo. A continuación se explican algunas soluciones a este diseño. Una es usar varias camisas en el mismo reactor cubriendo diferentes secciones. Otra es la camisa de media bobina se hace soldando tuberías alrededor del exterior del tanque para crear un flujo circular en el semicanal con el que se mejora la transmisión. Y una última es la camisa de flujo constante (Coflujo) es una camisa pero con 20 o más pequeños elementos. La válvula de control abre o cierra cada uno de estos elementos según convenga. Al variar la zona de transferencia de calor de este modo, el proceso se puede regular sin modificar la temperatura de la camisa. Esta camisa tiene una muy rápida respuesta al control de la temperatura (por lo general menos de 5 segundos), debido a la corta duración del flujo y alta velocidad del fluido en los canales. Al igual que en la camisa de media bobina el flujo es uniforme. Debido a que la camisa opera a temperatura constante las oscilaciones de temperatura en la entrada vistas en otras camisas están ausentes. Una característica de este tipo camisas es que se puede controlar el flujo de calor de una forma muy precisa lo que permite un mejor control de la velocidad de reacción para la detección de puntos finales, además de los rendimientos, etc.

A continuación se procederá a desarrollar el modelo matemático de un reactor tanque agitado discontinuo en el que se lleva a cabo una reacción en fase homogénea.

Un reactor tanque agitado

discontinuo es un sistema cerrado, que funciona por cargas, en el que, si la agitación está bien diseñada (por tanto con la relación H/D R , D a /D R , tipo de agitador y potencia de agitación adecuados), sigue el modelo de flujo ideal de mezcla perfecta. En él se carga una cantidad

de reactantes (Vºvolumen inicial de fluido , nº j moles iníciales del

productos reactantes t
productos
reactantes
t

D R

j ≡ moles iníciales del productos reactantes t D R D a (c A ) n
D a
D
a

(c A ) n A

H

(c P ) n P

componente j, cº j concentración del componente j a t=0) y se deja evolucionar con el tiempo (Vvolumen de reacción, n j moles de componente j, c j concentración del componente j a t>0) por lo que si sigue el modelo de flujo de mezcla perfecta la composición y temperatura en el sistema es uniforme pero variable con el tiempo.

El balance macroscópico de materia del reactante limitante (que es el que se agota antes dadas las condiciones

iníciales y la estequiometria) en el reactor donde transcurren R reacciones (1,2,

,i,

,R) es el siguiente:

Para los sistemas de una fase, V se refiere al sistema reaccionante que no es necesariamente el volumen del reactor. Así por ejemplo, para reacciones en fase líquida se requiere un espacio adicional en cabeza.

ej emplo, para reacciones en fase líquida se requiere un espacio adicional en cabeza. REACTORES QUÍMICOS,
ej emplo, para reacciones en fase líquida se requiere un espacio adicional en cabeza. REACTORES QUÍMICOS,

REACTORES QUÍMICOS, Página 10

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero dn A dt = R A = ∑ ν Ai i R i

dn

A

dt

=

R

A

=

ν

Ai

i

R

i

Dada la definición de conversión porcentual de reactante, X A , la de velocidad extensiva de la reacción, R, la de la velocidad intensiva, r, así como la relación entre ambas

se tiene

X

A

o

n

= A

n

A

o

n

A

r A

=

ν

r

iA

i

i

r i

= fTc

(

,

j

o

n

dX

A

i

−= ν

A

dt

iA

i

rV

=

)

rV

A

R =

V

rdV = si MP

(

)

= rV

cuya integración proporciona la siguiente expresión denominada ECUACIÓN DE DISEÑO DEL REACTOR DISCONTINUO DE MEZCLA PERFECTA

t/nº A X A
t/nº A
X A

o

tn

=

X

o

A

 

dX

A

 

=

o

X

o

A

dX

A

A

i

ν rV

iA

i

n

A

rV

A

(2.1)

1/(-r A )V

Dicha expresión permite conocer el tiempo necesario

para obtener una conversión dada y de la que cabe destacar que –r A (X A ,T) y V(n,T,P) pueden ser o no ser constantes con el tiempo. Esta ecuación es, pues, totalmente general. La interpretación gráfica de esta ecuación se presenta en la Figura

2.1.

i.

ii.

Figura 2.1: Interpretación gráfica de la ecuación de diseño (2.1)

La ecuación de diseño puede simplificarse en los siguientes casos:

Volumen constante: situación que suele encontrarse para muchos sistemas de reacción líquidos de densidad constante y para gases a presión constante o sin cambio en el número de moles en la reacción. La interpretación gráfica en este caso se muestra en la Figura 2.2.

t

=

X

A

n

A

X

o

A

o

n

A

o

dX

A

o

n

AA

∫∫ XX

o

c

A

oo

r

=

AA

dX

dX

A

r

A

c

A

V

=

ν

i

n

A

=

==

rV

iA

i

oo

V c

Vc

AA

−−

A

(

o

VV

=

o

A

o

n

A

oo

Vc

A

)1 =−

c

dX

A

=−

dc

A

o

A

c

1/(-r A ) t c A cº A
1/(-r A )
t
c A
cº A

t =−

∫∫ cc

A

=−

cc

r

AA

o

o

AA

dc

dc

o

A

c

c

dc

AA

=

−−

A

rr

ν

iA

i

A

A

Figura 2.2: Interpretación gráfica de la ecuación de diseño (2.1) para

i

Volumen variable de manera proporcional a la conversión: la mayoría de los sistemas de reacción en fase gas en los que hay variación del número de moles por la reacción y/o presión variable y/o temperatura variable

En un sistema discontinuo con reacción en fase gas, las concentraciones de los componentes se pueden

discontinuo con reacción en fase gas, las concentraciones de los componentes se pueden REACTORES QUÍMICOS, Página
discontinuo con reacción en fase gas, las concentraciones de los componentes se pueden REACTORES QUÍMICOS, Página

REACTORES QUÍMICOS, Página 11

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero expresar en función del volumen a través de la ecuación de estado PV

expresar en función del volumen a través de la ecuación de estado PV = znRT . Esta ecuación válida para

. En concreto, el cociente

entre ambas expresiones proporciona la variación del volumen del sistema con la presión, temperatura y

cualquier tiempo de manera que

oo

P V

= z

oo

n RT

o

t =

0

y

PV =>znRT

t

0

composición

n

o

=+(

n

j

o

P

o

⎞⎛

⎠⎝

T

⎞⎛

⎟⎜

⎠⎝

⎞⎛

⎟⎜

⎠⎝

n

zn

.

V

=

V

υ

j

(

υ

A

)1)

PT

o

nX

A

A

ooo

z

n

se tiene que

o

n

Por

=+

1

(

otro

j

(

υ

j

υ

A

)

lado,

1)

o

n

A

o

n

si

el

número

total

de

moles

es

X A , ecuación que combinada con la de la

variación del volumen permite deducir que

V

=

V

o

PTz

PT

oo

z

o

⎞⎛

⎟⎜

⎠⎝

⎞⎛

⎟⎜

⎠⎝

⎞⎛

⎟⎜

⎠⎝

1

υ

j

υ

A

)

+−

(

(

j

1)

o

n

A

o

n

X

A

.

Así pues para la mayoría de los sistemas gaseosos en los que la compresibilidad apenas varía con la presión y la temperatura, la expresión resulta

o ⎞⎛ ⎞⎛ υ o ⎛ PT n ⎞ o j V A = V
o
⎞⎛
⎞⎛
υ
o
PT
n
o
j
V
A
=
V
1
+−
(
(
)
1)
X
(2.2)
⎟⎜
⎟⎜
o
o
A
PT
⎠⎝
⎠⎝
j
υ A n
υ
o
n
j
Donde
ε
A
=(
(
)
1)
(2.3)
es
el
A
o
υ
n
j
A
1/(-r A )(1+ε A X A )
denominado
coeficiente
de
expansión
volumétrica.
En
el
caso
de
un
reactor a presión y
temperatura constantes la ecuación de diseño resulta
t/cº A
ser
X A
o
n
dX
dX
A
A
t
AA
o
A
=
∫ X
=
c
∫ X
o
A
VrXε
o
−+
(1
)
o
−+
rXε
(1
)
A
AA
A
AA
Figura 2.3: Interpretación gráfica de la ecuación de diseño en el
caso de volumen variable, pero presión y temperatura constantes

Y la interpretación gráfica se presenta en la Figura 2.3.

En las reacciones en fase líquida, el efecto de los cambios en la presión total, aún si son relativamente grandes, sobre el volumen, y por tanto sobre la concentración, es insignificante. En consecuencia, podemos hacer caso omiso del efecto de la caída de presión sobre la velocidad de reacción al dimensionar los reactores en fase líquida.

En la ecuación (2.1) aparece la velocidad intensiva de generación de A, la cual es función de la temperatura. Según el modo de operación del reactor sea isotérmico o adiabático el balance de entalpía es distinto y se requiere con una finalidad diferente.

2.2.1. Régimen isotermo.

En ciertas circunstancias es conveniente mantener el reactor en condiciones isotermas, ya sea la reacción exo o endotérmica ya que, en ausencia de control de la temperatura, ésta puede ser demasiado alta para la estabilidad del producto

control de la temperatura, ésta puede ser demasiado alta para la estabilidad del producto REACTORES QUÍMICOS,
control de la temperatura, ésta puede ser demasiado alta para la estabilidad del producto REACTORES QUÍMICOS,

REACTORES QUÍMICOS, Página 12

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero o demasiado baja para la velocidad de reacción. En caso de requerirse control

o demasiado baja para la velocidad de reacción. En caso de requerirse control de la temperatura se instala un serpentín o una camisa de intercambio de calor.

En este caso al trabajar a T=cte en el reactor, el balance de entalpía se requiere para determinar el caudal de calor

a eliminar en función del tiempo de operación.

El balance macroscópico de entalpía aplicado al sistema de reacción (el fluido reaccionante) con temperatura y composición uniforme, tiene la siguiente forma

(

d H

H

*

)

=

W

dt

=−

P

dV

dt

m

ˆˆ

()

H

H

*

i

w

mm

trabajo de expansion

Δ

HR

·

i

ˆ

*

Q

++

W

+

d PV

()

dt

w c

T T c
T
T c

j, Vº,n j , V

n

ˆ

(kg),

c

pm

(J/(kg·K)

Puesto que el sistema es cerrado se simplifica de la siguiente forma

(

dH

H

*

)

dt

=−

i

Δ

HR

·

i

ˆ

*

Q

+ +

V

dP

()

dt

Así mismo, cuando el sistema es líquido o gas a presión constante el último termino es nulo, para gas ideal es nulo y para gas a volumen constante es muy pequeño y por tanto despreciable, por lo que el BME resultante es

dH

(

H

*

)

dt

Q

=−Δ

i

HR

·

i

+

ˆ

*

(2.4)

Y si el sistema es isotermo y sin cambios de fase el primer termino de la ecuación anterior es nulo por lo que el flujo de calor a retirar es el generado por la reacción.

dH

(

H

*

)

dt

= 0

ˆ *

Q =

ΔH R

·

i

i

(2.5)

Resultando que la relación entre el flujo de calor y la conversión, en el caso de una sola reacción, es la siguiente

 

R

Δ

ˆ

H

*

dn

Δ

ˆ

H

*

dX

 

Q

ˆ

H

*

·

R

ˆ

H

*

AA

=

νν

AA

dt

=−

ν

A

o

n

A

A

dt

=

ft

()

 

ˆ

*

t

r

A

 

ˆ

*

t

V

1

dn

A

 

H

·

rVdt

H

·

Vdt

H

·

dt

=

Rdt

0

ν

A

0

(2.6)

Δ

ˆ

H

*

νν

AA

V

dt

n

A

o

n

A

por lo que el calor total intercambiado será

Q

=

t

0

Q t dt

()

H

∫∫

**

·

00

ˆˆ

tt

=−

Δ

ˆ

H

*

ν

A

(

o

n

A

n

A

)

=−

Δ

HnX

A

A

ˆ

*

o

ν

A

dn

A

=

** · 00 ˆˆ tt =− Δ ˆ H * ν A ( o n A
** · 00 ˆˆ tt =− Δ ˆ H * ν A ( o n A

REACTORES QUÍMICOS, Página 13

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero Dicho flujo de calor proviene de un intercambiador de calor por el que

Dicho flujo de calor proviene de un intercambiador de calor por el que circula un fluido con un caudal (w c ) y una temperatura (T c ). Por tanto del balance macroscópico de entalpía a dicho fluido se tiene que

Q =w

c

2

(

H −−H

c

2

)(

w

c

ˆˆ

*

H −=H

11

c

)

ˆˆ

*

ˆ

wc

c

¨

pc

ΔT

c

y

/

o

w λ

c

c

y de la ecuación de diseño del mismo se tiene que

Q =−UA T

c

T

[()]

ml

o

A U T T

[

()]

o

UA T T

[()]

cc

ml

Como puede observarse las variables en el diseño del intercambio de calor son: T c , A y w c . Puesto que el reactor es discontinuo será necesario que uno o varias de dichas magnitudes sean variables en el tiempo.

2.2.3. Regimen adiabatico

En este caso el balance de entalpía se requiere para encontrar la relación entre temperatura y conversión ya que la constante cinética depende de dicha temperatura. Retomando el balance macroscópico de entalpía (ecuación 2.4) en el que se considera Q=0, en unidades másicas para que así la cantidad de materia, n, sea constante o en unidades

molares si υ = 0 , y considerando que la capacidad calorífica del sistema es constante o bien tomando un valor medio de la misma, se tiene que para gases y líquidos a presión constante es válida la siguiente expresión [el balance macroscópico de entalpía está deducido en unidades molares, por lo que al combinarlo con los presupuestos anteriores es necesario tener la precaución de mantener las unidades de forma coherente]:

d H

(

H

*

)

dt

=

ˆ

nc

P

dT

dt

=−

R

i

=

1

Δ

ˆ

*

H R

ii

que en el caso particular de una sola reacción se simplifica a

ˆ

nc

P

dT

dt

= −Δ

ˆ

*

H R

Combinando la definición de velocidad intensiva de la reacción, conversión porcentual de un componente, velocidad extensiva y caudal de generación, del balance macroscópico de materia de A se tiene que

r A

=

1

dn

A

V

dt

;

X

A

=

()

o

n

A

n

A

o

n

A

;;

ν

=

AA

R

R

con lo que el balance de energía queda como

ˆ

nc

P

dT

dt

= −Δ

ˆ

H

*

ˆ

nc dT

P

=

Δ H n

A

ˆ *

o

ν

A

o

A

n

dX

A

ν

A

dt

dX

A

R

=

rdV

R

=

Δ

ˆ

*

o

H n

dX

AA

ν

A

dt

=−

o

dX

n

AA

ν A

dt

de donde por integración y suponiendo la entalpía de la reacción constante respecto a la temperatura, se obtiene la expresión de una recta que es la denominada adiabática de la reacción

se obtiene la expresión de una recta que es la denominada adiabática de la reacción REACTORES
se obtiene la expresión de una recta que es la denominada adiabática de la reacción REACTORES

REACTORES QUÍMICOS, Página 14

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero Δ H n ˆ * o ν A nc P TT =+ o

Δ H n

ˆ *

o

ν A

nc

P

TT

=+

o

TT =+ o ˆ A ( X A − o X A )

ˆ

A

(

X

A

o

X

A

)

(2.7)

Esta relación lineal permite seguir la evolución de la temperatura con la conversión o viceversa, siendo la pendiente positiva o negativa según la reacción sea exotérmica o endotérmica. La Figura 2.4 muestra la representación gráfica de la ecuación (2.7) en el caso de una reacción irreversible e reversible.

X A

ΔH * >0 endotérmica irreversible reversible
ΔH * >0 endotérmica
irreversible
reversible
X A ΔH * <0 exotérmica irreversible reversible
X A ΔH * <0 exotérmica
irreversible
reversible

Lugar geométrico de la evolución del reactor

ˆ

ν nc

A

P

Δ

H n

A

ˆ

*

o

=

.

Pte=

capacidad cal

= 1

calor liberado X

A

T

o

T

T

o

T

Figura 2.4: Representación gráfica de la ecuación (2.7)

2.3. Reactor continúo de mezcla perfecta.

Los reactores continuos tanque agitado se usan normalmente para llevar a cabo reacciones en fase líquida, tanto en el laboratorio como a escala industrial. Sin embargo, también se usa para llevar a cabo reacciones en fase gas sobre todo cuando son reacciones catalizadas por un sólido y para sistemas de reacción sólido-líquido-gas (S-L-G).

w 1 =q 1 c 1A ,c p1 , T 1 , w 2 =q
w 1 =q 1 c 1A ,c p1 , T 1 ,
w 2 =q 2 c 2A ,c p2 , T 2 ,
X 1A
X 2A
T=T 2
V,c A =c 2A
2.3.1. Ecuación de diseño.

Sea el siguiente reactor tanque agitado que sigue el modelo de flujo de mezcla perfecta, por tanto con la relación H/D R , D a /D R , tipo de agitador y potencia de agitación adecuados.

En las unidades continuas interesa la operación en estado estacionario, por tanto se diseñan para ello. En consecuencia la ecuación de diseño que se deducirá será válida para dicho estado estacionario, no siéndolo ni para la puesta en marcha ni para la parada.

En estado estacionario el balance macroscópico de materia para el reactante limitante es el siguiente:

0 =

T

m = 1

w

mA

,

+

R

A

Puesto que el reactor sigue el modelo de flujo de mezcla perfecta, está perfectamente homogeneizado, la relación entre el caudal de generación y la velocidad intensiva es la siguiente:

con lo que el balance es:

R

A

=

V

0

r dV = r

AA

T

m

1

=

w

m A

,

R

==

A

rV

A

V

0

dV =r V

A

=

V

⎝ ⎜

R

r

ν

iA

i

i

=

1

⎠ ⎟

w m A , R == A rV A V ∫ 0 dV = r V
w m A , R == A rV A V ∫ 0 dV = r V

REACTORES QUÍMICOS, Página 15

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero La definición de conversión porcentual de un componente en un sistema continuo es

La definición de conversión porcentual de un componente en un sistema continuo es

X

A

=

w

Ao

w

A

w

Ao

⇒=

ww

A

Ao

(1

X

A

)

Cuando la corriente de alimento está exenta de producto de la reacción w Ao es w A1. Sin embargo, si el alimento lleva producto es necesario referir la conversión de dicha corriente, como la de la salida, a un mismo punto de manera que:

ww

A

1

=

Ao

ww

A

2

=

Ao

(1

(1

X

1

A

)

X

2

A

)

donde w Ao es un caudal de alimento libre de producto que se calcula de acuerdo a la estequiometria. El balance resultante es

X

w

A

(

01

A

X

2

VV

=

w

Ao

qc

o

Ao

A

)

=−w ΔX =Vr

Ao

A

()

A

Δ

X

A

==

r

A

Δ

X

A

⎜ ⎝

R

r

ν

iA

i

i

=

1

⎟ ⎠

VX

Δ

Δ

X

θ ==

c

Ao

A

r

A

=

c

Ao

R

A

q

 

 

o

⎜ ⎝

ν iA

r i

⎟ ⎠

 

i

= 1

(2.8)

1/-r A Pto. de operación (1/-r A ) sitema AREA=θ/c Ao X A X 1A
1/-r A
Pto. de operación
(1/-r A ) sitema
AREA=θ/c Ao
X A
X 1A
X 2A

Figura 2.5: Interpretación gráfica de la ecuación de diseño (2.8)

Si el alimento no está parcialmente convertido (X 1A =0) se tiene que q o =q 1 y c Ao =c A1 . El cociente

que q o =q 1 y c A o =c A 1 . El cociente V

V q =θ

o

tiene unidades de tiempo y recibe el nombre de tiempo espacial. Dicho tiempo representa el tiempo necesario para tratar un volumen de alimentación (V) medido en las condiciones del alimento. La inversa del tiempo espacial recibe el nombre de velocidad espacial. El tiempo medio de residencia es V q y representa el tiempo que está en el reactor cada elemento de volumen. Ambos tiempos sólo coinciden cuando la densidad del sistema es constante ya que en ese caso q o =q 2 .

sistema es constante ya que en ese caso q o =q 2 . 2 La ecuación

2

La ecuación (2.8) en el caso concreto de un sistema de densidad constante queda reducida de la siguiente

forma:

1/-r A Pto. de w − w qc − qc Ao A o Ao o
1/-r A
Pto. de
w
w
qc
qc
Ao
A
o
Ao
o
A
X A ==
=
operación
w
qc
Ao
o
Ao
c
c
A
=
(
ρ
Ao
=
cte
q
== ==
q
q
q
)
o
1
2
c
AREA=θ
Ao
V
(
XX
)
θ
==
c
2
A
1
A
=
Ao
q
r
o
A
(2.9)
(
cc
−−−
)(
cc
)
(
cc
)
c A
c 2A
c 1A
Ao
2
A
Ao
1
A
12
A
A
=
=
r
r
A
A
Figura 2.6: Interpretación gráfica de la ecuación de diseño (2.9)

REACTORES QUÍMICOS, Página 16

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero 2.3.2. Régimen isotermo. w c w 1 ,c p1 , T 1 w

2.3.2. Régimen isotermo.

w c

w 1 ,c p1 , T 1 w 2 ,c p2 , T 2 T=T
w 1 ,c p1 , T 1
w 2 ,c p2 , T 2
T=T 2
Q
T c

Se define régimen isotermo en un reactor tanque agitado continuo de mezcla perfecta cuando existe intercambio de calor entre el sistema reaccionante y el entorno. El balance macroscópico de entalpía para un reactor continuo tanque agitado en régimen estacionario y sin cambios de fase se reduce a:

0(

=

T

m

m

T

*

)

ˆ

wc

m

pm

−ΔH R +Q

·

i

ˆ

*

i

si sólo existe una entrada y una salida, si w 1 =w 2 en unidades molares ya que υ = 0 o se trabaja en unidades másicas y c p se suponen constante:

ˆ * () T −T wc =− ˆ ∑ ΔH R + Q · 2
ˆ *
()
T
−T wc =−
ˆ
ΔH R + Q
·
2
1
p
i
i

(2.10)

Esta ecuación relaciona la temperatura de salida del fluido, y por tanto la del reactor, con el caudal de calor a eliminar del reactor. Si sólo se tiene una reacción la ecuación anterior se reduce a

T wc = −ΔH R + Q

T

()

2

1

p

·

ˆ

ˆ

*

la cual junto con el balance macroscópico de materia y la conversión de A

0

R

=

w

w

A

12

A

R

+=

A

=−

w

oA

Δ X

A

ν

A

proporciona la siguiente ecuación:

w

w

A

12

A

+

RwX

ν

A

=

oA

A

()

X

A

12

TT

 

ˆ *

Δ Hw

Q

2

=+

1

⎜ ⎝ ⎜

ˆ

ν wc

A

2 =+ 1 ⎜ ⎝ ⎜ ˆ ν wc A oA p ⎟ ⎠ ⎟ Δ

oA

p

⎠ ⎟

Δ

X

A

+

ˆ

wc

p

(2.11)

+

R

ν

A

(( ˆ * ΔH w ) ( ν wc ˆ )) y Q ( oA
((
ˆ
*
ΔH w
)
(
ν wc
ˆ
))
y
Q
(
oA
A
p

son constantes (estado estacionario), la relación es lineal y

formalmente análoga a la obtenida para un reactor discontinuo pero representa “físicamente” un solo punto. Puesto que las

Como

ˆ

wc

p

)

unidades de Q ( wc ˆ ) son de temperatura p ((J/s)/(kg/s·J/(kgK))) en realidad la
unidades de
Q
(
wc
ˆ
)
son
de
temperatura
p
((J/s)/(kg/s·J/(kgK))) en realidad la ecuación es
X 2A
⎛ν
wc
ˆ
A
p
pte
=
ˆ
*
⎛⎞
ˆ
*
Δ
Hw
⎛⎞
ˆ
*
Q
Δ
Hw
Δ
H w
oA
TT
oA
X
T
oA
=+
⎜⎟
Δ
+
=
+
⎜⎟
Δ
X
2
1
⎜⎟
A
⎜⎟
A
ν
wc
ˆˆ
wc
ν
wc
ˆ
⎝⎠
Ap
p
⎝⎠
Ap
Q
X 1A
T
= +
T
1
wc
ˆ
p
T 
T 2

REACTORES QUÍMICOS, Página Figura 17 2.7: Interpretación gráfica de la ecuación de diseño

wc ˆ p T  T 2 REACTORES QUÍMICOS, Página Figura 17 2.7: Interpretación gráfica de

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero

F.Cunill, M.Iborra, J.Tejero (2.12) Y su interpretación gráfica se presenta en la Figura 2.7. 2.3.3. Régimen

(2.12)

Y su interpretación gráfica se presenta en la Figura 2.7.

2.3.3. Régimen adiabático.

Si no existe intercambio de calor entre el sistema y los alrededores se dice que el régimen térmico es adiabático. En este caso Q es 0 y las ecuaciones 2.10 y 2.11 son

 

ˆ

()

T T wc

2

1