Comment calculer [A]=f(t) et trouver lordre dune raction ?

nombre de ractions chimiques

1 2, 3, 4
k C+4D 2A + 3 B b0 a0 a0 2x b0 3 x

ORGANIGRAMME cintique 3/3

nombre de ractifs
1 ractif
k 3A C+2D

2, 3, 4 ractifs

tableau de matire - conditions initiales

tableau de matire d [ A ] d [ A ] d [ A ] d [ A] = + + dt dt 1 dt 2 dt 3 Exemple :

k1 B ractions dordre 1 2A k1

1 d [ A] v= = k [ A] 3 dt

[A]0 ou [B]0 en excs

[A]0 ou [B]0 proportions stoechiomtriques

[A]0 ou [B]0 proportions quelconques

dgnrescence de lordre [B]0 [A]0 1 d [ A] v= = k [ A] [ B ]0 2 dt On pose k constante de vitesse apparente : k ' = k [ B ]0

a0 b0 = donc [ B ] = b0 3 x 2 3 3 3 3 = a0 3 x = ( a0 2 x ) = [ A] 2 2 2
1 d [ A] 3 v= = k [ A] [ A] 2 dt 2

dcomposition en lments simples. On raisonne sur x dx v = = k ( a0 2 x ) ( b0 3 x ) d t

1 d [ A] On obtient : = k '[ A] 2 dt

b0 concentration t = 0 a0 concentration t a0 2x b0 + x Tout se passe comme si on avait deux ractions simultanes : k1 2A B k1 B 2A d [ A] = 2k1 [ A] + 2k1 [ B ] dt En remplaant les concentrations en fonction de x, on obtient une quation diffrentielle en x(t). dx 2 = 2k1 ( a0 2 x ) + 2k1 ( b0 + x ) dt

On peut connatre toutes les concentrations en fonction de temps Comment en dduire lordre global dune raction ?

mthode intgrale

mthode diffrentielle

mthode du temps de demi raction

Comment en dduire les ordres partiels ?

une espce B est rgnre : [B] = cte

mthode de dgnrescence de lordre

ORGANIGRAMME cintique 2/3

Mthodes de suivi dune cintique formelle

mthode chimique

mthode physique

il faut faire un dosage : prlvement avec trempe ou dilution

grandeur physique mesure

pression

absorbance

conductivit

pH

tableau de matire en moles avec colonne supplmentaire : nombre total de moles gazeuses. k A 2B+C 1) Exprimer c = [A] en fonction du temps (voir IRGANIGRAMME de cintique n3 calcul de [A]) 2) Exprimer la pression totale p en fonction de p0, c et c0. 3) En dduire p en fonction du temps t.

tableau de matire k 2C+D B 1) Exprimer c = [B] en fonction du temps (voir IRGANIGRAMME de cintique n3) 2) Utiliser la loi de Beer-Lambert et utiliser certaines des relations suivantes : A A ; A0 A ; A A . On fait souvent le quotient. 3) En dduire une relation y en fonction dun paramtre (t ou linverse de t) permettant deffectuer une rgression linaire.

tableau de matire k B 2C+D 1) Exprimer c = [B] en fonction du temps (voir IRGANIGRAMME de cintique n3) 2) Utiliser la loi formule de Kohlrausch et utiliser certaines des relations suivantes : ; 0 ; . On fait souvent le quotient. 3) En dduire une relation y en fonction dun paramtre (t ou linverser de t) permettant deffectuer une rgression linaire.

Comment aborder un problme de cintique ?

mcanismes ractionnels

ORGANIGRAMME cintique 1/3

cintique formelle

C+D BIEN DISTINGUER lquation bilan : 2 A + 3 B du mcanisme (eq. 1, 2, 3) avec les intermdiaires ractionnels IR1, IR2

1) choix de lespce dfinissant la vitesse de raction

voir ORGANIGRAMME cintique 2/3 Mthodes de suivi dune cintique formelle impos par lnonc sinon choisir lespce qui intervient le moins dans le mcanisme. Exemple avec B : 1 d [ B] v= 3 dt

2) Exprimer

d [ B] dt

partir du mcanisme.

3) AEQS aux IR

d [ IR1 ] dt

= 0;

d [ IR2 ] dt

= 0...

3) prquilibre rapide. IR2 + C Exemple : IR1 + B Ecrire la constante dquilibre pour ce prquilibre rapide qui sera une des quations recherches.

4) Exprimer v en fonction des espces de lquation bilan. Il faut liminer les IR. Mthode : a) crire des combinaisons linaires des quations crites prcdemment : somme de toutes les quations, diffrences, somme de quelques quations. b) Les calculs se finissent trs simplement. Eventuellement par un remplacement la fin. Il ny a pas dquation du 2nd ou 3me degr rsoudre.