Lecture 7 Direzione "preferenziale" di sviluppo di un processo -Inchiostro -Espansione gas nel vuoto -scambio di calore caldo-freddo -scioglimento ghiaccio

Qualit dell'energia, cambiamenti spontanei sono associati ad una perdit di qualit d ell'energia, da pi organizzata a meno organizzata (struttura cristallina ghiaccio ->liquido disorganizzato->gas molto disorganizzato) Definizione di Entropia (volgarmente grado di disordine), se aumenta c' pi disordi ne. Ricordando che la natura passa da uno stadio ordinato a uno disordinato spontane amente. Quindi i processi spontanei causano disordine, cio entropia positva. Tutti i processi irreversibili sono spontanei e generano disordine (si dimostra con formula) I processi reversibili non generano entropia ( ma la spostano da una parte all'a ltra) Perch ci che comporta disordine statisticamente pi probabile di ci che comporta l'or dine? es delle carte: Ho dieci carte ordinate, da 1 a 10, ordinate, le getto in aria e qual' la probabi lit che ritornino ad essere ordinate ? moooolto bassa ovviamente. Invece alta la probabilit che si mescolino e quindi passino ad uno stato di maggiore disordine. Intuitivamente...Processo spontaneo, sistema cede enegia all'ambiente, mentre un processo non spontaneo al contrario necessit energia per avvenire. Dunque processo esotermico cio con (deltaH<0) cede energia, ma sempre spontaneo ? No Al contrario processo endotermico, cio con (deltaH>0) assorbe energia, a volte sp ontaneo. Quindi non solo l'energia che entra in gioco...ma c'ntra anche il disordine !!! es pratico: Sciolgo NaCl in acqua. Nacl(struttura ordinata), e il processo spontaneo, tuttav ia come sappiamo endotermico, dunque il disordine generato dal mescolamento di q ueste particelle compensa lo stato sfavorevole di "maggior energia del sistema". Ha senso parlare di spontaneit se lo si mette in relazione con l'ambiente che lo circonda. SPTD: L'universo tende spontamente allo stato pi probabile, massimo disordine, ci o massima entropia. Considero Espansione isoterma reversibile.. Essendo Ds funzione di stato e essendo uguali li stati in e fin che considero.Co nsidero espansione irreversibile nel vuoto ottengo che DSuniv=DSsys+DSsurr ma es sendo DSsurr=0 DSuniv>0 Nel caso di espansione reversibile isoterma Dsuniv=0 poich DSsurr uguale al calore ceduto dal sistema sull ambiente o anche il calore assor bito dell'ambiente dal sistema. altro esempio Passaggio di calore sist isolato DS>0 se Th>Tc processo spontaneo. Disequazione di clausius, cio confrontare reversibile con irreversibile espansion

e. Si ottiene alla fine che t*DS>=qirrev significa che il calore assorbito del sistema dall'ambiente sempre minore dell'entropia del sistema.(vedi esempio sale) ma anche che TDSsys>=-qsurr cio (-qsurr = qsys) cio il calore assorbito dal sistema dall'ambien te lo stesso calore ceduto dal'ambiente al sistema.Poich qsurr=-DHsys allora DSsy s>=DHsys in conclusione DSsys-DHsys>=0 Pensala come se io ho tre mele, ovviamente ne posso dare via al massimo 3 (dicia mo in modo spontaneo), per darne via 4 devo acquistarne una(ma diciamo non spont aneo)...stesso discorso applicato alla formula. Cio l'entropia sempre in aumento per processi spontanei e al pi uguale a zero per processi reversibili. TPTD: Entropia assoluta alla T=O K zero. Dunque se la temperatura maggiore di 0 l'entr opia positiva. L'ntropia uguale a zero per un solido cristallino perfetto. Anche perch l'energia dei legami (vibrazione) praticamente nulla. Energia libera di Giibs: Dstot=DSsys-DHsys/T= a temperatura costante DStot=-D(H-TS)/T H-TS=G vedi se spontaneit c' Collegare Energia libera di Gibbs con K equilibrio. 5Step. alla fine concetti di derivata, crescenza e decrescenza.