EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO EN LA FASE LQUIDA

1. OBJETIVOS Realizar el estudio del equilibrio de la reaccin qumica entre el etanol y el cido actico. Calcular la constante de equilibrio en fase liquida a partir de datos experimentales y comparar con resultados bibliogrficos. 2. FUNDAMENTO TERICO Expresin general para la constante kc El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma: a A + b B= c C + d D Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, para cada temperatura. Efectos que hacen cambiar las condiciones de equilibrio Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico, como la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin. La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin. Efecto de la temperatura: Si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el sentido en el que la reaccin absorbe calor, es decir, sea endotrmica. Efecto de la presin: Si se aumenta la presin se desplazar hacia donde existan menor nmero de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y viceversa. Efecto de las concentraciones: Un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la concentracin de los productos hace

que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya. Relacin entre Kp y Kc Para proceder a relacionar la Kc y la Kp debemos relacionar previamente las concentraciones de las especies en equilibrio con sus presiones parciales. Segn la ecuacin general de los gases perfectos, la presin parcial de un gas en la mezcla es: Pi = (ni R T) / V = Ci R T Una vez que hemos relacionados las concentraciones con las presiones parciales de cada especie, se calcula la dependencia entre ambas concentraciones, simplemente llevando estos resultados a la constante K c. De esta manera llegamos a la expresin: Kp = Kc (RT)n Donde la n es la suma de los moles estequiomtricos de todos los productos en estado gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos tambin gaseosos. Relacin entre la variacin de energa libre de Gibbs, y la constante de equilibrio La variacin de Energa Libre de Gibbs y la constante de equilibrio estn ntimamente ligadas entre s a travs de la siguiente ecuacin: G = - R T Ln(kp) Donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta, y K p la constante de equilibrio. Resumen Un sistema en equilibrio dinmico, es aquel en el que la reaccin directa y la inversa, ocurren a la misma velocidad. El sistema en equilibrio, puede ser descrito a travs de la constante Kc. Si la constante es muy grande, la reaccin directa se producir casi exhaustivamente, mientras que la inversa no ocurre de forma apreciable. Si la constante es muy pequea, la reaccin que domina es la inversa. Si un sistema en equilibrio, es perturbado en su posicin de equilibrio, se produce o bien la reaccin directa o la inversa, con el objetivo de restablecer el equilibrio. Se puede utilizar el principio de Le Chtelier para predecir de qu forma evolucionar el equilibrio sometido a una perturbacin. Una disminucin del volumen: Hace que se produzca la reaccin de modo que decrezca el n de moles de gas en el sistema.

 Un aumento de la temperatura: Hace que se produzca la reaccin endotrmica La constante de equilibrio se puede relacionar con la energa Libre de Gibbs a travs de la ecuacin: G = - R T Ln(kp) 3. DATOS 3.1 Datos experimentales: Presin de trabajo: 760 mmHg. Normalidad del HCl: 3,0N (3,0 M) Normalidad del NaOH: 0,50N Temperatura: 22oC Mezcla No

Grupo

HCl 3.0 N (ml)

CH3COOH (ml) 4,0 3,0 2,0 1,0

C2H5OH (ml) 1,0 2,0 3,0 4,0

1 2 I 3 4

5,0 5,0 5,0 5,0

El volumen de NaOH que se utiliz para titular 2,0 ml de la mezcla del cuadro anterior se muestra a continuacin:

Grupo

Mezcla (2,0 ml) 1 2 3 4

Volumen de NaOH (ml) 30,3 20,8 13,9 8,2

3.2 Datos bibliogrficos: Tabla de datos tericos de las densidades y masas molares:

Reactivos

Densidad (g/ml) a 22,0C

Masa Molar 46,0 60,0 36,5 18,0

(g/mol)

C2H5OH CH3COOH HCl 3.0 N H2O

0,7876 1,0372 1.05 0,99786

4. TRATAMIENTO DE DATOS: 4.1 Despus de haber titulado, con los datos de masas, determinar el nmero de moles de cido actico presentes en el equilibrio. Los clculos y resultado se realizaran solo para una mezcla el resto de resultado se mostrara en un cuadro. La reaccin reversible es la siguiente: C2H5OH (l) + CH3COOH(l) CH3COOC2H5(l) + H2O(l) V(mL) (g/mL) masa(g) n mol [ ]mol/Li [ ]mol/Lf 1,0 0,7876 0,7876 0,0171 1,71 0,875 4,0 1,0372 4,1488 0,0691 6,91 6,075 0,835 26,96

Ahora determinamos la cantidad de agua contenido en la solucin de HCl. Volumen de HCl: 5mL Concentracin de HCl: 3.0 M Densidad: 1.05 g/ml Masa HCl(ac) Masa HCl(ac) n moles HCl n moles HCl Masa HCl Masa HCl Masa de H2O Masa de H2O = reemplazando datos,

= 1,05 x 5 = 5,25 g = reemplazando datos,

= 3,0 x 5 x 10-3 = 0,015 moles = reemplazando datos,

= 0,015 x 36,5 = 0.5475 g = Masa HCl(ac) - Masa HCl = 5,25 - 0.5475 = 4,7025 g

Determinamos el nmero de moles del agua para luego determinar su concentracin:

MH2O = 0.26125 mol / 0.01 L = 26,125 M

Determinamos la concentracin final de CH3COOH en el equilibrio para lo cual igualamos equivalente gramo del cido y de la base,

Remplazando datos: 0,5 x 30.3 x 10-3 = 1,5 x 2 x 10-3 + 2 x 10-3 x [CH3COOH] Resolviendo: [CH3COOH] = 6,075 mol/L Por lo tanto el nmero de moles en el equilibrio es: nCH3COOH = [CH3COOH] x Vmezcla nCH3COOH = 6,075 mol x 0.01L = 0,06075 mol

Anlogamente se realiza los clculos para las dems mezclas tituladas y en un cuadro se muestra las concentraciones para cada mezcla.

Concentraciones finales de cada mezcla Grupo Mezcla V NaOH (ml) 30,3 20,8 13,9 8,2 [CH3COOH] M 6,075 3,7 1,975 0,55 [C2H5OH] M 0,875 1,93 3,655 5,67 [CH3COOC2H5] M 0,835 1,49 1,485 1,18 [H2O] M 26,96 27,615 27,61 27,305

1 2 3 4

4.2 Con los valores hallados para las concentraciones de las sustancias en equilibrio, calcular la constante de equilibrio para cada una de las mezclas. Utilizando la siguiente relacin determinamos la constante de equilibrio (Kc):

Hallamos la constante Kc para la primera mezcla:

Para el resto de mezcla se hace la misma operacin, a continuacin se muestra los resultados en una tabla: Grupo I Mezcla 1 2 3 4 Kc 4,235 5,762 5,680 10,332

4.3 Busque informacin (libros, revistas, etc.) acerca de un ejemplo de equilibrio qumico homogneo en fase lquida. C2H5OH (l) + CH3COOH(l) CH3COOC2H5(l) + H2O(l) A 22oC, Kc = 4,00 Fuente: AGREDA, Victor Y ZOELLER, Joseph, acetic acid and it derivates. Marcel Dekker, INC New York 1993 pp. 271. 4.4 Adjunte dicha informacin en su informe y compare con los resultados obtenidos. Como podemos observar el valor de la constante de equilibrio terico es 4.00 y difiere con los clculos que nosotros hemos calculado.

5. DISCUSIN DE RESULTADOS: La gran diferencia que se obtiene en los resultados de las constantes de equilibrio con la constante de equilibrio terico encontrado se pude deber a muchos factores uno de ellos y factor importante es la temperatura ya que la temperatura de trabajo en el laboratorio varia y posiblemente sea superior a los 22oC. Tambin el recipiente donde ocurre una reaccin para determinar la constante de equilibrio tiene que hermticamente cerrado, para mantener constante la temperatura. Como sabemos el etanol es una sustancia voltil e higroscpico por lo tanto el etanol se volatiliza y se escapa de la solucin aumentando la presin que tambin es otro factor importante en el clculos de la constante de equilibrio, lo mismo ocurre con el acetato de etilo.

 Al momento de titular tal vez se exager el volumen de NaOH lo que nos lleva a cometer errores en los clculos.

6. CONCLUSIONES: Como se pudo observar la reaccin estudiada es una reaccin reversible y muy lenta por lo que se tuvo agregar un catalizador que es el HCl. Se determino las concentraciones de productos y reactantes en el equilibrio mediante una titulacin de la mezcla con NaOH Como podemos ver los valores de las constantes de equilibrio para cada mezcla tienden a crecer, el cual nos indica que la reaccin se desplaza en mayor grado a la derecha. Tambin podemos decir que por los altos valores de las constantes de equilibrio an no se alcanzaba el equilibrio en la reaccin ya que la reaccin esta en direccin de los productos.

7. RECOMENDACIONES: Al momento de manipular el HCl tener mucho cuidado ya que es un cido fuerte y al tener contacto con la piel pude causar quemaduras; si es el caso, lavar con abundante agua fra la zona afectada. Cerrar los Erlenmeyer una vez preparada la mezcla ya que este desprende el acetato de etilo y es una sustancia peligrosa para la salud, y al momento de pipetear para separar los 2 ml de la mezcla tener mucho cuidado ya que ese momento se desprende dicho gas.

Hacer una buena titulacin para cometer menor error durante los clculos.

8. BIBLIOGRAFA: Fisicoqumica; Raymond Chang; Mc Graw Hill Interamericana Editores SA de CV, 2008, pgs. 309-311. http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm http://es.scribd.com/doc/43572697/equillibrio-homogeneo-en-fase-liquida