P4.

1) Calcular H
o
reaccin y U
o
reaccin a 298,15 K para las siguientes
reacciones.

a) 4NH
3(g)
+ 6NO
(g)
5N
2(g)
+ 6H
2
O
(g)

P4.2) Calcular H
o
reaccin y U
o
de reaccin para la oxidacin total de
benceno.
C
6
H
6(l)
+ 15/2O
2(g)
3H
2
O
(l)
+ 6CO
2(g)

A partir de tablas con valores de
f
H
o

P4.3) Usar los valores tabulados de la entalpa de combustin de benceno y los
entalpas de formacin de CO
2(g)
y H
2
O
(l)
para determinar
f
H
o
para el benceno.

3H
2
O
(l)
+ 6CO
2(g)
15/2 O
2(g)
+ C
6
H
6(l)
(C
6
H
6
,
l
) H
combustion

6C
(s)
+ 6O
2(g)
6CO
2(g)
6A
f
H(CO
2
,
g
)

3H
2(g)
+ 3/2O
2(g)
3H
2
O
(l)
3
f
H
o
(H
2
O,
l
)
_________________________________________________________
3H
2(g)
+ 6C
(s)
C
6
H
6(l)
-H
o
combustion(C
6
H
6
,l) +6
f
H
o
(CO
2
,g) + 3
f
H
o
(H
2
O,l)

f
H
o(
C
6
H
6
, l) = 3268 kJ/mol 6393.5 kJ/mol 3285.8 kJ/mol= 49.6 kJ mol
Reacciones de combustin:

A
f
H(n-butano)? 4C
(grafito)
+ 5H
2(g)
C
4
H
10(g)
difcil experimentalmente de hacer

Combinado reacciones de combustin: Ley de Hess

4C
(grafito)
+ 4O
2(g)
4CO
2(g)
A
c
H
298
= 4(-393.509 kJ/mol)

5H
2(g)
+ 5/2O
2(g)
5H
2
O
(g)
A
c
H
298
= 5(-285.830 kJ/mol)


4CO
2(g)
+ 5H
2
O
(l)
C
4
H
10(g)
+6/2O
2(g)
A
c
H
298
= (287.396 kJ/mol)

__________________________________________________________
4C
(grafito)
+ 5H
2(g)
C
4
H
10(g)


A
f
H
298
= (-125.790 kJ/mol)
P4.5 Se dan varias reacciones y sus entalpas de reaccin estndar a 25C:
Las entalpias estndar de combustin del grafito y del C
2
H
2(g)
son -393.51 y
-1299.58 kJmol
-1
, respectivamente. Calcule la entalpa estndar de formacin
del CaC
2(s)
a 25C.
H
reaccin
o
(kJ mol
-1
)
Ca(OH)2(s) + C2H2(g) CaC2(s) + 2H2O(l) +127.9
CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s) 65.2
2CO2(g) + H2O(l) C2H2(s) + 5/2 O2(s) 1299.58
2C(s) + 2O2(g) 2CO2(g) 2 (393.51)
Ca(s) + 1/2O2(g) CaO(s) 635.1
______________________________________________________________
2C(s) + Ca(s) CaC2(s)
f
H
o
= 59.8 kJ mol
-1
P4.6 A partir de los siguientes datos a 25C, calcular la entalpa de formacin del
FeO
(s)
y Fe
2
O
3(s)
:
Caso FeO
(s)
:
Caso Fe
2
O
3(s)

P4.9 A partir de los siguientes datos a 298.15 K as como los de la tabla 4.1 ,
calcular la entalpa Estndar de formacin del H
2
S
(g)
y del FeS
2(s)
:
Caso H
2
S
(g)

Caso FeS
2(s)
:
P4.4) Calcular el AH para el proceso en el que N
2(g)
inicialmente a 298,15 K y 1 bar es
calentado a 650 K y 1 bar. Utilice las capacidades calorficas dependientes de la
temperatura en las tablas de datos.
Qu tan grande es el error relativo si se supone que capacidad calorfica molar es
constante en su valor de 298.15 K en el intervalo de temperatura?
Si se asume que C
p
es constante e igual al valor de 298.15K
P4.8) Calcular el H
o
de reaccin a 650 K para la reaccin:
4NH
3(g)
+ 6 NO
(g)
5N
2(g)
+ 6H
2
O
(g)


utilizando las capacidades calorficas dependientes de la temperatura en las tablas de
datos.
C
p
= a + bT + cT
2
+ dT
3
P4.12) Calcula la entalpa estndar de formacin del FeS
2(s)
a 300C a partir de los
Siguientes datos a 25 C y a partir de la informacin a continuacin:
Suponga que las capacidades calorficas son independientes de la temperatura.
La entalpa de formacin a 300C esta dado por:
Como las capacidades calorficas son independientes de la temperatura:
=
1-La entalpa estndar de la reaccin de hidrogenacin del propeno tiene un valor
de -124 kJmol
-1
. La entalpa normal de reaccin para la combustin del propano
es -2220 KJ mol
-1
, y la entalpa normal de formacin del H
2
O es -286KJ/mol.
Calcular la entalpa estndar de reaccin del proceso de combustin del propeno.
Sol. H
o
=-2058 KJ/mol.
2-Si se queman completamente 3.0539 g de alcohol etlico lquido, C
2
H
5
OH, a 25
o
C en
una bomba calorimtrica, el calor desprendido es 90.44 kJ.
a) calclese el AH
o
molar de combustin par el alcohol etlico a 25
o
C.
b) si el AH
f
del CO
2(g)
y del H
2
O
(l)
son 393.51 kJ/mol y 285.83 kJ/mol,
respectivamente, calclese el AHf del alcohol etlico.
3-Una muestra de sacarosa, C
12
H
22
O
11
, que pesa 0.1265 g se quema en una bomba
calorimtrica. Acabada la reaccin, se encuentra que para producir elctricamente un
incremento de temperatura igual hay que consumir 2082, 3 J.
a) calclese el calor de combustin de la sacarosa.
b) a partir del calor de combustin y los datos apropiados de la tabla A-V, calclese el
calor de formacin de la sacarosa.
c) si el incremento de temperatura en el experimento es 1.743
o
C, cul es la capacidad
calorfica del calormetro y su contenido?
4- El poder calorfico de los alimentos puede ser determinado midiendo el calor
producido al quemarse una cantidad de muestra del alimento en una bomba
calorimtrica a V constante. El calor desprendido en la combustin de 1gr (3x10
-3
moles) de una muestra grasa de pollo fue 10.000 cal a 37C. Calclese el poder
calorfico en cal/gr a 37C y P constante, sabiendo que la reaccin puede
representarse por la ecuacin:

C
20
H
32
O
2(s)
+ 27O
2(g)
20CO
2(g)
+ 16H
2
O
(l)
Sol. H =-10012, 9 cal/g
5-Cuando 1 gramo de glucosa se quema en una bomba calorimtrica (V cte), la T
vara desde 25C a 28,7C. Calcular la entalpa de combustin por mol de glucosa a
25C, sabiendo que la capacidad calorfica del sistema calorimtrico es 4,23 KJ/K.
Datos:
C
P
(H
2
O, l) = 75,29 J/K mol;
C
P
(CO
2
,g) = 37,11 J/K mol; M(C
6
H
12
O
6
) =180 g/mol.
Sol. H
(25C)
= -137,1 J/mol
P4.15) A partir de los siguientes datos:
CH3COOH
(l)
+ 2O
2(g)
CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
AH
o
298
=-871.5 kJ/mol

H
2
O
(l)
H
2
O
(g)
AH
o
373.15
= 40.65 6kJ/mol

CH3COOH
(l)
CH3COOH
(g)
AH
o
391.4
= 24.4 kJ/mol

Calcule el AH
o
391.4
para la siguiente reaccin:
El AH de la reaccin global (391.4 K), se puede relacionar con los cambios individuales:
Para obtener el AH
reaccin
(391.4), se debe calcular las AH de cada reaccin a 391.4K.
Observar que hay cambio de fase del cido actico y el agua, a 391.4 K son gases.
Para el cambio de fase a 394.1 K: 2H
2
O
(l)
2H
2
O
(g)


AH(394.1) = AH(373.1)

AH(394.1) =

AH(394.1) =

Para la reaccin:
Ahora se puede reescribir todas los cambios a 391.4 K:
P4.13) A partir de los datos a 1000 K:
N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)
AH
o
= - 123.77 kJ/mol

Sustancia N
2
H
2
NH
3

C
p
/R 3.502 3.466 4.217

Calclese el calor de formacin de NH
3
a 300 K.
Efectos calorficos en reacciones industriales:
1-Cal es la temperatura mxima que se puede alcanzar por la combustin de metano con 20%
de exceso de aire? Tanto el metano como el aire entran al quemador a 25C.

CH
4(g)
+ 2O
2(g)
CO
2(g)
+ 2H
2
O
(g)


AH
298
= -393.509 + 2(-241.818) (-74.520) = - 802.625 J


En este caso: la Combustin se realiza en un reactor Adiabatico (Q = 0), la energa liberada por la
Reaccin (Qp) no sale del reactor y en consecuencia es absorbido por los producto.

1 mol de CH
4
,
Moles de O
2
requeridos: 2.0
Moles de O
2
en exceso : 0.4
Moles de N
2
(entrada) : (2.4)(79/21) = 9.03
Gases de salida del quemador: 1mol de CO
2
, 2 moles de H
2
O
(g)
, 0.4 moles de O
2
y 9.03 moles N
2
.
Reactivos a 1 bar y 25C
1 mol CH
4
, 2.4 mol O
2
, 9.03 mol N
2



Productos a 1 bar y T2 K,
1 mol CO
2
, 2 moles H
2
O
(g)
,
0.4 moles O
2
y 9.03 moles N
2
.
AH = 0
AH
298
AH
P
AH
298
+ AH
P
= AH

= 0

AH
298
+ AH
P
= AH

= 0

AH
298
= 802.625 kJ

AH
P
= (En
i
C
p,m

(sustancia)
(T
2
298.15)

T
2
= [(802.625 kJ)/ En
i
C
p,m

(sustancia)
] + 298.15 K

C
p,m

(sustancia)
= a + bT + cT
2
C
p,m

(sustancia)
= Valor cte (298)


En
i
C
p,m

(sustancia)

T
2
= 2066 K
1-El monxido de carbono y vapor de agua reaccionar en cantidades
estequiometricas para formar dixido de carbono e hidrgeno. La alimentacin
entra a 25 C y los productos salen a 540C, con una conversin de monxido
de carbono del 75%. Determine la cantidad total de calor que debe ser aadido
o retirado en el reactor por 1000 kg de hidrgeno producido.

Para los fines de la asumir problema:
Sustancia A
f
H
298
(kJ/mol) C
p
(kJ/kmol C)
CO - 110.600 30.35
H
2
O - 241.980 36.00
CO
2
- 393.770 45.64
H
2
0 29.30

Base de calculo: 1 kmol de CO.

CO
(g)
+ H
2
O
(l)
CO
2(g)
+ H
2(g)


AH
298
= A
f
H
298
(CO
2
) + A
f
H
298
(H
2
) - A
f
H
298
(CO) - A
f
H
298
(H
2
O) = -41.190 kJ/mol
AH
298
= (0.75) (-41.190) = - 30.893 kJ/mol
Calentamiento productos:
AH = [0.75(C
p
(CO
2
) + C
p
(H
2
)) + 0.25(C
p
(CO) + C
p
(H
2
O)](540 -25)
= [0.75(45.64+ 29.30) + 0.25(30.35+ 36.00](515) = 37.488 kJ/mol




)
Q
p
= AH = - 30.893 + 37. 488 = 6595 kJ/mol

Q
p
= 6595 ( 1kmol CO/0.75 kmol H
2
) 500 kmol H
2
producido = 4.397x10
6
kJ

500 kmol H
2
= 1000 kg/2 kg/kmol
Problema:
El vapor saturado a 100C cae en un lecho de 3000 kg de coque a 1300C y
La Temperatura del lecho cae a una de 1000C. Los gases salen tienen 1000C y
Son analizados en volumen en forma de CO
2
un 3,1%, 45,35% el CO
51,55% y H
2
. Todo el vapor de agua reacciona y no se producen prdidas de
calor. Determinar el vapor requerido.
3- En el reactor de una planta de HNO
3
entra amoniaco gaseosos mezclado con
un exceso del 25% de aire seco respecto al requerido para la conversin
completa de amoniaco en xido Ntrico y vapor de agua. Si los gases entran al
reactor a 85
o
C, si no existen reacciones laterales Y si el reactor opera
adiabticamente, cul ser la temperatura de los gases a la salida del
Reactor? Considrese que se trata de gases ideales?

NH
3
+ aire (O
2
[21%]+N
2
[78%] HNO
3(g)
+ H
2
O
(g)

T
R
= 85C T
P
= ?

HNO
3(g)
+ H
2
O
(g)