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a) Si las estructuras de Lewis justifican la forma geomtrica de las molculas o si esta se debe determinar
experimentalmente para poder proponer la representacin correcta
b) Si cada molcula se representa en todos los casos por una nica frmula estructural
c) Representar las estructuras de Lewis de las siguientes especies: H
2
O y NO
3
.
d) Justifican las representaciones de las molculas anteriores la estabilidad de las mismas?
Solucin.
a) Las estructuras de Lewis no justifican la geometra de las molculas, solo ilustran de manera
cuantitativa cmo comparten electrones los distintos tomos que forman los enlaces covalentes que dan lugar
a la formacin de las molculas. La geometra de las molculas se determina experimentalmente midiendo las
longitudes de enlace y los ngulos de enlace. Mediante las teoras de enlace qumico se explica la geometra
de las molculas, recurriendo para ello a la teora de hibridacin de orbitales atmicos.
b) Falso. Las molculas que presentan resonancia, se representan con ms de una formula estructural;
su estructura se puede describir con ms de un diagrama de Lewis
c) La molcula de agua segn Lewis tiene la siguiente estructura:
El oxgeno comparte dos electrones, uno con cada tomo de hidrgeno, quedando dos pares de
electrones sin compartir
Para el in nitrato(NO
3
menor conductividad.
Br
2
: Molcula covalente. Mal conductor. e
localizados.
SiO
2
: Slido covalente. Mal conductor. e
localizados
Fe : Slido metlico. Muy conductor. e
deslocalizados
HF : Molcula covalente. Mal conductor.
NaBr : Slido inico. Conductor de 2 clase. (Fundido disuelto) a T ambiente slido. e
localizados. No
conductor
4. Dadas las siguientes sustancias: CS
2
(lineal), HCN (lineal), NH
3
(piramidal) y H
2
O (angular).
a) Escriba sus estructuras de Lewis.
b) Justifique su polaridad.
Solucin.
a) D e
disponibles; N e
necesarios; C e
compartidos; S e
solitarios
S C S :
8 8 16 C D S
8 16 24 D N C
8 3 N
16 6 2 4 D
: CS
2
= =
= = =
= = =
=
= + =
N C H :
2 6 8 C D S
8 10 18 D N C
18 8 2 2 N
10 5 4 1 D
: HCN
= = =
= = =
= + =
= + + =
:
2 6 8 C D S
6 8 14 D N C
18 8 2 2 N
8 1 3 5 D
: NH
3
= = =
= = =
= + =
= + =
H O H :
4 4 8 C D S
4 8 12 D N C
12 8 2 2 N
8 6 1 2 D
: O H
2
= = =
= = =
= + =
= + =
b) La polaridad de una molcula se cuantifica mediante el momento dipolar de la misma. El momento
dipolar es una magnitud vectorial, que para una molcula se obtiene como suma de los momentos dipolares de
todos los enlaces que formen la molcula. Es funcin de la diferencia de electronegatividad de los tomos que
forman el enlace y de la disposicin espacial de estos enlaces y de la existencia de pares de e
no compartidos.
CS
2
: Molcula covalente apolar en la que el C(tomo central) sufre una hibridacin del tipo sp(lineal). El
enlace CS no est polarizado ya que los dos tomos tienen igual electronegatividad.
HCN: Molcula covalente apolar en la que el C(tomo central) sufre una hibridacin del tipo sp(lineal). La
molcula est polarizada ya que el N tiene mayor electronegatividad que el C y este mayor que el H. Los
momentos dipolares de los enlaces no se anulan entre s, generando un momento dipolar permanente en la
molcula al que tambin contribuye la presencia de un par de e
no compartidos en el nitrgeno.
+ = = 0
2 1 i
NH
3
: Molcula covalente polar en la que el N(tomo central) sufre hibridacin sp
3
(tetradrica), ocupando el N
uno de los vrtices del tetraedro, tres de los orbitales hbridos los utiliza para formar enlaces con el hidrgeno
y el cuarto est ocupado por un par de e
= 0
i
H
2
O: Molcula covalente polar en la que el O(tomo central) sufre hibridacin sp
3
(tetradrica), empleando
dos orbitales hbridos para forman enlace con los hidrgenos, y los otros dos estn ocupados por pares de e
sin compartir. El enlace HO est polarizado y los momentos dipolares que generan se suman a los momentos
que generan los pares de e
no compartidos.
= 0
i
5. Teniendo en cuenta la estructura y el tipo de enlace, justifique:
a) el cloruro de sodio tiene un punto de fusin mayor que el bromuro de sodio
b) el carbono (diamante) es un slido muy duro
c) el nitrgeno molecular presenta una gran estabilidad qumica
d) el amonaco es una sustancia polar.
Solucin.
a) Para fundir slidos cristalinos hay que aportar la energa reticular, a mayor energa reticular mayor
punto de fusin. La energa reticular, y por tanto el punto de fusin, son inversamente proporcionales al radio
inico(Suma del radio del catin ms el radio del anin), por lo que al aumentar el radio inico, disminuye la
energa reticular y por tanto el punto de fusin.
R
i
(Cl
) < R
i
(Br
) E
R
(NaCl) > E
R
(NaBr) P.F. (NaCl) > P.F. (NaBr)
b) La dureza es la dificultad que ofrece un cuerpo a ser rallado. Como para rallar a un slido hay que
romper enlaces, a mayor fuerza de enlace mayor dureza. El C(diamante) es un slido atmico covalente en el
que cada tomo de carbono sufre hibridacin sp
3
(tetradrica) que le permite unirse a otros cuatro tomo de C
mediante un enlace (frontal), el de mayor fortaleza, de hay que para rallar un diamante halla que romper
enlaces covalentes del tipo , y por tanto sea muy duro.
c) El nitrgeno molecular(N
2
) tiene una gran estabilidad debido a que para que reaccione hay que
romper un doble triple enlace ( ) N N , por lo que su reactividad se puede comparar con la de los gases
nobles, para que reaccione hay que suministrar gran cantidad de energa.
d) NH
3
: Molcula covalente polar en la que el N(tomo central) sufre hibridacin sp
3
(tetradrica),
ocupando el N uno de los vrtices del tetraedro, tres de los orbitales hbridos los utiliza para formar enlaces
con el hidrgeno y el cuarto est ocupado por un par de e
= 0
i
6. Cuatro elementos diferentes A, B, C, D tienen nmero atmico 6, 9, 13 y 19 respectivamente. Se
desea saber:
a) El nmero de electrones de valencia de cada uno de ellos
b) Su clasificacin en metales y no metales
c) La formula de los compuestos que B puede formar con los dems ordenndolos del ms inico al
ms covalente.
Solucin.
a) Se denominan e
de Valencia = 4
Z = 9(F): 1s
2
; 2s
2
p
5
. e
de Valencia = 7
Z = 13(Al): 1s
2
; 2s
2
p
6
; 3s
2
p
1
. e
de Valencia = 3
Z = 19(K): 1s
2
; 2s
2
p
6
; 3s
2
p
6
; 4s
1
. e
de Valencia = 1
b) Z = 6(C) No-metal
Z = 9(F) No-metal
Z = 13(Al) Metal
Z = 19(K) Metal
c) AB
4
Tetrafluoruro de carbono CF
4
.
CB
3
Trifluoruro de aluminio AlF
3
.
DB Fluoruro de potasio KF
El carcter inico aumenta a medida que aumenta la diferencia de electronegatividad entre los
tomos que forman el enlace.
DB (KF) > CB
3
(AlF
3
) > AB
4
(CF
4
)
7. Disee un ciclo de BomHaber para el MgCl
2
. Defina al menos cuatro de los siguientes conceptos:
energa de ionizacin, energa de disociacin, afinidad electrnica, energa reticular, calor de formacin y
calor de sublimacin.
Solucin.
a. El ciclo de BornHabr es un mtodo emprico que permite relacionar la energa reticular de un
compuesto cristalino con datos tabulados. Para el MgCl
2
:
( ) ( ) ( ) ( )
R 2 2 D S R
E Cl . E . A 2 Cl H Mg . I . P Mg H H + + + + =
b. Energa de ionizacin. Energa necesaria para arrancar un electrn a un tomo en estado gaseoso y
fundamental.
A + Energa A
+
+ 1e
Energa de disociacin. Es la energa necesaria para descomponer un mol de una sustancia en estado
gaseoso en sus tomos correspondientes.
A
2
+ Energa 2A
Afinidad electrnica. Energa que desprende un tomo en estado gaseoso cuando capta un e
para
formar un in negativo.
A + 1e
+ Energa
Energa reticular. Es la energa que se desprende cuando el nmero necesario de iones positivos y
negativos se condensa en un cristal inico para formar un mol de un compuesto.
A
n+
(g) + B
m
(g) A
m
B
n
(s) + E
R
Calor de formacin. Es la energa que se absorbe o libera cuando se forma un mol de compuesto en
su estado normal, a partir de sus correspondientes elementos tambin en estado normal.
Calor de sublimacin. Calor necesario para que un elemento pase de estado slido a estado gaseoso.
A(s) + Energa A(g)
8. Dados los siguientes elementos: flor, helio, sodio, calcio y oxgeno.
a) Justifique en funcin de los posibles enlaces entre tomos; cules forman molculas homonucleares y
cules no, as como su estado de agregacin en condiciones normales de presin y temperatura.
b) Formule cuatro de los compuestos que puedan formar entre s, indicando la naturaleza del enlace
formado.
Solucin.
a) F: forma molculas homonucleares diatmicas por ser tomos muy electronegativos que se unen por
enlace covalente con orden de enlace 1 y de est forma completar el octeto. F
2
segn Lewis Fuerzas
intermoleculares del tipo Van der Waals de dispersin (F
2
apolar) muy dbiles. Gas.
He: Gas noble no forma molculas. Fuerzas intermoleculares del tipo Van der Waals de dispersin
extraordinariamente dbiles. Gas.
Na: Metal alcalino, los ncleos metlicos se une mediante en redes entre las que puedan circular los
e
)
`
inicos Oxidos
CaO
O Na
2
comportamiento bsico en agua
9. Responda a las siguientes cuestiones referidas al CCl
4
, razonando las respuestas:
a. Escriba su estructura de Lewis.
b. Qu geometra cabe esperar para sus molculas?
c. Por qu la molcula es apolar a pesar de que los enlaces C-C1 son polares?
d. Por qu, a temperatura ordinaria l CCl
4
, es lquido y, en cambio, l CI
4
es slido?
Solucin.
a. La molcula de CCl
4
est formada por cuatro enlaces, del tipo covalente polar, Carbono-Cloro, de tal
forma que los cinco tomos adquieren configuracin de octete electrnico.
b. La geometra de la molcula es tetradrica debido a la hibridacin sp
3
que sufre el tomo central(C)
El carbono ocupa la posicin del tetraedro, situndose los tomos de cloro en los vrtices del
tetraedro, formando ngulos de 109.
c. La polaridad de la molcula se mide por su momento dipolar, siendo este una magnitud vectorial. En
la molcula de tetracloruro de carbono los momentos dipolares de los enlaces carbono-cloro se anulan por
geometra obtenindose un momento dipolar total nulo.
d. Siendo las dos molculas apolares, las nicas fuerza de cohesin intermolecular sern del tipo de
dispersin. Son las menos conocidas y las ms dbiles. Aumentan con la masa de la molcula, siendo por
tanto ms importantes en el CI
4
, debido a su mayor masa molecular, que en el CCl
4
.
10. Sabiendo que las temperaturas de 3550, 650, 107 y 196 C corresponden a las temperaturas de
fusin de los compuestos nitrgeno, aluminio, diamante y tricloruro de boro:
a) Asigne a cada compuesto el valor que le corresponde a su temperatura de fusin y justifique esta
asignacin.
b) Justifique los tipos de enlaces y/o las fuerzas intermoleculares que estn presentes en cada uno de los
compuestos cuando se encuentran en estado slido.
Solucin.
a. El punto de fusin de los compuestos es una propiedad fsica caracterstica de cada uno de ellos, y
depende del tipo de fuerza que mantiene unidas las partculas(tomo, iones molculas) que lo forman. Estos
tipos de fuerzas se pueden dividir en dos tipos:
-De carcter atmico
Metlicas
Ionicas
Covalentes
-De carcter molecular
=
donde
R
es el momento dipolar real de la molcula y
T
es el terico ( ) d q
T
=
( )
( )
=
= = =
=
=
=
=
D 08 ' 6 m C 10 03 ' 2 m 10 27 ' 1 C 10 6 ' 1
D 03 ' 1
100 HCl inico %
T
m C 10 34 ' 3 D 1 29 10 19
T
R
T
R
30
% 95 ' 16 100
08 ' 6
03 ' 1
= = de carcter inico
( )
( )
=
= = =
=
=
=
=
D 83 ' 10 m C 10 62 ' 3 m 10 13 ' 1 C 10 6 ' 1 2
D 3 ' 0
100 CO inico %
T
m C 10 34 ' 3 D 1 29 10 19
T
R
T
R
30
% 77 ' 2 100
83 ' 10
3 ' 0
= = de carcter inico
14. Estructura de Lewis para CO NO, NO
+
y CN
= = =
= = =
= =
= + =
. O.e. = 3. Diamagntica. Sin e
desapareados
O N :
7 4 11 C D S
5 11 16 D N C
16 8 2 N
11 6 5 D
: NO =
= = =
= = =
= =
= + =
. O.e. = 2. Paramagntica. Con e
desapareados
| |
+ +
= = =
= = =
= =
= + =
O N :
6 4 10 C D S
6 10 16 D N C
16 8 2 N
10 1 6 5 D
: NO . O.e. = 3. Diamagntica. Sin e
desapareados
| |
= = =
= = =
= =
= + + =
N C :
4 6 10 C D S
6 10 16 D N C
16 8 2 N
10 1 5 4 D
: CN . O.e. = 3. Diamagntica. Sin e
desapareados
15. Qu tipo de fuerzas han de romperse para hervir el agua? Y para fundir el Cl
2
Ca?
Solucin.
Para hacer hervir el agua hay que aportar la energa necesaria para romper los enlaces entre las
molculas de agua que son del tipo de enlace de hidrgeno.
Para fundir Cl
2
Ca hay que aportar la energa reticular para romper las fuerzas electrostticas que
mantienen unidos a los iones en la red, ya que se trata de un slido inico.
16. A qu se debe la gran solubilidad del HCI en agua, si el Cl
2
y H
2
son muy poco solubles en
ella?
Solucin.
El HCl es muy soluble en agua debido a que es una molcula polar, mientras que Cl
2
y H
2
son
molculas apolares, no solubles en disolventes polares como el agua.
17. Cul de estas dos molculas debe disolverse mejor en agua: N
2
, NH
3
? Por qu?
Solucin.
El Amoniaco(NH
3
) por ser una molcula polar y por tanto soluble en disolventes polares como el
agua. El N
2
por el contrario es una molcula apolar, no soluble en disolventes polares como el agua.
18. Los tomos de S y de O tienen la misma estructura electrnica externa, no obstante presentan en
sus compuestos puntos de ebullicin muy distintos, por ejemplo, SH
2
, 60,75C y H
2
O, 100,0C A qu se
debe? Explcalo.
Solucin.
Para pasar de estado lquido a estado gaseoso hay que aportar la energa necesaria para romper los
enlaces que mantienen unidas a las molculas en el lquido. En el caso del agua estas uniones son del tipo
enlace de hidrgeno mucho mayores que las fuerzas de Van der Waals orientacin(dipolo permanente) que
son las que mantienen unidas las molculas de SH
2
. Los nicos tomos capaces de generar enlace de
hidrgeno son el flor, l oxgeno y el nitrgeno. Los dems elementos, o carecen de la electronegatividad
necesaria(el enlace de hidrgeno requiere que el elemento sea muy electronegativo), el tamao no es el
adecuado(el enlace de hidrgeno requiere que el tomo sea lo suficientemente pequeo como para permitir
acercarse al hidrgeno hasta una distancia donde poder interaccionar con l).
19. Dadas las sustancias siguientes: CCl
4
, Fe, C(grafito) y CsCl, justifique razonadamente:
i. El estado fsico en que se halla cada una de ellas a 25C y 1 atm.
ii. El tipo de enlace que presentan.
iii. Su conductividad elctrica.
iv. Su solubilidad en agua.
Solucin.
i. CCl
4
: Lquido covalente apolar. Fuerzas intermoleculares de tipo de Van der Waals.
Fe: Slido metlico.
C(grafito): Slido covalente.
CsCl. Slido inico.
ii. CCl
4
. Enlace covalente con hibridacin sp
3
(tetradrica) del carbono(tomo central) para la formacin
de cuatro enlaces (solapamiento frontal) con los cuatro cloros.
Fe: Enlace metlico. Los ncleos de hierro forman una red y los electrones se distribuyen alrededor
de esta en orbitales atmicos solapados que han formado bandas.
C(grafito): Enlace covalente con hibridacin sp
2
(trigonal plana) del carbono para formar tres enlaces
(solapamiento frontal) con otros tres tomos de carbono que a su vez han sufrido la misma hibridacin. En
cada tomo de carbono queda un e
menor conductividad.
CCl
4
: Enlace covalente. e
localizados. No conductor
Fe: Enlace metlico. e
deslocalizados. Conductor
C(grafito) Enlace covalente. e
deslocalizados. Conductor(excepcin).
CsCl: Conductor de 2 clase. (Fundido disuelto) a T ambiente slido. e
localizados. No conductor.
Fundido disuelto deja libre iones capaces de conducir la electricidad.
iv. Son solubles en agua las sustancias polares por ser esta el disolvente polar por excelencia.
CCl
4
: Apolar. No soluble en agua
Fe: Slido metlico. No soluble en agua.
C(grafito). Apolar. No soluble en agua
CsCl. Inico. Soluble en agua.
20. Los puntos de ebullicin de los haluros de hidrgeno HX son para X =F, Cl, Br y I, +195,
842, 671 y 35,1C, respectivamente. Justifique las diferencias observadas.
Solucin.
Los puntos de fusin de los haluros de hidrgeno son bastante bajos debido a que las fuerzas que
mantienen unidas a las molculas apolares(la polaridad disminuye al descender en el grupo)son del tipo de
Van der Waals de dispersin, que aumentan al descender en el grupo debido al aumento de la masa de la
molcula.
El comportamiento anmalo del HF es debido a que en este compuesto aparece enlace de hidrgeno
entre las molculas, lo cual hace aumentar desproporcionadamente su punto de fusin.
21. Tomando como referencia la expresin de la energa reticular, justificar los valores de los puntos
de fusin de CaO (2570C) y de KF (858C), as como la variacin que tendrn otras propiedades
relacionadas con el tipo de enlace (solubilidad, dureza, etc.)
Solucin.
La E
R
, es la energa que se desprende cuando el nmero necesario de iones positivos y negativos se
condensa en un cristal inico para formar un mol de un compuesto. Su expresin es:
|
.
|
\
|
=
n
1
1
r
e Z Z A N
E
o
2
2 1 o
r
N
o
Numero de Avogadro n Exponente de Born
A Constante de Madelung r
o
distancia de equilibrio
Z
1
, Z
2
Carga de los iones e carga del electrn
Para las sustancias CaO y KF, el radio inico es parecido al fin y al cabo en los dos caso son radios
parecidos o similares a los del Ne(F
, O
2
) y Ar(K
+
, Ca
2+
), pero se diferencian bastante en las cargas de los
iones:
)
`
=
=
1 Z Z : KF
4 Z Z : CaO
2 1
2 1
por lo que la energa reticular del CaO es del orden de cuatro veces mayor que la
del KF.
Teniendo en cuenta que en la fusin de un slido cristalino se debe de aportar la E
R
para poder
desmoronar la red cristalina, a mayor energa reticular mayor punto de fusin.
Solubilidad. Disminuye al aumentar la E
R
.
Dureza. Aumenta al aumentar la E
R
.
22. Explique la geometra molecular de etino, tricloruro de boro y eteno.
Solucin.
Etino: HCCH
Molcula lineal en la que los dos tomos de carbonos forman dos orbitales hbridos del tipo sp, que utilizan
para formar dos enlaces tipo (solapamiento frontal), uno con el otro carbono y otro con el hidrgeno. Los
dos e
restante quedan en orbitales atmicos tipo p que forman con sus homlogos del otro tomo de carbono
dos enlaces tipo (solapamiento lateral) quedando formando el triple enlace de la molcula.
Tricloruro de Boro: BCl
3
. El boro presenta octeto incompleto. Hipovalencia.
Molcula trigonal plana. El B(tomo central) forma tres orbitales hbridos del tipo sp
2
, que utiliza para formar
tres enlaces (solapamiento frontal) con orbitales atmicos tipo p del Cl y ngulo de enlace de 120.
Eteno: CH
2
=CH
2
Molcula plana. Cada tomo de C forma tres orbitales hbridos del tipo sp
2
, que utiliza para formar tres
enlaces (solapamiento frontal) dos de ellos con H y el tercero con el otro tomo de C. Queda un e
que esta
situado en un orbital atmico tipo p que forma con su homologo del otro tomo de carbono un enlace tipo
(solapamiento lateral) quedando formado el doble enlace.
23. La variacin de las energas de enlace para cloro, bromo y yodo sigue el orden Cl
2
>Br
2
>I
2
,
mientras que para los puntos de fusin es I
2
>Br
2
>Cl
2
Razone este comportamiento
Solucin.
La energa de enlace es inversamente proporcional a la distancia entre los ncleos, a mayor distancia
menor energa. Teniendo en cuenta que R (Cl
2
) < R (Br
2
) < R (I
2
) sus energas seguirn el siguiente orden
E
D
(Cl
2
) > E
D
(Br
2
) > E
D
(I
2
)
Los puntos de fusin dependen de las fuerzas intermoleculares que mantienen unidas las molculas,
en este caso molculas apolares, por lo que sern del tipo de Van der Waals de dispersin, las cuales
aumentan con la masa, teniendo en cuenta que las masas moleculares aumentan al descender en el grupo del
mismo modo aumentaran las fuerzas de interaccin y por consiguiente sus puntos de fusin.
24. Determine para las siguientes especies de nitrgeno, amoniaco e in nitrato:
i. Sus estructuras de Lewis.
ii. El tipo de hibridacin de su tomo central.
iii. Su geometra molecular.
iv. Si alguna de ellas presenta resonancia.
Solucin.
i. N
2
: ( ) N N
NH
3
:
NO
3
:
ii. N
2
: No forma orbitales hbridos, los enlaces(2 y 1) se producen por interaccin de orbitales
atmicos tipo pp
NH
3
: El N(tomo central) forma orbitales hbridos del tipo sp
3
. Tres de los orbitales hbridos los
utiliza para unirse a los hidrgenos, el cuarto queda ocupado por el par de e
no compartidos
NO
3
: El N(tomo central) forma orbitales hbridos del tipo sp
2
.
iii. N
2
: Molcula lineal.
NH
3
: Piramidal de base triangular, ocupando el N uno de los vrtices.
NO
3
: Trigonal Plana.
iv. Si el NO
3