Ministerul Educaiei din Republica Moldova Universitatea de Stat din Moldova Facultatea de Chimie i Tehnologie Chimic Departamenul Chimie

Industrial i Ecologic

Lucrare de laborator Stabilirea legitatilor de nitrozare a piperidinei

A elaborat: Lutenco Maria rogramul de master Chimia ecologica si rotectia mediului

A verificat: Dr! hab!" pro#! univ!" $onta Maria Chiinu %&'( '

1. Consideratii teoretice )itraii patrund in organismul uman odata cu produsele alimentare!In organismul uman acestia se reduc pina la nitriti! )itri*ii pre+int to,icitate direct" mani#estat prin o,idarea hemoglobinei la methemoglobin" respectiv to,icitate indirect" datorat #aptului ca interactionea+a cu aminele si amidele #ormind )-nitro+oamine si )-nitro+oamide . produsi deosebit de periculosi" care se mani#esta prin activitate cancerigena pronuntata! Formarea nitro+aminelor /n alimente este re+ultatul utili+rii nitritului" a#umrii" uscrii la cald" marinrii" contaminrii #ungice sau a contactului produselor alimentare cu unele ambala0e! E,punerea popula*iei la do+e sc+ute de nitro+amine volatile poate avea loc 1i pe cale dermic" /n principal /n urma utili+rii produselor cosmetice 1i pe ba+ de cauciuc" dar 1i pe cale inhalatorie" at2t prin #umat activ" c2t 1i prin #umat pasiv Studiul dat de nitro+are se va e#ectua utili+ind in calitate de substrat amina piperidina. 3ceasta are urmatoarea #ormula structurala4

Iar aceasta su#era urmatoarea reactie in stomac5

iperidina repre+inta un compus organic cu #ormula moleculara 6C7%89)7" sub #orma unui lichid incolor" #umans" cu miros speci#ic de ammoniac! 3ceasta amina este #olosita pe larg in sinte+a organica" in calitate de substrat si reagent" in special la producerea substantelor #armaceutice! entru prima data" piperidina a #ost obtinuta din piper" din speciile Psilocaulon absimile 63i+oaceae8 si Petrosimonia monandra! 3st#el" structura acesteia este pre+enta in numerosi alcaloi+i naturali! 3cestia includ piperina" care con#era piperului gustul speci#ic! 3lte e,emple includ to,ina solenopsina, pre+enta in #urnicile rosii" nicotiana glauca, lobelina, si coniina, to,ina pre+enta in cucuta!

2. Metoda de analiza a nitritilor cu reactivul Griess. In aceasta lucrare se studia+a procesul de nitro+are a piperidinei! 3st#el" se introduce o cantitate standard de nitrit" o parte din acesta interactionea+a cu amina" iar e,cesul este determinat cu reactivul $riess! rincipiul metodei se ba+ea+ determinarea pe interac*iunea aminelor primare aromatice cu nitri*ii /n mediul acid cu #ormarea srurilor de dia+oniu! Drept re+ultat al cuplrii acestor sruri cu compu1i aromatici" ce con*in grupa :7 - sau -)7%" se ob*in coloran*ii a+oici intensiv colora*i cu nuan* ro+-ro1ietic!

))@EE %7%:

))@EE

);)

robele se determina spectro#otometric la lungimea de undama,;9(& nm" iar coe#icientul de e,tinctie e ("('&<! Modul de lucru: Conditii: Temperatura - (=oC >olumul total - (& ml ? @ - ''&-(M 6conc! in sistem8

?):%-@ - ''&-<M 6conc! in sistem8 p7- %"A

Prepararea solutiilor de lucru: Reactivi ?):%-@ 3c! citric )a%7 :< Prepararea &"&<%9g de se di+olva in '&& ml apa dist! B? @; ''&-%M Se di+olva in apa 'g de )a):%" se obtine o sol! cu ?):%-@;'C'&-% M '"D%g ac! citric se di+olva in '&& ml apa dist! ="'= g )a%7 :<C'%7%: se di+olva in '&& ml de apa distilata (

Reactivul $riess

'&g de Reactivul $riess se di+olva in '&& ml sol! ac! acetic de '% F

Curba de etalonare )r!de ord! Solutie-etalon de )a):%"cm( )a):%"mg 3p dist!"cm( Reactiv $riess" cm( 3bsorbanta ):%-"molHl ' & & 9 9 & & % ' &!&&% < 9 &!&%99 &"&&&& ' robele se lasa la intuneric" timp de %& minute" dupa care se masoara absorbanta la I;9(& nm! Datele se introduc in curba de etalonare!
0,12 0,1 y = 0,0211x + 0,0054 0,08 0,06 0,04 0,02 0 0 1 2 3 4 5 6 Series1 Linear (Series1)

( % &!&&< ( 9 &!&9< &!&&&&%

< ( &!&&A % 9 &!&=9 &!&&&&(

9 < &!&&G ' 9 &!&D &"&&&&<

A 9 &!&' & 9 &!'&9 &"&&&&9

Studiul procesului de nitrozare: La reali+area studiilor cinetice /n sistemele anali+ate s-a aplicat metoda spectro#otometrica! Cinetica reactiilor s-a studiat cu a0utorul metodei de colectare a probelor la intervale anumite de timp! Jn calitate de caracteristica a servit vite+a iniial! Temperatur amestecului s-a meninut la valoarea de (=C cu a0utorul celulei termostate! In celula termostata s-au adaugat succesiv urmatorii componenti4 Siste )r ' % ( < 9 Component 3cid citric )a%7 :< 3pa distilata ):%Siste )r ' Component 3cid citric 1. !"#2$% & 11'$( M >olumul adaugat '(!(G ml" &!&'M '!A% ml ( ml" &!&' M ''"= ml &"( ml" &!&' M 2. !"#2$% & 21'$( M >olumul adaugat '(!(G ml" &!&'M Conc! in sistem ''&-(M ''&-<M

Conc! in sistem <

% ( < 9 )r ' % ( < 9

)a%7 :< 3pa distilata ):%Siste Component 3cid citric )a%7 :< 3pa distilata ):%-

'!A% ml ( ml" &!&' M '% ml &"A ml" &!&' M ). !"#2$% & *1'$* M >olumul adaugat '(!(G ml" &!&'M '!A% ml ( ml" &!&' M ''"G9 ml &"'9 ml" &!&' M

''&-(M %'&-<M Conc! in sistem ''&-(M 9'&-9M

3cidul citric si hidrogeno#os#atul de natriu e,istente in raportul dat repre+inta solutia tampon si asigura mediul de h ; %!A! robele se colectea+a la di#erite intervale de timp" se introduc in eprubete care in prealabil s-au turnat cite 9 ml reactiv $riess si se lasa la intuneric" timp de %& min" dupa care se masoara absorbanta la 9(9 nm! >ariatia absorbantei la di#erite intervale de timp5 T" min & ' % 9 D 9<9 &!A &!9A &!9< &!9 >ariatia absorbantei la di#erite intervale de timp5 T" min & ' % 9 D 9<9 &!G( &!=A &!=< &!= >ariatia absorbantei la di#erite intervale de timp5 T" min & ' % 9 D 9<9 &!9G &!9% &!9 &!<= = &!<G = &!AG = &!<9 Siste 1. !"#2$% & 11'$( M '& %& (& &!<% &!(D &!(9 Siste 2. !"#2$% & 21'$( M '& %& (& &!A% &!9% &!<G $ $* Siste 1. !"#2 % & *1' M '& %& (& &!<% &!(G &!(9

>ite+a iniial a procesului de nitro+are a substratelor a #ost calculat dupa consumul nitritului" determin/nd variaia /n timp a densitatii optice a solutiilor studiate! Jn ba+a curbelor cinetice D9<9;#6t8 sau C;#6t8 s-a determinat vite+a iniial a procesului de nitro+are 6K8 a substratului5 K;
A l t C t

sau K;

unde4 A variaia densitatii optice a soluiei de colorant n intervalul de timp t, s; C Variaia concentraiei nitritului, mol/l; Coeficientul molar de extincie, mol/l!"#cm"#5 l . $rosimea stratului soluiei 6cuvei8" cm5 Siste Timp" min & ' D9(9 &"A &"9A 1. !"#2$% & 11'$( M Conc! ):%-" molHl '"G'G'GE-&9 '"ADAD=E-&9 >ite+a de reactie %"&%&%E-&G 9

% 9 = '& %& (& Timp" min & ' % 9 = '& %& (& Timp" min & ' % 9 = '& %& (&

&"9< &"9 &"<G &"<% &"(D &"(9 Siste D9(9 &"G( &"=A &"=< &"= &"AG &"A% &"9% &"<G Siste D9(9 &"9< &"9% &"9 &"<= &"<9 &"<% &"(G &"(9

'"A(A(AE-&9 '"9'9'9E-&9 '"<9<99E-&9 '"%=%=(E-&9 '"'G'G%E-&9 '"&A&A'E-&9 2. !"#2$% & 2+1'$( M Conc! ):%-" molHl %"9%E-&9 %"(E-&9 %"%<E-&9 %"'%E-&9 %"&AE-&9 '"GGE-&9 '"9GE-&9 '"<9E-&9 2. !"#2$% & *+1'$* M Conc! ):%-" molHl '"A(A(AE-&9 '"9=9=AE-&9 '"9'9'9E-&9 '"<%<%<E-&9 '"(A(A<E-&9 '"%=%=(E-&9 '"'9'9%E-&9 '"&A&A'E-&9

'"9'9'9E-&G '"&'&'E-&G G"A9G&'E-&D D"&D&D'E-&D 9"(&(&(E-&D <"%&G=9E-&D >ite+a de reactie ("9<E-&G %"%=E-&G '"('E-&G '"&GE-&G '"&AE-&G ="G(E-&D 9"GDE-&D >ite+a de reactie '"&'&'E-&G '"&'&'E-&G ="&=&='E-&D A"<D(9'E-&D A"&A&A'E-&D <"&<&<E-&D ("'DGA9E-&D

0,000024 0,000022 [NO2-] = 210-4 0,00002 0,000018 0,000016 0,000014 0,000012 0,00001 0 5 10 15 20 25 30 35 [NO2-] = 110-4 [NO2-] = 510-5 !"#y$ ([NO2-] = 210-4 !"#y$ ([NO2-] = 110-4 !"#y$ ([NO2-] = 510-5 ) ) )

Curbele cinetice ale procesului de nitro+are a ? >ite+a de nitro+are a aminei

W' =

la variaia concentratiei nitritului

@ ;''&-( M5 p7;%"A" t;(=C

s-a determinat in cadrul urmatoarelor e,presii4

('"G' '&

'"AD '& 9 M = %"&% '& G M H s A& s

W% = W( =

( %"9% '& ('"A( '&

%"( '& 9 M = ("9< '& G M H s A&s '"9= '& 9 M = '"&' '& G M H s A&s

0,00000004 0,000000035 Viteza de reactie 0,00000003 0,000000025 0,00000002 0,000000015 0,00000001 0,000000005 0 0 0,00005 0,0001 0,00015 0,0002 0,00025 Conc. (NO2-) Series1 Linear (Series1) y = 0,0002x + 1%-0&

>ite+a iniial a procesului de nitro+are a aminei ? Conclu+ii4

la variaia concentratiei nitritului!

@ ;''&-( M5 p7;%"A" t;(=C

'! S-a studiat procesul de nitro+are a piperidinei in sistem model con#orm sucului gastric 6p7;%"A" t;(=C85 %! In ba+a legitatilor cinetice s-a stabilit concentratia ionului nitrit la care nitro+area piperidinei decurge cu vite+a ma,ima 6?):%-@ ; %L'&-< M8!