1 ACIDOS CARBOXILICOS 1. CONCEPTOS BASICOS El grupo carboxlico CO2H, COOH, es uno de los grupos funcionales ms comunes en la qumica y bioqumica.

ca. El grupo carboxilo es el grupo base de una gran familia de los compues os relacionados o deri!ados. O "odos es os deri!ados del cido carboxlico con ienen al grupo acilo, R C como resulta o! co" #recue"cia se les e"omi"a compues o acilo. #e les llama eri$a os e los %ci os car&o'(licos, por que se deri!an del cido carboxlico por la sus i uci$n, con alg%n o ro O grupo del OH del & C OH. DERI)ADOS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS Estructura O & C Cl O O *n+idrido acido &COC& O -s er & C O &, &C/ ) & C ) &, &. )i rilo & C )H&, O Nom&re Cloruro de acilo 'o acido( & C )H2 O *mida Estructura O Nom&re

#e clasifican en0 Aci os Car&o'(licos Ali#%ticos0 #i el grupo COOH es a unido a un alquilo o H. Aci os Arom%ticos0 #i es a unido a un anillo benc1nico. 2os cidos grasos se clasifican como alif icos y se ob ienen por +idr$lisis 'reacci$n con el H 2O( de las grasas y los acei es. #i el cido presen a dos grupos carboxilo en su es ruc ura molecular, se ra a de un %ci o icar&o'(lico. Pue e" ser* +o"ocar&o'(licos o +o"oicos ienen un grupo carboxlico CH3CH2CH2COOH 4ropanoico, CH3CH2CH2CH2COOH 5u anoico. Dicar&o'(licos o Dioicos ienen dos grupos carboxlicos COOH COOH E ano dioico, COO CH2 6 COOH 4ropano dioico. ,. PROPIEDADES -ISICAS 2os cidos de 7 18 C son lquidos oleosos !ol iles de olor pene ran e. C9 C12 son acei osos: C13 C; son s$lidos, casi inodoros e insolubles en el agua y se encuen ran formando 1s eres en los cuerpos grasos. #on miscibles en el agua, alco+ol, ce onas, alde+idos y soluci$n de )aHCO3 +as a C3 y la solubilidad disminuye conforme aumen a el n%mero de omos de carbono. #on insolubles en benceno, gasolina, 1 er de pe r$leo y depende de la cadena carbonada. 2os res primeros son solubles en agua, luego disminuye +as a desaparecer o almen e.

2 2a na urale<a de los cidos orgnicos depende del grupo o radical +idrocarbonado que iene y pueden ser0 alif icos, alicclicos y arom icos. "ienen pun os de ebullici$n al os, forman enlaces de +idr$geno ms fuer es que los alco+oles, alde+idos y ce onas de seme=an e peso molecular, por que sus enlaces O H son ms fuer es por su polari<aci$n como O> H>?. 2os cidos carboxlicos exis en fundamen almen e en los es ados s$lidos y lquidos como dmeros acclicos. > >? &C O 5 O C4R O > >?

@e C7 CA son de olor desagradable. #e suelen denominar como cidos grasos en ra<$n que su mayor ocurrencia es en las grasas, acei es !ege ales y animales.

.. ACIDOS I+PORTANTES ACIDO +ETANOICO /ACIDO -OR+ICO0 Es un lquido claro de olor carac ers ico y miscible en el agua. #e encuen ra en la na urale<a en !ege ales0 +or iga, +o=as de pino, abe o y en animales +ormiga 'f$rmica(, orugas y en los m%sculos. Es el ms fuer e de los cidos alif icos. #e emplea en la indus ria ex il para la preparaci$n e mordien es y en la in orera. ACIDO ETANOICO /ACIDO ACETICO0 2quido incoloro y en es ado s$lido se encuen ra en forma de +o=uelas y se le conoce como Bcido ac1 ico glaciar.. #e ob iene por exposici$n al aire de lquidos alco+$licos. * ni!el indus rial se produce por la oxidaci$n de ace alde+ido y es usado como sol!en e. 2a soluci$n al CD de cido ac1 ico es conocida como $i"agre e coci"a. ACIDO CITRICO Es uno de los cidos orgnicos impor an es en la bioqumica. #e encuen ra en el lim$n y en la naran=a. CH2 6 COOH HO C COOH CH2 COOH ACIDO BEN1OICO #e ob iene por oxidaci$n del ben<alde+ido, del alco+ol benclico y del olueno. Es un compues o s$lido que cris ali<a en laminillas. PROPIEDADES -ISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS NO+BRE I2PAC *cido Ee anoico *cido E anoico *cido 4ropanoico *cido 5u anoico *cido 4en anoico NO+BRE CO+2N *cido F$rmico *cido *c1 ico *cido 4ropi$nico *cido 5u rico *cido Hal1rico -OR+2LA CONDENSADA H COOH CH3 COOH CH3CH2 COOH CH3'CH2(2 COOH CH3'CH2(3 COOH P# 3C A 1G 621 69 637 Pe 3C 181 11A 171 193 1A9

3 *cido 5en<oico *cido E anodioico *cido 4ropanodioico 6. NO+ENCLAT2RA a0 Nome"clatura Com7" 2os cidos monocarboxlicos usan las raices0 form, ace , propionJ con sufi=o ico, mencionando an es la palabra %ci o. "ambi1n se ordenan los carbonos de la cadena principal con el alfabe o griego asignando carbono K al que !a unido al COOH. Con es os ordinales se designan los grupos unidos a la cad ena principal. CH3 H COOH *cido F$rmico CH3 COOH *cido *c1 ico CH3 CH2 CH2 CH COOH K me il !al$rico *cido 5en<oico *cido Oxlico *cido Eal$nico CH9CHC COOH HOOC COOH HOOC CH2 6 COOH 122 1AI 139 27I #e sublima #e sublima

2os cidos dicarboxlicos de cadena larga se denominan usando las siguien es raices0 )LC 2 3 7 C 9 G &a< Oxal Eal$n #uccn Mlu r *dp 4im1l HOOC COOH *cido Oxlico HOOC CH2 COOH *cido Eal$nico HOOC CH2 CH2 COOH *cido #uccnico

2a NO4*C acoge los nombres comunes de los siguien es cidos0 'CH3(3C COOH CH2 P CH COOH CH2 P C COOH *cido 4i!lico *cido *crlico CH3 *cido Ee acrlico

&0 Nome"clatura I2PAC #e sus i uye la erminaci$n o por oico en la denominaci$n del alcano correspondien e al n%mero de carbonos de la cadena principal y se an epone la palabra cido, des acando que el compues o iene al funci$n. #e enumera empe<ando por el C del carboxilo para la designaci$n de los sus i uyen es unidos a la cadena principal. #i exis en o ros grupos funcionales en la f$rmula del compues o, se sigue el orden de prioridad0 COOH Q CHO Q CO Q OH Q O Q CPC QC/C

El grupo car&o'ilo es el m%s importa"te! 8 etermi"a la #u"ci9" el compuesto poli#u"cio"al . En los cidos dicarboxlicos se usa el sufi=o ioico con el nombre del alcano correspondien e a la cadena principal que incluye a los carboxilos. #e ra a de un compues o cclico unido a COOH: es e no se enumera, sobreen endiendo que le corresponde C1. HCOOH *cido Ee anoico CH3 COOH CH3CH2CH2COOH *cido E anoico *cido 5u anoico

7
7 3 2 1

CH3 C / C COOH
1

*cido 2 bu inoico H
7 1 3 2

COOH

3 7 2

COOH

CPC CH3 H *cido E 2 bu enoico

CH3
C 7 3 2 1 G 9 C 7 3 2 1

CH3 CH CH2 CH2 COOH 7 me il pen anoico O

G 9 C 7 3

CH2 P CH CH CH2 CH2 CH2 COOH C9HC acido C fenil 9 +ep enoico

OH
2 1

CH2 P CH C CH2 CH CH2 COOH *cido 3 +idroxi C oxo 9 +ep enoico HOOC CH2 CH CH CH2 COOH OCH3 CH3 *cido 3 me il 7 me oxi 1,9 +exanodioico COOH COOH HOOC COOH CHO Aci o m #ormil &e";oico O O
7 C 3

COOH

Aci o ciclo:e'a"o car&o'(lico

Aci o , ciclo:e'e" 1!6 icar&o'(lico

Aci o &e";oico

OH
2 1

CH3 C CPC COOH H H

H
1

OH

CH C COOH CPO H

CHO *cido 3 formil 2 +idr$xido 9 oxo 7 E +ep enoico OH

3, 7, C, 9, 2, 1, 7 C 9 3 2 1

Cl COOH

CH2 COOH HO C COOH CH2 COOH Aci o . :i ro'i . car&o'i pe"ta"o ioico *cido C rico

Aci o , cloro 6 /.< :i ro'i ciclo:e'il0 &e";oico

C E=ercicio0 Escriba el nombre NO4*C y com%n de0 Cl CH2 COOH CH3 'CH3(3C COOH CH3 C COOH CH3 CH2 P CH CH COOH CH3 CH3 CH3 CH COOH OH 5r Aci o 6 &romo . metil pe"ta"oico COOH Aci o , :i ro'i , metil propa"oico /Aci o ? :i ro'i ? metilpropa"oico0 Aci o , metil . &ute"oico Aci o ,!, 4 imetilpropa"oico Aci o cloro eta"oico /aci o cloro ac>tico0

C9HCCH2CH2COOH O CH3

Aci o . #e"il propa"oico /Aci o @ #e"il propa"oico0

CH3 O CH2 C CH2 CH 6 COOH CHO CH2 CH CH2 CH2 COOH CH3 CH3 CH3 CH2 O CH2 CH2 CH COOH HOOC COOH

Aci o , metil A meto'i 6 o'o pe"ta"oico A #ormil 6 metil pe"ta"oico

Aci o 6 eto'i , metil &uta"oico CH3 COOH COOH

Aci o cis , &ute"o ioico

Aci o , metil 1!6 ciclo:e'a"o icar&o'(lico

9 HOOC COOH COOH HOOC Aci o tra"s , 4 &ute"o ioico Aci o ,!6!A trimetil octa"o ioico

COOH COOH HOOC O Aci o . ciclo:e'il , o'o &uta"o ioico CH3 'CH2(18 COOH *cido dodecanoico '*cido 2urico( Aci o 1!, &e"ce" icar&o'(lico COOH

CH3 'CH2(G CH P CH 'CH2(G COOH *cido cis I 6 oc anodecenoico '*cido Oleico( 5r

O2)

COOH

CH2COOH *cido fenil ac1 ico

CH3 CH 6 COOH *cido 2 bromo propanoico '*cido K bromo propi$nico(

*cido para ni ro ben<oico *cido p 6 ni roben<oico COOH

CH2 P CH 6 COOH *cido 4ropenoico '*cido *crlico(

*cido ciclo+exano carboxlico

2os compues os arom icos, se consideran por lo com%n como deri!ados del cido ben<oico C9HCCOOH. 2os cidos me ilben<oicos reciben los nombres especiales de cidos oluicos. COOH COOH )O2 )H3 5r *cido p bromoben<oico )O2 2,7 6 dini roben<oico *cido m oluico COOH

G I2PAC0 2a cadena ms larga que con iene el grupo carboxilo se considera como es ruc ura ma ri< y se nombra reempla<ando la O final del alcano correspondien e por la erminaci$n oico, y se an epone la palabra cido. CH3 CH2CH2COOH *cido 3 fenil propanoico Cl CHCH2COOH

*cido 3 'p clorofenil( bu anoico

El nombre de una sal de un cido carboxlico se compone del nombre del cido, cambindole la erminaci$n ico por ato seguido d el nombre del ca i$n 'sodio, po asio, amonio(. COO)a 5en<oa o de sodio 'CH3COO(2 Ca *ce a o de calcio HCOO)H7 Formia o de amonio

CH2 CH COO R 5r 5r

'K,S dibromopropiona o de po asio( 2,3 dibromopropanoa o de po asio

A. -2ENTE IND2STRIAL C.1 a( El Tcido *c1 ico se prepara por la oxidaci$n ca al ica con aire de di!ersos +idrocarburos o de ace alde+do. O ro m1 odo moderno es la reacci$n del me anol y CO en presencia de ca ali<ador de yodo rodio. Hidrocarburos CH3CHO CH3OH ? CO CH3OH ? O2
O2 Ca ali<adfor O2 Ca ali<adfor &H N2 *ce o bac er En<imas

CH3COOH CH3COOH CH3COOH CH3COOH ? H2O 'en menor can idad(

b( 2os cidos carboxlicos ms impor an es &e";oico 8 los # t%licos se preparan a escala indus rial por u"a reacci9" e o'i aci9" e alBuil&e"ce"os.

A Cl CH3 4e r$leo Hidroc. *lif icos &eformado Ca al ico

Cl2 Calor

C Cl H2O, OH Cl 5en<o ricloruro

COOH

"olueno

*cido 5en<oico

Calor! catali;a or! COO CH3 CH3 O xileno )af aleno U

*ire H2OC

COOH

COOH *cido f lico

c( En menor can idad se aslan direc amen e del alqui rn de la +ulla. d( #e u ili<an agen es bara os como Cl2, aire 'en presencia de ca ali<adores(. A., PREPARACION a0 O'i aci9" e alco:oles primarios CH3CH2OH CH3
REnO7 REnO7 REnO7

CH3CHO CH3

CH3COOH

CH3CH2CHCH2OH 2 me il 1 bu anol CH3 CH3CHCH2OH 2 me il propanol '*lco+ol isobu lico(

REnO7

CH3CH2CHCOOH *cido 2 me il bu anoico CH3 CH3CHCOOH 2 me il propanoico '*cido Nsobu lico(

b( O'i aci9" e alBuil&e"ce"os0 R2Cr2OG $ REnO7 O2) CH3 R2Cr2OG, H2#O7 Calor O2) COOH

4 6 ni ro olueno CH3 REnO7, OHCalor 5r O bromo olueno

*cido p ni ro ben<oico COOH

5r O bromoben<oico

I c( Car&o"ataci9" e Reacti$os e Crig"ar 0 *larga la cadena carbonada. Eg CO2 H? &; & Eg; & COOEg; & COOH H2O '*r ;( *r COOH 5r Eg Eg5r CO2 CH3 CH C2HC CH3 CH C2HC COOEg5r
? H? H H2O

COOH

CH3

CH

CH3

CH

C2HC P &romo sec &util &e"ce"o CH3 C2HC C Cl CH3 Cloruro de !en ilo d( 5i r9lisis e Nitrilos0 &C/) ? H2O *r C / ) CH2Cl )aC) Eg

C2HC Aci o p sec &util &e";oico CH3

CH3 C2HC C EgCl CH3 CO2 H , H2O

?

C2HC C COOH CH3 *cido 2,2 dime il bu anoico '*cido e ildime ilac1 ico(

*cido o 5ase

& COOH ? )H7? *r COOH CH2C) H2#O7 G8D reflu=o -e"il aceto"itrilo Aci o #e"ilac>tico CH2COOH ? )H7

Cloruro e Be"cilo n C7HI5r 5romuro de n bu ilo )aC)

n C7HIC) n 6 !aleroni rilo 4en anoni rilo

)aOH &eflu=o ac. *lcano

n C7HI COO ? )H3 H? n C7HICOOH ? )H7? *cido pen anoico 'cido n !alerinico(

CH3 C / ) ? 2 H2O ? HCl E ano ni rilo e( 5i r9lisis e Esteres0

CH3COOH ? )H7Cl *cido E anoico

18 CH3 CH2 COO CH3 ? H2O 4ropanoa o de Ee ilo f( 5i r9lisis e Ami as0 O CH3 CH2 C )H2 4ropanoamida *cido 4ropanoico g( 5i r9lisis e Cloruro e Acilo0 '+aluro de acilo( O CH3 C E anoilo CO HC O Ee anoilo CH3CH2 C O 4ropanoilo ? H2O CH3 CH2 COOH ? )H3 CH3 CH2 COOH ? CH3OH *cido 4ropanoico *lco+ol me lico 'me anol(

5en<oilo O CH3 C ? H2O Cl Haluro de *cilo Cloruro de E anoilo CH3COOH ? HCl *cido E anoico

To os los m>to os i" ica os so" importa"tes! la elecci9" se :ace seg7" la accesi&ili a e las materias primas. La s("tesis e Crig"ar 8 la s("tesis me ia"te "itrilos tie"e la $e"ta=a e alargar la ca e"a e %tomos e car&o"o! por lo Bue se ampl(a el i"ter$alo e materiales ispo"i&les. D. REACCIONES E2I+ICAS *cide<0 O & C OH *cido Carboxlico O &C ? H? O N$n carboxila o

a( -ormaci9" e Sales0 al reaccionar con bases o me ales forman sales orgnicas. CH3CH2COOH ? )aOH *cido propanoico 2 CH3COOH ? Vn *cido e anoico 2 CH3COOH ? Fe *cido e anoico CH3'CH2(18COOH ? )aOH @odecanoico CH3CH2COO)a ? H2O 4ropanoa o de sodido 'CH3COO(2Vn ? H2 *ce a o de cinc 'CH3COO(2Fe ? H2 *ce a o ferroso 'e anoa o ferroso( CH3'CH2(18COO)a ? H2O @odecanoa o de sodio

11 'cido lurico( COOH ? )aHCO3 *cido 5en<oico 5en<oa o de #odio 'laura o de sodio( COO)a ? CO2 ? H2O

b( Co"$ersi9" a cloruros e aci o 'cloruros de acilo( O &C OH O CH3 C ? #OCl2 4Cl3 4ClC
#OCl2

O &C Cl O
3

. 4Cl

CH3 C Cl

OH *cido Carboxlico

4ClC
&eflu=o

Cloruro de acilo Cloruro de e anoilo Cloruro de cido

n C1GH3CCOOH ? #OCl2 *cido Es erico Cloruro de "ionilo 3 CH3COOH ? 4Cl3 *cido ac1 ico
C8LC

n C1GH3CCOCl ?#O2 ? HCl Cloruro de es earoilo

3 CH3COCl ? H34O3 Cloruro de e anoilo 'ace ilo( 188LC COCl ? 4OCl3 ? HCl

COOH *cido 5en<oico c0 Co"$ersi9" a >steres O &C OH O &C OH ? &, OH

? 4ClC

Cloruro de 5en<oilo

H?

O & C O&, O & C ? H2O O &C O&, Es er

#OCl2

&,OH

Cl Cloruro de *cido

CH3 CH2 COOH ? CH3 COH 'CH3(3 CCOOH *cido rime il ac1 ico CH3COOH ? *c. *c1 ico
#OCl2

CH3 CH2 COOCH3 ? H2O 4ropanoa o de me ilo

C2HCOH

'CH3(3CCOCl
H?

'CH3(3CCOOC2HC "rime il ace a o de e ilo ? H2O

6 CH2OH *lco+ol 5enclico

CH3 COOCH2 *ce a o de 5encilo

12

COOH ? CH3OH *c. 5en<oico Ee anol

H?

COOCH3 5en<oa o de Ee ilo

? H2O

0 Co"$ersi9" a ami as O &C

#OCl2

O & C Cl Cloruro de *cilo

)H3

O &C )H2 *mida 4uede ser con )H3 o una amina

OH *cido Carboxlico O CH3 C OH

)H3

O CH3 C ? H2O )H2 *mida primaria 'e ano amida( *ce amida O CH3 C ? H2O )H'CH3( *mida secundaria ') me ile anoamida( O CH3 C ? H2O )'CH3(2 *mida erciaria '),) dime ile anoamida(
)H3

H2)CH3 *mina primaria H)'CH3(2 *mina secundaria

C9HCCH2COOH *cido fenilac1 ico *cido fenilcarboxlico *cido fenile anoico

#OCl2

C9HCCH2COCl Cloruro de fenilace ilo Cloruro de fenil

C9HCCH2CO)H2 Fenilace amida

e0 -ormaci9" e a":( ri os al per er u"a mol>cula e agua a partir e os mol>culas e %ci o O 2 CH3 COOH O

CH3 C O C CH3 ? H2O *n+idrido E anoico

#0 -ormaci9" e >steres i"org%"icos H)O3 ? C2HC OH )O3 C2HC ? H2O )i ra o de E ilo 'C3HG(2 #O7 #ulfa o de dipropilo g0 Re ucci9" a alco:oles & COOH
2i*lH7

& CH2 OH

*lco+ol primario "ambi1n se reducen como 1s er

13 7 'CH3(3 CCOOH ? 3 2i*lH7 *cido rime ilac1 ico COOH

2i*lH7 - er

W'CH3(3CCH2OX7 *l2i'CH3(3CCH2OH ? 2 2i*lO2 ? 7 H2 2,2 dime il 1 propanol CH2OH CH3 *lco+ol m me ilbenclico

H?

CH3 *cido m oluico

#e u ili<a como reac i!o en el primer paso 2i*lH7 y en el segundo H2O. O CH3 C OH
WHX *gen e &educ or 1( 2i*lH7 2( H2O

CH3 CH2OH *lco+ol primario CH2OH

COOH

:0 Sustituci9" e" el grupo alBuilo o arilo Cl2, 5r2, 4 P f$sforo en pequeYa can idad CH3 COOH K
Cl2, 4

ClCH2COOH

Cl2, 4

Cl2CHCOOH

Cl2, 4

Cl3CCOOH *cido ricloac1 ico

*cido cloroac1 ico

*cido dicloac1 ico

Halogenaci$n K de cidos alif icos CH3

5r2, 4

CH3 CH3 CH CH COOH 5r *cido K bromo!alerinico

CH3 CH CH2 COOH K *cido iso!alerinico

i( Sustituci9" a"ular e" %ci os arom%ticos0 El COOH0 desac i!a y dirige a me a en la sus i uci$n elec roflica COOH
H)O3, H2#O7 Calor

COOH )O2

*cido ben<oico

*cido m ni roben<oico

2a propiedad ms carac ers ica de los cidos carboxlicos es la acide<. & COO H ? H2O & COO ? H3O? es el ms cidos de los compues os orgnicos El OH de un cido puede ser reempla<ado por los grupos Cl, O&,, )H 2 para generar cloruro e %ci o! >steres 8 ami as. Estos compuestos se e"omi"a" eri$a os #u"cio"ales e %ci os 8 to os

17 O co"tie"e" el grupo acilo. & C 2os deri!ados funcionales se con!ier en con facilidad en el cido por simple +idr$lisis, y a menudo ambi1n se in ercon!ier en. Ono de los pocos agen es reduc ores capaces de reducir direc amen e un cido a un alco+ol es el :i ruro e litio 8 alum"io 2i*lH7. 2a par e de +idrocarburo de un cido alif ico puede sufrir la +alogenaci$n con radicales libres carac ers icas de los alcanos, pero a la na urale<a for ui a de la sus i uci$n se u ili<a raras !eces. #in embargo, en presencia de una pequeYa can idad de f$sforo, la +alogenaci$n se reali<a exclusi!amen e en la posici$n K 'por un mecanismo i$nico( reacci9" e 5ell )ol:ar 1eli"sF8 es de gran !alor en sn esis.

E=ercicios0 Nndique los compues os que fal an en las siguien es reacciones de cidos carboxlicos. CH3 O C5. C5, C5 COOG ? H2O C5. 2 me il bu anoa o de po asio &eacci$n de es erificaci$n O CD5A C O C5,C5. ? H2O Be";oato e etilo Reacci9" e esteri#icaci9" O O5 Ciclo:e'a"ol O ? )H3 C5. C5, C O 4 Propa"oato e ciclo:e'ilo Reacci9" e esteri#icaci9" C5. C5. C5 C O ? H2O H 5,O

1( CH3 CH2 CH C OH ? ROH , metil &uta"oico O 2( C9HC C OH ? CH3 CH2 OH Aci o Be";oico Eta"ol O 3( C3CH2 C OH ? Ac. Be";oico CH3

7( CH3 CH C OH

Aci o , metil propa"oico O C( H C OH ? CH3 CH2 )H2 Ac. +eta"oico Etilami"a

N5, , metil propa"ami a -ormaci9" e ami a O 5 C N C5, C5. 5 " etil meta"ami a ? 5,O

1C O 9( a. COO5 ? H) 'CH2CH3(2 C ) 'CH2CH3(2 ? H2O Ac. Be";oico CH3 G( CH3 C CH2 C OH CH3 *c. 3,3 6 dime ilbu anoico A( , C5. C5, COO5 ? Ba /O50, Ac. Propa"oico O
3( 2i*lH7 7( H2O

/C5.0. C C5, C5, O5 .!. 4 imetil&uta"ol 'CH3CH2COO(2 5a ? H2O Propa"oato e &ario O

I( C5. COO5 ? C5. C5, O5 Ac. Propa"oico

CH3 C O 6 CH2 CH3 ? H2O Eta"oato e etilo O

18( C5./C5,0DCOO5 ? N5, Ac. Octa"oico 11( a. COO5 Ac. Be";oico ACIDOS CRASOS Ami"o&e"ce"o /A"ili"a0
C( 2i*lH7 9( H2O

CH3 'CH2(9 C )HC9HC ? H2O " #e"il octa"ami a

CH2OH Alco:ol Be"c(lico

#on de ele!ado peso molecular. 2as grasas son compues os en los cuales los cidos sa urados predominan sobre los insa urados, son s$lidos o semis$lidos y se ob ienen ordinariamen e de los animales. Aci o L%urico Aci o Palm(tico CH3'CH2(17COOH *c. Hexadecanoico Aci o Este%rico CH3'CH2(19COOH *c. Oc adecanoico 2os acei es son similares a las grasas con excepci$n que los cidos no son sa urados. #e ob ienen de fuen es !ege ales como oli!o, soya, generalmen e son lquidos. Tcidos no #a urados encon rados en los acei es0 Ac. Li"oleico CH3'CH2(7 CH P CH CH2 CH P CH 'CH2(G COOH Ac. Li"ole"ico Ac. Oleico cis CH3'CH2(G CH P CH 'CH2(G COOH 2os cidos carboxlicos en los cuales & es un grupo alquilo o alquenilo, ambi1n se llaman cidos grasos, pero el 1rmino se aplica a los cidos alif icos de cadena recta sa urada o no sa urada, que se encuen ran en la na urale<a como >steres. #on cons i uyen es de las grasas, ceras, acei es de plan as y animales.

19 2os cidos grasos ms abundan es son el palm ico, es erico, el oleico, linoleico que se encuen ran como glic1ridos, que son 1s eres de alco:ol tri:i ro'ila o.

LACTONAS 2os +idrocidos, compues os que con ienen las funciones cidos carboxlicos e hidrxido dentro de la misma molcula, tienen la capacidad de formar steres cclicos llamados lactonas. Esta esterificacin intramolecular tiene lugar espont neamen e y es especialmen e fa!orable cuando el anillo que se forma es de C $ 9 miembros. 1. 2ac onas que con ienen un 1s er cclico de C miembros se denominan I lacto"as! por Bue proce e" e I :i ro'i%ci o. 2. El de 9 miembros se conoce como > lac onas. NO+ENCLAT2RA Ona lac ona se nombra reempla<ando la erminaci$n Boico. del cido carboxlico por Boli a. e iden ificando el carbono unido al oxgeno por un nmero. O PO PO HO CH2CH2CH2 C OH ZQ O O [ S K *cido 7 +idroxibu anoico 7 bu anolida [ bu irolac ona O HO CH2CH2CH2CH2 C OH O *cido C +idroxipen anoico C pen anolida PO ZQ PO O > !alerodac ona

1G CARACTERJSTICAS DE LAS LACTONAS 2os [ y > +idroxicidos pierden agua espon neamen e y dan 1s eres cclicos pen agonales, +exagonales llamados lac onas. O O
2 7 1 3

H2C P C

OH H2C CH2 OH *c. 7 +idroxbu anoico O C H2C H2C OH CH2

H2O ? H2O

H2C C
S [

H2C CH2 [ bu irolac ona '[ lac ona( O H2O ? H2O

K

C O
[ >

H2C
S

OH

'> lac ona(

H2C

CH2 *c. C +idroxipen anoico

CH2

CH2

> !alerolac ona

2a es abilidad de los anillos pen agonales y +exagonales de ermina que la des+idra aci$n se produ<ca a la empera ura ambien e, de modo que algunos de es os +idroxicidos no se pueden ob ener, ya que dan direc amen e las lac onas. 4or es a ra<$n, si se acidifica una disoluci$n concen rada de [ +idroxibu ira o de sodio, se ob iene direc amen e la lac ona, menos soluble que el cido. O

HO CH2CH2CH2 C O)*

H?

O O

? )a? ? H2O

[ bu irolac ona 2a propiolac ona puede ob enerse por un camino indirec o, por adici$n de la ce ona y formol. CH3 CO CH3 ? H2C PO
VnCl2

H2C C P O H2C O S propiolac ona

2as lac onas se pueden guardar en es ado an+idro, en fro. 4or su gran reac i!idad ' endencia a la aper ura del ciclo(, es un in eresan e agen e de sn esis. CH3 [ S K a( CH2CH2CH COOH H
?

-OR+ACION DE LAS LACTONAS O ? H2O CH2 CH2 CH C O K me ilbu irolac ona

OH CH3 *cido K me il 7 +idroxibu rico

1A CH3 b( CH2CHCH2CH2 C O H
?

CH3

O CH3 O PO

CH2 CH CH2 CH2 C Z Q [ me ilpen anolac ona

OH OH O *cido [ me il C +idroxipen anoico

[ me ilpen anolac ona

1I -2NCION ESTER '& COO &,( #on deri!ados de los cidos carboxlicos y resul an de sus i uir el OH '+idroxilo( del cido por O&, 'alc$xido( dando lugar al grupo car&oalco'i. O C &,

*O *
2os 1s eres se forman por la reacci$n de un cido carboxilo y un alco+ol. 2a reacci$n se denomina es erificaci$n y ocurre en medio cido.

PROPIEDADES -ISICAS I2PAC Ee anoa o de me ilo Ee anoa o de e ilo E anoa o de me ilo E anoa o de e ilo 5en<oa o de me ilo Com7" Formia o de me ilo Formia o de e ilo *ce a o de me ilo *ce a o de e ilo 5en<oa o de me ilo -9rmula co" e"sa a H COO CH3 H COO CH2CH3 CH3COOCH3 CH3COOCH2CHC C9HCCOOCH3 P# 3C 6188 6GI 6II 6A3 612.C Pe 3C A2 C7 CG GG 1IA

#on lquidos excep o los compues os superiores. #on incoloros solubles en alco+ol. #on buenos disol!en es especialmen e para cadenas +idrocarbonadas largas, se usan en la preparaci$n de barnices. 2os 1s eres de los cidos grasos superiores cons i uyen los acei es y grasas. #on acei es cuando en la cadena carbonada exis en alg%n enlace doble. 2as grasas presen an cadenas carbonadas sa uradas. Ca *cei e'2( ? H2 Mrasa'#( Hidrogenaci$n de acei es CH3 'CH2(19 COO C2HC Mrasa CH3 'CH2(G CH P CH 'CH2(G COO C2HC *cei e

*dems de ser componen es principales de acei es y grasas, son ambi1n de perfumes, fragancias, resinas o fibra sin 1 ica. *ce a o de pen ilo 5uria o de e ilo 5uriano de n amilo *ce a o de n oc ilo Nso!alera o de isoamilo *n ranila o de me ilo Formia o de isobu ilo Formia o de e ilo CH3COOCCH11 C3HGCOOC2HC C3HGCOOCCH11 CH3COOCAH1G C7HICOOCCH11 C9H7')H2(OOCH3 HCOO C7HI HCOO C2HC Olor Pl%ta"os PiKa Al&aricoBue Nara"=a Peras! ma";a"as 2$as -ram&uesa Ro"

So" compuestos org%"icos "aturales mu8 i#u" i os! muc:os e los i" ica os so" l(Bui os a temperatura or i"aria 8 se pro uce" los olores 8 #raga"cia e las #rutas 8 #lores. El ace a o de e ilo es disol!en e de barnices y el f ala o dibu lico es un plas ifican e con propiedades que dan dure<a a los polmeros y lo +acen ms resis en e.

28 NO+ENCLAT2RA DE ESTERES O C O O &C OH ? &, OH &C O R< A"i9" AlBuilo el Aci o el alco:ol *"O @E N2O 1. Sistema Com7" #e u ili<a la ra< com%n de los cidos carboxlicos ' #orm! acet! propio( y el nombre com%n de los grupos alquilo. O HC O CH3 Formia o de me ilo O Acetato e isopropilo CH3 Propio"ato e sec &utilo O CH3 O CH3 O CH3 &C O &, O ? H2O O

CH3C O CH CH3

CH3CH2 C O CHCH2CH3

CH3CH2CH2 C O O CH2CH2CHCH3 5u ira o de isopen ilo ,. Sistema I2PAC

CH3CH2CH2CH2 C O CH2 C CH3 CH3 )alerato e "eope"tilo

#e nombran cambiando la erminaci$n B oico. del cido por Bato. seguido del radical alquilo con la erminaci$n Bilo. o del nombre del me al. #e u ili<ar las races NO4*C de los cidos carboxlicos 'me ano, e ano, propano( y de los nombres NO4*C de los grupos alquilo. *"O @E &a< del cido #ufi=o )ombre del alquilo

21 O HC O CH3 +eta"o a o de me ilo O H3C O CH3 Eta"oato de me ilo CH3CH2 C O Propa"o a o de ciclo+exilo

El ani$n del cido es comple=o, la ra< se enumera y nombra como en los cidos carboxlicos, y si el grupo alquilo es comple=o se numera comen<ando por el C del alquilo unido al oxgeno para designar los sus i uyen es de la cadena respec i!a, la cual se nombra seg%n su n%mero de carbonos. 4ara de erminar la funci$n de un compues o que presen a ms de un grupo funcional, pre!alece el siguien e orden0 COOH Q COO Q CHO Q CO Q OH Q O Q C P C Q C / C 2os siguien es grupos son empleados en la nomencla ura0 COOR COOC5. COOC5,C5. COOCD5A COOC.5L CH3 #e nombra como carboalcoxi Carbome oxi Carboe oxi Carbofenoxi Car&opropo'i O O CH3 CH3

CH3CHCH2CH2 C O CH3 7 me il pen anoa o de me ilo O HO CH2CH2 C O CH2 C H . :i ro'i propa"oato e ,< o'oetilo O
3 7 2 1 1,

CH3 C O CH CH2 CH CH3 E anoa o de 1,3 dime il bu ilo O O CH3 O C CH2 CH2 CH2 C OH *cido 7 carbome oxi bu anoico O O CO O

O
2,

HO C

3 bu enoa o de 2, e oxi e ilo C9HC COO CH3 5en<oa o de me ilo CH3 COO C2HC *ce a o de e ilo

*cido p 6 carbofenoxiben<oico CH3 COO CH3 *ce a o de me ilo H COOC2HC Formia o de e ilo

ESCRIBA LOS NO+BRES I2PAC 1( 2( C O 2,3 dime il pen anoa o de e ilo O O CH3
1 2 3 7 C

Cl CH2 C O CH CH2CH2CH2CH3 Cloro e anoa o de 1 me il pen ilo

22 3( O C9HC C O C9HC 5en<oa o de fenilo C(

7 3 2 1 1, 2, 3, 7

7( 'CH3(3C COO CH3 2,2 dime il propanoa o de me ilo CH3 9(

1

3 2

CH3C CH2 C O CH2 CH CH2OH O 3 oxo bu anoa o de 3, +idroxi 2, me ilpropilo G(

C 7 3 2 1

3 me il 2 bu enoa o de ciclo+exilo
2 1

A(

1, 2,

CH3

CHO CH2 CH P CH CH2 COO CH3 C formil 3 pen enoa o de me ilo

1

'CH3(3 C C O CH2 CH O CH3 2,2 dime il 2, me il 2, me oxi propilo 18(

o

I(
3,

2,

O
1,

COOH
2

O C O CH2CH3 OH C O *cido m 6 carboe oxiben<oico

2 m

C O

*cido 3 carbopropoxi 2 me il propanoico 11( 12(

O CH2 O C CH3

OH
1

O
1 2 3 7 C 9

O C CH2CH2CH2CH2 CH3

Ciclo+exano carboxila o de bencilo 13( CH3 'CH2(2 COO C3HG 5u anoa o de propilo SALES ORCANICAS CH3CH2COO)a 4ropanoa o de sodio 17(

Hexanoa o de 2 +idroxi 7 me il ciclo+exilo COO C2HC

5en<oa o de e ilo

R COO COOR E anoa o de po asio 'Oxala o de po asio(

PROPIEDADES E2I+ICAS DE LOS ESTERES Sapo"i#icaci9"0 Hidr$lisis de un 1s er o grasas en medio bsico. #e u ili<an en la fabricaci$n de los =abones. Sapo"i#icaci9" P 4roduc o de un =ab$n. Ma&9" P Es una sal de un cido graso 'cido carboxlico de ms de 18 carbonos(.

23 O Alco:ol
H 2O

O CH3 'CH2(18 C O R ? CH3 CH2 OH #al de *cido Mraso *lco+ol

CH3 'CH2(18 C O CH2 CH3 ? R OH Es er de *cido Mraso 'C1CH31 COO(3 C3HC ? 3 )aOH 4almi a o de glic1rido '4almi ina(
H2O

3 )a 'C1CH31 COO( ? C3HC'OH(3 4almi a o de #odio Mlicerina o glicerol '\ab$n s$dico( 1,2,3 propano riol

Tra"sesteri#icaci9"0 El 1s er in ercambia el grupo alc$xido con un alco+ol diferen e. #e lle!a a cabo en medio cido o bsico. O O CH3 C O CH3 ? CH3 CH2 O H Mrupo *lcoxi *lco+ol 1L Es er
H3O?

CH3 C O CH2 CH3 ? CH3 OH 2L Es er

5i r9lisis0 O CH3 C O CH2 CH3 Eta"oato e Etilo /Acetato e Etilo0 ? H2O CH3 C

O ? CH3CH2OH E anol @ebe eliminarse para ob ener s$lo el cido OH Aci o Eta"oico

Amo"9lisis0 &eaccionan con el amoniaco. O CH3 C O CH2 CH3 Eta"oato e Etilo ? )H3

H?

O CH3 C )H2 Eta"oami a ? CH3CH2OH Eta"ol

OBTENCION 4or es erificaci$n0 *cido ? *lco+ol O &C OH HO &, Es er ? H2O O

Esteri#icaci9" 5i r9lisis H? ca al.

RC O

H2O

&, ACEITES N CRASAS #on 1s eres de la glicerina. #e ob ienen por reacci$n de 3 mol1culas de cidos grasos con una mol1cula de glicerina '1,2,3 propano riol(. R CH3 'CH2(n COO H CH3 'CH2(n COO H CH3 'CH2(n COO H *cido Mraso ? OH CH2 OH CH2 OH CH2 Mlicerina CH3 'CH2(n COOCH2 CH3 'CH2(n COOCH CH3 'CH2(n COOCH2 "riglic1rido 'grasa( ? 3 H2O

27 #e a( b( c( ienen res ipos de riglic1ridos0 Cebo Mrasa s$lida *cei e Mrasa lquida0 presencia de dobles enlaces. Ean eca #emis$lida
)i 138LC

*cei e de 4escado ? H2 NO+ENCLAT2RA

#olidifica

Eargarinas 'man equilla sin 1 ica(

#e nombra an eponiendo el 1rmino tri en lugar de la palabra cido, y se le da la erminaci$n ATO por OICO, seguido del nombre de glicerina o glicerol. #e puede nombrar, dando la erminaci$n INA al nombre del cido graso respec i!o. WCH3 'CH2(17 COOX3 C3HC "ripalmi a o de glicerina '4almi ina( deri!ado del ac. 4alm ico WCH3 'CH2(1C COOX3 C3HC "rimargara o de glicerina 'Eargarina( WCH3 'CH2(19 COOX3 C3HC "ries eara o de glicerina 'Es earina(

MABONES So" sales s9 icas o pot%sicas e los %ci os C1D 8 C1O tales como %ci o palm(tico 8 el este%rico , o de la +idr$lisis alcalina de una grasa median e el proceso de saponificaci$n. & COO CH2 & COO CH & COO CH2 Mrasa 'Mlic1rido( ? 3 )aOH #oda Cus ica CH2 OH H? CH OH ? 3 & COO)a 3 &COOH Tcido Mraso CH2 OH Mlicerina \ab$n 'Mlicerol( 1,2,3 propano riol

El uso de la po asa cus ica ROH, permi e ob ener un =ab$n blando o de ocador, en an o que al u ili<ar soda cus ica )aOH da un =ab$n duro o de la!ar. H2O WCH3 'CH2(n COOX3 C3HC ? 3 EeOH 3 CH3 'CH2(n COOEe ? C3HC 'OH(3 \ab$n Mlicerol

NO+ENCLAT2RA *l nombre del cido graso se da la erminaci$n ATO seguido del nombre del me al. 'HCOO(2Ca Formia o de Calcio CH3 'CH2(17COO)a Hexadecanoa o de Calcio '"ripalmi a o de #odio( CH3COO)a E anoa o de #odio CH3 'CH2(19COOR Oc adecanoa o de 4o asio '"ries eara o de 4o asio( 'CH3CH2COO(74b 4ropanoa o 4l%mbico

PROPIEDADES DEL MABON 2a acci$n limpiadora es la capacidad de sus miscelas de disol!er grasas y o ras sus ancias no polares que son insolubles en el agua.

2C El =ab$n pierde efec i!idad cuando el agua es dura. Es decir con iene iones calcio y magnesio. O &C O)* Hidr$foba \ab$n Hidr$fila El =ab$n se cor a, no se disuel!e, no forma espuma 2&C O )a O ? Ca
?2

O &C Ca O 2 ? 2 )a?

En concen raciones pequeYas sales como el es eara o de sodio C1GH3CCOO)a oc adecana o de sodio no forman miscelas en el agua, en cambio, se concen ran en la superficie del lquido con los ex remos cargados de la mol1cula de la sal sumergidos en el agua y la par e del +idrocarburo '+idr$foba( formando una capa superficial. 2a ensi$n superficial del agua sufre una cada brusca, aun con concen raciones pequeYas de =ab$n, es e fen$meno de ermina la formaci$n de burbu=as. *l incremen ar la concen raci$n de la sal carboxlica de cadena larga, y despu1s que la superficie queda sa urada, el sis ema puede formar miscelas o ra ar de aumen ar su superficie.

INDICE DE SAPONI-ICACION DE CRASA /ISC0 Es la can idad de po asa en mg de ROH para saponificar 1 g de grasa. mg e GO5 1 g e grasa sapo"i#ica #i requerimos 28 mg de ROH para saponificar 1 g de grasa, el ndice de sap es 28. Es el con enido mximo de grasa saponificable de una grasa comercial. INDICE DE ACIDE1 INDICE DE IODO DETERCENTES 2os cidos sulf$nicos &#O3H ienen impor ancia comercial como de ergen es en forma de sales s$dicas &#O3)a. 2os de ergen es comerciales son alquilarilsulfona os de sodio de los ipos que se sin e i<an fcilmen e a par ir del pe r$leo por medio de reacciones. CI61CH1I631 #O3 )a CP51P 5i r9#o&a #O3 )a Hidr$fila

2a principal !en a=a de los sulfona os de sodio sobre las sales de sodio de los cidos grasos u ili<ados en los =abones ordinarios, es que las sales correspondien es de Ca y Eg son muc+o ms solubles y por an o, los sulfona os no producen residuos insolubles cuando se u ili<an en agua dura. 2os alco+oles C12 C1A se con!ier en en sales de sulfa os cidos de alquilo

29 n C11H23CH2OH *lco+ol lurico

H2#O7

n CH11H23CH2O#O3H n C11H23CH2O#O3)a #ulfa o acido lurico 2auril sulfa o de sodio @e ergen e n C11H23CH2 Cadena larga no polar OSO.Na Ex remo polar

)aOH

El de ergen e com%n son sales de sales s$dicas de cidos alquilbenceno sinf$nico, un grupo alquilo de cadena larga se enla<a a un anillo benc1nico por medio de una ca ali<ador de Friedel Craf s, un +alogenuro de alquilo, un alquino o un alco+ol.

#O3 )a & El de ergen e se produce por la sulfonaci$n seguida de una neu rali<aci$n. *c %an en forma similar al =ab$n. Comparaci$n de pH. 2os de ergen es son sales de cidos fuer es, dan soluciones neu ras, mien ras que los =abones dan soluciones ligeramen e alcalinas, por ser sales de cidos d1biles.