Sunteți pe pagina 1din 24

Chimie fizic II

Curs 9
Prof. dr. Silvia IMRE

1
Universitatea de Medicin i
Farmacie din Trgu-Mure
Facultatea de Farmacie
2
III.5.3. Proprieti optice ale
sistemelor disperse
Difuzia luminii:
Intensitatea luminii difuzate
Efectul Faraday-Tyndall
Opalescena
Aplicaii n studiul coloizilor:
Turbidimetria
Nefelometria
Unghi de difuzie, u
Surs de
lumin,
Particul
coloidal
Radiaie
difuzat, I
dif

Radiaie
difuzat, I
dif

Difuzia (mprtierea) luminii schimbarea direciei de
propagare datorat fenomenelor de reflexie, difracie,
interferen produse ca urmare a interaciunii luminii cu o
particul coloidal (dimensiunile particulelor sunt
comparabile cu lungimea de und a radiaiei incidente)
Recapitulare:
Reflexia luminii
Interferena luminii
Difracia luminii
Interferena luminii (constructiv maxime de
interferen, distructiv minime de interferen)
Difracia luminii ocolirea obstacolelor
(dimensiunile obstacolului sunt comparabile cu
lungimea de und a radiaiei incidente)
Reflexia luminii
Con de
lumin
x
V, n
1

n
2

I
0
,
Factorii de care depinde I
dif:
- Caracteristici ale radiaiei I
0
,
- Caracteristici ale soluiei coloidale N, V, n
1
, n
2

- Modul de msurare u, x
I
dif

u
unde: I
0
intensitatea radiaiei incidente, - lungimea
de und a radiaiei incidente, N numrul de particule
coloidale, V volumul particulelor coloidale, n
1
, n
2
-
indicii de refracie ai coloidului i, respectiv, solventului, x
distana pn la observator, u - unghiul sub care se
msoar lumina difuzat.
Relaia Rayleigh:
Opalescena consecina difraciei
luminii pe particulele coloidale, cu sau
fr schimbarea culorii coloidului.



Diferene fluorescen opalescen:
Opalescena
Difuzie de lumin
Se poate observa la
toate din
domeniul UV-VIS
Fluorescena
Emisie de lumin
Se observ la
anumite din
domeniul UV-VIS
Turbidimetria i nefelometria
Turbidimetrie se msoar I
transmis
pe direcia de
propagare a radiaiei incidente
Nefelometria se msoar I
dif
la unghi de 90 sau 45 fa
de direcia de propagare a radiaiei incidente
Aplicaii:
Turbidimetria studiul sistemelor coloidale dense
Nefelometria sisteme coloidale diluate i
colorate (este influenat foarte puin de culoare)
Analiza calitativ:
Determinarea mrimii particulelor comparaie cu o
soluie coloidal etalon izodispers creia i se cunoate
raza particulelor coloidale:
Analiza cantitativ:
Titrri turbidimetrice;
Determinri cantitative prin metoda curbei de calibrare,
folosind un standard de suspensie izodispers.
Exemple de aplicaii:
Determinarea Ba
2+
sau SO
4
2-
ca BaSO
4
, X
-
ca AgX etc.
Analiza granulometric a precipitatelor
Controlul claritii apelor potabile i industriale
Controlul aerosolilor, emulsiilor i suspensiilor
farmaceutice


12
III.6. COLOIZI
Cuvntul coloid vine din grecescul kolla = clei
1861 Thomas Graham recunoate prima dat starea
coloidal
Sunt sisteme heterogene pentru care diametrul | al
particulelor fazei dispersate 1 < | < 500 nm
Importana crescnd n farmacie pentru sistemele
coloidale se datoreaz n primul rnd noilor sisteme
medicamentoase de tip nanoparticule i transportor
la int
13
III.6.1. Clasificarea sistemelor coloidale
Mediu de
dispersie
Materia dispersat Sistemul coloidal
Gaz (G)
Lichid
Solid
Aerosol (L-G)
Aerosol (S-G)
Lichid (L)
Gaz
Lichid
Solid
Spum (G-L)
Emulsie coloidal (L-L)
Sol/suspensie coloidal (S-L)
(soluie coloidal)
Solid (S)
Gaz
Lichid
Solid
Spume solide (G-S)
Spume solide (L-S)
Sol solid (S-S)
Clasificare n funcie de natura celor dou faze
14
Clasificare n funcie de gradul de interaciune
ntre faza dispersat i mediul de dispersie
Coloizi liofili Coloizi liofobi Coloizi de asociaie
15
Coloizii liofili
Faza dispersat interacioneaz puternic
cu mediul de dispersie.
Formeaz de obicei soli, relativ uor. De
aceea coloizii liofili se obin simplu, prin
dizolvarea materialului n solventul de
utilizat.
Datorit atraciei puternice cu moleculele
de solvent, aceti coloizi sunt solvatai,
moleculele de solvent sunt ataate de
particulele fazei dispersate.
Vscozitatea sistemului crete cu
creterea cantitii de substan
dispersat (solul devine gel)
Sunt, n general, sisteme stabile n
prezena unor concentraii moderate de
electrolii.
Ex. de substane care pot forma sisteme
coloidale liofile: gelatina, acacia, insulina,
albumina etc.
Coloid de gelatin
16
Coloizii liofobi
Se caracterizeaz prin lipsa atraciei
dintre faza dispersat i mediul de
dispersie.
Metode speciale de preparare:
Metode de dispersie reducerea
mrimii particulelor
Metode de condensare particule
cu dimensiuni subcoloidale agreg
n particule coloidale
Sunt, n general, formai din particule
anorganice dispersate n ap.
Vscozitatea sistemului nu se modific
semnificativ cu creterea numrului
de particule liofobe.
Sunt instabili n prezena chiar i a
unor cantiti mici de electrolii (prin
neutralizarea sarcinii particulelor
coloidale)
Exemple : Ag, Au, S, AgI n ap
formeaz coloizi liofobi.
Coloid de Ag
17
Coloizi de asociaie
Se formeaz n soluiile unor substane cu
molecule amfifile (conin un fragment liofil i
unul liofob), faza dispersat gsindu-se sub
forma unor micele.
n mediu apos, fragmentele liofobe sunt
ndreptate la interior i cele liofile la exterior,
rezultnd micele cu caracter liofil (figura
alturat).
Formarea micelelor de asociaie are loc atunci
cnd concentraia componentului amfifil
depete o anumit concentraie, numit
concentraie micelar critic (CMC). Proprietile
coloizilor coincid cu proprietile unor soluii
omogene n soluii cu concentraii sub CMC, iar
peste aceast concentraie prezint proprieti
caracteristice sistemelor coloidale.
Vscozitatea sistemului crete cu creterea
cantitii de substan dispersat.
n soluii apoase, electroliii scad CMC i
destabilizeaz sistemul doar n concentraii
foarte mari.
Exemple : agenii activi de suprafa etc.
Micel
18
Sistemele coloidale = sisteme instabile
termodinamic, efectul de suprafa fiind
dominant:
Suprafaa total a particulelor coloidale dispersate
este mult mai mare dect suprafaa aceiai cantiti de
substan vrac
Particulele tind s i reduc suprafaa aflat n contact
cu mediul de dispersie (suprafa interfazic) prin
asocierea n agregate sau particule coloidale mai mari
Creterea stabilitii sistemelor coloidale:
Scderea mrimii particulelor (r+, r raza particulei)
Creterea vscozitii mediului de dispersie (q|)
Scderea diferenei de densitate ntre cele dou faze (
1
~

2
)
Etc.
III.6.2. Elemente privind stabilitatea sistemelor
coloidale
19
Fore de interaciune ntre sistemele coloidale
Fore electrostatice de repulsie
Fore van der Waals
Fore sterice depind de geometria i conformaia
moleculelor aflate n interfa (zona de contact
dintre cele dou faze)
Fore de solvatare apar datorit schimbrilor
cantitii de solvent adsorbit din imediata
vecintate a particulelor
Factori care pot afecta stabilitatea sistemelor
coloidale:
Electroliii
Temperatura
pH-ul
etc.
20
Instabilitatea sistemelor
coloidale se poate
manifesta sub forma
urmtoarelor fenomene:
Ecremare aglomerarea
particulelor coloidale n
partea superioar
Floculare alipirea
ctorva particulelor n
agregate mai mici,
particulele pstrndu-i
identitatea
Coalescena unirea mai
multor particule
coloidale cu formarea
unei particule coloidale
mai mari
Sedimentare
aglomerarea particulelor
individule n partea
inferioar a sistemului

III.6.3. Emulsii farmaceutice coloidale
Emulsii
simple, U/A
sau A/U
Emulsii multiple, U/A/U, A/U/A
Microemulsii ocup o poziie
intermediar ntre emulsii i micele,
globulele fazei interne au dimensiuni
foarte mici
Notaii:
U ulei faz hidrofob,
nemiscibil cu apa
A ap faz apoas

Stabilizarea emulsiilor:
Adsorbia surfactanilor n interfaa U-A:
Scade , permind formarea emulsiilor
Surfactanii ionici cresc , crete repulsia
electrostatic
Tipuri de surfactani:
Surfactani amfifilici laurilsulfatul de sodiu, alcool cetilic
etc., stabilizeaz, de regul, emulsiile U/A.
Surfactanii neionici, precum derivaii de polioxoetilen,
sunt mult folosii n industria farmaceutic datorit lipsei
toxicitii, stabiliznd emulsia prin formarea unei sfere de
hidratare n jurul particulelor hidrofobe n cazul emulsiilor
U/A.
Surfactani pentru stabilizarea emulsiilor A/U: surfactani
amfifilici, lanolin etc.
Alcool cetilic
(hexadecan-1-ol)
Laurilsulfat der sodiu
(dodecilsulfat de sodiu)
-(CH
2
-CH
2
-O)
n
-
Polioxoetilen derivai
(Polietilenglicoli derivai)