UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y

METALURGICA

ESPECIALIDAD DE INGENIERIA METALURGICA










RECUPERACIN DE ORO DESDE SOLUCIONES
CIANURADAS POR INTERCAMBIO IONICO EN LA COMPAA
MINERA AURFERA SANTA ROSA S.A.




T E S I S

para obtener el Grado de

INGENIERO METALURGISTA



Presenta

KARLA YULISSA ORTEGA ARICA



Lima, Per Feb. 2009
A Dios, gua y luz en todos mis
pasos.














A mis padres, en reconocimiento de su invalorable
sacrifico y esfuerzo por educarme con amor y gratitud.















A mis hermanos que siempre
me han animado a seguir
adelante.
















Un agradecimiento especial a los Ingenieros de COMARSA por
su apoyo para el desarrollo de esta tesis; y en especial al Ing.
Manuel Guzmn Yaya y los trabajadores del rea de
Investigaciones Metalrgicas: Armancio, Luciano, Modesto,
Horacio y Martn por su valioso apoyo en el control de los
parmetros.
Y a los maestros Edwilde Yoplac y J ulio Uza por sus
aportaciones y su asesora en mejorar la investigacin.


RESUMEN
9
9
11
13
13
14
16
19
19
19
22
23
II 24
24
25
28
29
31
2.3.3 Tipos de resinas de intercambio inico segn su estructura de red 37
2.3.4 Tipos de resinas de intercambio inico segn el grupo funcional 38
2.4 Principios generales del Intercambio Inico con resinas slidas 40
40
44
53
2.6 Parmetros caractersticos de los intercambiadores inicos 54
55
2.8 Resinas de Intercambio Inico en Metalurgia Extractiva. 56
57
62
69
78
81
85
85
87
88
90
III
94
94
98
3.2.1 Cementacin: Proceso Merrill-Crowe. 98
1.3.2 La tecnologa en las empresas mineras
2.9 Investigaciones en la Extraccin de Oro por Intercambio Inico
2.9.1 Extraccin de oro por aminas.
2.8.2 Mecanismos y Caractersticas de las resinas de Intercambio Inico
2.9.2 Efecto de la longitud y tipo de la cadena alquil.
2.9.3 Efecto de la concentracin de amina.
2.9.4 Efecto de la fuerza inica.
3.2 Alternativas para Recuperacin de Oro de Lixiviacin
2.9.5 Efecto de la concentracin inicial de oro.
2.10 Resinas base guanidina para la extraccin de oro.
DESCRIPCION DE PROCESOS METALURGICOS INDUSTRIALES
3.1 Tecnologa Convencional en la Extraccin de Oro: Cianuracin.
2.8.3 Mecanismo qumico del proceso de recuperacin de oro desde soluciones
cianuradas por intercambio inico.
2.4.2 Termodinamica del Intercambio Ionico
2.5 Cinetica del Intercambio Inico
2.7 Usos del Intercambio Inico
2.8.1 Resinas usadas en la recuperacin de Oro desde soluciones cianuradas.
1.4 Ubicacin geogrfica
1.5 Geologa de la Mina
1.5.1 Estratigrafa
2.3.1 Intercambiadores inicos inorgnicos
2.3.2 Intercambiadores inicos orgnicos
1.5.2 Mineralizacin
1.5.3 Geologa estructural
1.6 Minera
ASPECTO TEORICO
2.1 Definicin de Intercambio Ionico
2.2 Antecedentes del Intercambio Ionico
2.3 Clasificacin de los Intercambiadores Inicos
2.4.1 Reaccin de intercambio inico
INDICE DE CONTENIDO
CAPITULO
I
GENERALIDADES
1.1 Introduccin
1.2 Objetivos
1.3 Antecedentes
1.3.1 Panorama Actual de la Produccin de Metales Preciosos.
100
104
109
111
IV 119
119
121
121
121
122
122
129
130
131
V 133
133
135
135
136
145
147
148
150
153
153
153
155
156
VI 158
158
158
159
160
162
163
166
166
167
167
169
173
175
177
APENDICE A- Glosario en extraccion de metales por intercambio ionico
APENDICE B- Posibilidades de uso en la Pequea Minera
5.4 Prueba de desorcion
5.4.1 Condiciones operativas
5.4.2 Resultados obtenidos
6.2 Efecto del pH en la capacidad de extraccin de oro
6.5 Efecto de competencia de cianuros
DISCUSIN Y ANLISIS DE RESULTADOS
3.3 Descripcin del proceso Metalrgico en la Compaa Minera Aurfera Santa
Rosa SA.
3.2.2 Adsorcin en carbn activado.
3.2.3 Resinas de intercambio inico.
3.2.4 Extraccin por solventes.
5.2.3 Capacidad maxima de carga de la resina (extractante)
CONCLUSIONES
REFERENCIAS
6.7.2 Efecto de la temperatura
6.7 Despojamiento de oro del extractante (resina aurix 100)
6.7.1 Efecto del pH
6.8 Recuperacion electrolitica de oro
6.4 Anlisis de la Selectividad Resina Aurix 100 Au(CN)
2
-
6.6 Anlisis de la Reaccin de Extraccin de Oro
6.3 Efecto de la concentracin inicial de oro
6.1 Extraccin de Oro por Intercambio Inico.
5.5 Pruebas de alimentacin inversa en la adsorcin.
5.6 Recuperacin de oro por Electrodeposicin-sistema continuo.
5.2.4 Efecto de la concentracin inicial de oro
5.2.5 Efecto de la concentracin de cianuro libre
5.3 Prueba Comparativa entre carbn activado vs. resina de base dbil a las mismas
condiciones de solucin, tiempo y temperatura.
5.2.2 Isotermas de equilibrio
5.1 Resultados Experimentales
5.2.1 Cintica de extraccin
PLANTA PILOTO Resultados experimentales
5.2 Extraccion de Oro de soluciones de Cianuro
4.3.4 Selectividad en la adsorcin.
4.3 Pruebas comparativas entre carbn activado vs. resina de base
dbil a nivel laboratorio.
4.2.2 Propiedades fsicas y qumicas
4.3.1 Cintica de extraccin de solucin pregnant industrial.
4.3.2 Pruebas de atriccion.
4.2 Resina base dbil.
4.3.3 Capacidad de carga
METODOLOGA EXPERIMENTAL
4.1 Solucin Acuosa y Composicin Qumica
4.2.1 Composicin
Tabla 1.
52
Tabla 2 83
Tabla 3 84
.
Tabla 4 86
Tabla 5 87
Tabla 6 88
Tabla 7 120
Tabla 8 125
Tabla 9 125
Tabla 10 126
Tabla 11 129
Tabla 12 136
Tabla 13 138
Tabla 14 140
Tabla 15 144
Tabla 16 146
Tabla 17 147
Resultados obtenidos a partir de diferentes concentraciones de oro
inicial
Resultados obtenidos en la adsorcin usando Carbn activado Calgon
100, a partir de una solucin de 0.624 ppm de Au y 0.583 ppm de Ag
Resultados obtenidos usando resina cognis para evaluar la cintica de
carga en la adsorcin
Pruebas de atriccin realizadas en el equipo Shaker
Resultados obtenidos comn diferentes tipos de soluciones
Resultados obtenidos a diferentes pH para una solucin PLS de 1
ppm de Au.
Isotermas de pH para cianoaniones
Efecto de la Concentracin de Extractante Adogen 283, en la
Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro [9].
Efecto de la Fuerza Inica en la Extraccin de Oro en Solucin
Aurocianuro por Aminas 0.05 M en Xileno [9]
Efecto de la Concentracin Inicial de Oro en la Extraccin de Oro de
Soluciones Aurocianuro por Adogen 283, 0.05 M en Xileno [9].
Resultados obtenidos en la adsorcin usando resina Aurix 100, a
partir de una solucin de 0.624 ppm de Au y 0.583 ppm de Ag
Composicin de la Solucin de Lixiviacin y Pregnant Compsito
Enero-Febrero (2005).
Coeficientes de selectividad relativa K
B
H,
para iones univalentes y para
resinas de poliestireno entrecruzado, fuertemente cidas con grupos
sulfnicos.
Basicidad de Alquilaminas en Agua a 25C.
LISTA DE TABLAS
Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro por una Amina
Cuaternaria, Aliquat 336 0.05 M (R4N)2 SO4 en Xileno [4]
Efecto de los cianoaniones en las Isotermas de Extraccion.
Coeficiente de Extraccion y selectividad para Cianoaniones, utilizando
Resina Aurix 100.
Tabla 18 150
Tabla 19 152
Tabla 20 152
Tabla 21 154
Tabla 21a 156
Tabla 22 157
Tabla 23 157
Tabla 24 161
Tabla 25 164
Tabla 26 166
Log D vs. pH para la extraccion de oro
Resultados del Analisis de la pendiente en la extraccion de oro para
los coeficientes de RG de la figura 37.
Resultados obtenidos para el circuito de resina con flujo ascendente
Deposicion Electrolitica de Oro de Soluciones concentradas de
Aurocianuro, Au=10 mg/l, CN=60 mg/l, pH=11.87, voltaje variable.
Deposicion Eloctrolitica de Oro de Soluciones concentradas de
Aurocianuro, Au=10 mg/l, CN=60 mg/l, pH=11.87, concentracion de
cobre y oro variable
Propiedades de Cianocomplejos
Resultados obtenidos para el circuito de resina
Resultados obtenidos de la planta piloto de resina
Resultados obtenidos del circuito industrial de carbon activado en
condiciones de operacin normal
Efecto de la concentracion de cianuro en la extraccion de oro de
solucion de aurocianuro..
Fig. 1. 18
Fig. 2. 21
Fig. 3. 28
Fig 4. 30
Fig. 5. 32
Fig. 6. 34
Fig. 7. 35
Fig. 8. 39
Fig. 9. 40
Fig. 10. 41
Fig. 11. 59
Fig.12. 82
Fig. 13. 91
Fig. 14. 92
Fig. 15. 97
Fig. 16 98
Fig. 17 Diagrama de Flujo del Proceso Merril-Crowe. 100
Fig. 18 Diagrama Esquemtico del Proceso de Adsorcin con Carbn 102
Fig. 19 107
Fig. 20. 108
Fig. 21. Diagrama del Proceso de Extraccin por Solventes 110
Fig. 22. Vista de los pads de lixiviacin en pilas. 113
Fig. 23. Circuito de Adsorcin CIC Planta ADR Santa Rosa. Ao 2005 114
Fig. 24. 116
Fig. 25. Fundicin del precipitado 118
Fig. 26 127
Fig. 27. 128
Fig. 28 Circuito de adsorcin- Planta Piloto 134
Fig. 29 Celda de Electrodeposicin -Planta Piloto 135
Fig. 30 135
Fig. 31 137
Fig. 32 139
Fig. 33 145
Fig. 34 146
Fig. 35 148
Fig. 36 155
Diagrama de Flujo para la Lixiviacin de Metales Preciosos
utilizando Cianuro en Tanques Agitados
Estructura del chitosan
Poli condensacin entre fenol y formaldehdo
Polimerizacin entre el divinilbenceno y el cido metacrilico
Resina Quelatante
Efecto del pH en la Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro por
Aminas Primaria, Secundaria y Terciaria.
LISTA DE FIGURAS
Estructura general de la guanidina:
Cation guanidino
Esquema de la reaccin de intercambio ionico
Esquema del proceso de difusin en el intercambio ionico.
Sntesis adicin polimerizacin de una resina estirnica de intercambio
aninico
Sntesis del copolmero estireno-divinilbenceno
Columna Estratigrfica del yacimiento minero Santa Rosa
Ubicacin geogrfica de la Unidad Minera Santa Rosa SA
Tipo de Zeolita (Edingtonita)
Cintica de carga de la Resina Aurix 100 para un PLS de 0.624 ppm de
Au.
Comparacin % de adsorcin de Au en la Resina Aurix 100 vs. el
Carbn activado Calgon .
Mallas de acero inoxidable de la celda de Electrodeposicin
Efecto del pH en las Isotermas de Extraccin de la resina Aurix 100.
Diagrama de Flujo para Lixiviacin en Montones
Efecto del pH en la Extraccin de Aurocianuro Utilizando Resinas de
Base Fuerte (RBF) y Resinas de Base Dbil (RBD)[12].
Diagrama de una Planta Piloto de Resinas con Intercambio Inico
Circuito de Reactivacin trmica del carbn.
Efecto de la concentracion inicial de oro en la extraccion
Curva de desorcion obtenida a partir de los resultados de la primera
columna
Fase Acuosa: Solucin Base 1 mg/l Au.
Efecto de los cianoaniones en las Isotermas de Extraccion.
Efecto del tipo de solucion acuosa en las isotermas de extraccion.
Isotermas de pH para cianoaniones
Fig. 37 165 Log D vs. pH para la extraccion de oro.

RESUMEN


El presente trabajo ha sido desarrollado en base a pruebas experimentales
realizadas a escala de laboratorio y semi-industrial (planta piloto), estas
pruebas fueron llevadas a cabo en la Compaa Minera Aurfera Santa Rosa
S.A. (COMARSA) en el ao 2005; y se realizaron en paralelo con el circuito
de carbn activado industrial a fin de comparar el proceso de carbn en
solucin ( CIS ) con el proceso de resina en solucin ( RIS ).

En base a los resultados obtenidos experimentalmente se considera que
existen ventajas cualitativas que favorecen el uso de resinas sintticas,
siendo las principales: su rpida velocidad de extraccin del oro desde
soluciones cianuradas, aun con la presencia de cianoaniones, su resistencia
a la atriccion, su mayor capacidad de carga, su selectividad al preferir el Au ,
absorbiendo en menor proporcin a la plata y el cobre en comparacin con
el carbn activado, verificndose esto a escala piloto

Desde el punto de vista operacional resultan tambin muy favorables ya que
las resinas requieren menor temperatura de descarga en comparacin con el
carbn y no requiere reactivacin trmica., solo se necesita de un lavado con
una solucin diluida de HCL para regenerar a las resinas.
En conclusin el tratamiento de recuperacin del oro desde soluciones
cianuradas, utilizando las resinas sintticas, es una tecnologa a ser
considerada como una posible reduccin de costos y mejoras en el proceso.


SUMMARY
The present work has been developed on the basis of experimental tests
concerning laboratory and semi-industrial (pilot plants), these tests were
carried out in Compaa Minera Aurfera Santa Rosa S.A. (COMARSA) in
2005; and they were realized in parallel with the circuit of activated carbon
industrialist in order to compare the coal process in solution (CIS) with the
resin process in solution (RIS).
On the basis of the results obtained experimentally it is considered that
qualitative advantages exist that favor the use of synthetic resins, being the
main ones: its fast speed of extraction of gold from cyanided solutions, even
with the presence of cianoaniones, its resistance to atriccion, its greater lifting
capacity, its selectivity when preferring the Au, absorbing in smaller
proportion to the silver and the copper in comparison with the activated
carbon, verifying this on pilot scale.
From the operational point of view they are also very favorable since the
resins require minor temperature of unloading in comparison with the carbon
and it does not require thermal reactivation, is only needed a washing with a
diluted solution of HCL to regenerate to resins.
In conclusion the treatment of recovery of gold from cyanided solutions,
using the synthetic resins, is a technology to be considered like a possible
reduction of costs and improvements in the process.







I
GENERALIDADES



1.1 Introduccin
Nuestro pas posee una gran riqueza mineral, polo de desarrollo en varias
regiones desde los tiempos prehispnicos. Durante la etapa colonial se
trabajaron algunos minerales de oro y plata de alta ley, dando lugar a la
formacin de grandes ciudades; desafortunadamente estas reservas se
fueron agotando y esto dio lugar a la bsqueda de tecnologa para el
tratamiento de minerales de baja ley. En el caso de los metales preciosos,
alrededor de 1890, se comenz a utilizar el proceso de cianuracin, para la
disolucin de los valores de oro y plata en minerales de baja ley, utilizando
cianuro de sodio en medio alcalino. Casi al mismo tiempo se desarroll la
tcnica de cementacin con zinc, para la recuperacin de estos valores,
proceso bien establecido en la hidrometalurgia de los metales preciosos.
Posteriormente, a finales de la dcada de los setenta, se empez a aplicar el
proceso de adsorcin en carbn para soluciones diluidas de cianuracin
alcalina. Muy poca atencin se ha dado a la extraccin por intercambio
inico, como una alternativa de proceso para la recuperacin de oro.
Las operaciones de lixiviacin en montones para recuperacin de oro en
minerales de baja ley han venido incrementndose en los ltimos aos.
Existen varias plantas hidrometalrgicas para la recuperacin de oro,
- 10 -
partiendo de la lixiviacin de minerales de baja ley, las cuales utilizan el
proceso de adsorcin en carbn, otras utilizan cementacin con zinc y una
otras utilizan el proceso combinado de adsorcin en carbn y recuperacin
por cementacin.

La combinacin de estos factores ha permitido a las empresas fabricantes
de reactivos, iniciar varios proyectos de investigacin con el propsito de
desarrollar un extractante adecuado para el proceso de extraccin por
intercambio inico en la recuperacin de oro partiendo de soluciones tpicas
de lixiviacin de oro con cianuro.

El proceso de intercambio inico consiste en el tratamiento de soluciones de
lixiviacin, para extraer de ellas una o mas compuestos, mediante la
utilizacin de resinas slidas, altamente reticuladas y con iones
intercambiables. Estas resinas en general, estn compuestas de granos, que
tienen una gran rea especfica, debido al reticulado ya sealado, y que al
ponerse en contacto con una solucin rica de lixiviacin, atrapan
qumicamente uno o ms metales desprendindose al ion intercambiable.
Con esto se obtiene la resina cargada con el metal (o con un complejo del
metal). Luego se usa otra solucin de caractersticas fsico -qumicas
distintas a la de la lixiviacin o eluyente mediante la cual se descarga al
metal atrapado y se regeneran las capacidades extractivas de la resina.
El intercambio inico es un fenmeno que ocurre con frecuencia en la
naturaleza, por ejemplo en el caso de los almino-silicatos las zeolitas, que
- 11 -
son quienes proporcionan la malla slida tridimensional con la cual los iones
intercambiables estn asociados. Los procesos de intercambio inico que
ocurren en los suelos fueron observados, al menos desde 1850, por J .T.
Way y H.S. Thompson. Desde ah hubo varios intentos exitosos en el
tratamiento de aguas duras, (para ablandar aguas duras, removiendo los
iones de calcio y magnesio y remplazndolos por una cantidad inicamente
equivalente de iones de sodio), datan de 1905 con el uso de silicatos
naturales y tambin algunos silicatos sintticos por parte de R.Gans.
Luego, las primeras resinas de intercambio inico completamente sintticas
fueron preparadas recin en 1935, por B.A. Adams y E.L Holmes. Estas se
prepararon mediante la polimerizacin condensada de fenoles con
formaldehdo. El polmero resultante se sulfon con cido sulfrico, para
introducir los grupos funcionales SO
3
H, fuertemente cidos producindose
as la primera resina de intercambio catinico.
En aos recientes, han surgido varias tcnicas para la recuperacin de oro y
plata de soluciones de cianuro, tiourea, y tiosulfato, entre las que se
encuentra el uso de resinas por el proceso de intercambio inico.

1.2 Objetivos
El objetivo de esta investigacin, es estudiar las variables del proceso de
extraccin, utilizando la resina aurix 100 para la extraccin selectiva de oro
a partir de soluciones alcalinas de cianuracin. Las variables de estudio son
el pH, concentracin inicial de oro, fuerza inica, efecto de otros
- 12 -
cianoaniones y cianuro libre en la fase acuosa y la concentracin de la
resina.

El trabajo de investigacin comprende las siguientes etapas:

i. Evaluar las caractersticas bsicas del sistema en la etapa de
extraccin (cintica de extraccin, capacidad de carga de la resina,
efecto del pH y concentracin de la resina).

ii. Analizar la selectividad de la resina para iones aurocianuro Au(CN)
-
2

con respecto a otros cianoaniones contenidos en la solucin de
lixiviacin, tales como Ag(CN)
-
2
, Cu(CN)
2-
3
, Zn(CN)
2-
4
, Fe(CN)
4-
6
en
funcin de los coeficientes de distribucin, el efecto del pH,
concentracin de la resina.

iii. Evaluar las variables de pH y concentracin de reactivos en el
despojamiento de la resina obteniendo una nueva solucin acuosa
con iones Au(CN)
-
2
en forma purificada y concentrada, adecuada
para la recuperacin final del metal por electrodepositacin.

iv. Realizar pruebas en un circuito continuo con los mejores valores
obtenidos en el estudio batch y verificar el nmero de etapas
requeridas para una extraccin adecuada de los iones aurocianuro.

- 13 -
1.3 Antecedentes
1.3.1 Panorama Actual de la Produccin de Metales Preciosos.
La minera en el Per se caracteriza por la explotacin y beneficio de los
minerales poli metlicos destacando como metales principales de
exportacin al oro, cobre, plata, zinc, plomo y estao. La produccin de
estos metales permite que el Per est colocado entre los principales
productores mineros del mundo.

Un alto porcentaje de la produccin minera de plata, plomo y zinc se
exportan como concentrados. En el caso del oro y cobre la presentacin es
bsicamente en forma metlica con diferentes grados de pureza.

Los rasgos actuales del contexto minero en el Per se caracterizan por:
Explotacin exitosa de yacimientos de baja ley de minerales de cobre
y minerales de oro.
Incorporacin de aspectos ambientales en el manejo de las
operaciones metalrgicas.
Ejecucin de acciones en beneficio de las poblaciones vecinas a las
faenas mineras.
En el Per, es notable el desarrollo de la gran minera aurfera, debido a sus
operaciones de amplia envergadura que se han beneficiado con la
- 14 -
economa de escala, bajo costo unitario por unidad producida y que obtiene
beneficios adicionales por algunos subproductos.

Ello pudo lograrse por la aplicacin exitosa de tecnologas adecuadas,
combinado con tcnicas de ingeniera, diseo y construccin apropiadas.
Los circuitos de molienda, por ejemplo, tienen actualmente un perfil ms
dinmico, dando como resultado un menor nmero de operaciones unitarias,
que reemplazan a los circuitos de conminucion de mltiples etapas. A su
vez, las plantas concentradoras utilizan un menor nmero de grandes, pero
eficientes mquinas de flotacin. El transporte hidrulico de slidos es
eficiente y ambientalmente adecuado con el uso de tuberas especiales
denominadas mineroductos.

1.3.2 La tecnologa en las empresas mineras
El desarrollo de un proyecto minero exige el uso intensivo de tecnologa. En
el procesamiento de minerales, las variadas alternativas tecnolgicas para el
desarrollo de un proyecto requieren evaluaciones de laboratorio y pruebas
piloto que demuestren su factibilidad.

El vertiginoso avance de la tecnologa obliga a un permanente monitoreo de
las innovaciones y su incorporacin a los procesos metalrgicos. En este
contexto, la tecnologa es considerada un factor estratgico en el desarrollo
de los proyectos mineros.
- 15 -
El precio de los metales, tales como cobre, zinc y plata, se encuentran muy
cerca o estn en niveles histricamente bajos. Esto significa que, en muchos
proyectos potenciales, a menos que sean suficientemente afortunados como
para contar con leyes de cabeza muy altas, el proyecto deber identificar la
tecnologa de procesamiento metalrgico que permita reducir los costos de
capital, y a la vez, trabajar con bajos costos de operacin.

Este aspecto tiene especial importancia en los proyectos pequeos que no
pueden obtener las ventajas obvias de la economa de escala. Mediante el
uso de tecnologa especifica, las plantas concentradoras deben lograr la
recuperacin, capacidad, leyes de concentrado, cumplir con normas
ambientales y proveer un lugar de trabajo seguro.

En conclusin la minera peruana ha experimentado importantes avances en
el desarrollo de nuevos procesos, en equipos nuevos u optimizados y en
operaciones unitarias. Actualmente, estamos en una etapa de captacin y
adaptacin de tecnologas desarrolladas en otras latitudes, las cuales
seguirn aplicndose en los futuros proyectos.

En los aos recientes, el procesamiento de minerales en nuestro pas ha
incorporado tecnologas especificas para el tratamiento de diseminados de
oro, empleo de mineroductos, desarrollo de biotecnologa minera,
aplicaciones de flotacin columnar, aplicaciones de molienda SAG,
- 16 -
modernizacin de plantas hidro y piro metalrgicas que incorporan
tecnologas de adecuacin al medio ambiente,etc.

En las plantas concentradoras an es factible incrementar la eficiencia en un
nmero significativo de operaciones de conminucion y flotacin de
minerales.

El pas dispone de un conjunto de entidades y profesionales con alta
capacidad para el desarrollo y adaptacin de modernas tecnologas en el
procesamiento de minerales, en beneficio de los nuevos proyectos mineros.

1.4 Ubicacin geogrfica
La Compaa Minera Aurfera Santa Rosa S.A. se encuentra ubicado en el
paraje de Pampa Larco. Polticamente pertenece al distrito de Angasmarca,
provincia de Santiago de Chuco, departamento de la Libertad. La unidad
minera se encuentra a una altitud promedio de 3,600 m.s.n.m., estando la
concesin delimitada por las siguientes coordenadas:

N 9`105,000 E 828,000 y
N 9`103,000 E 830,000


- 17 -
El acceso a la unidad minera desde Lima es por va terrestre a travs de la
carretera Panamericana Norte hasta la ciudad de Trujillo (623 Km), de aqu
se contina por una carretera afirmada de aproximadamente 225 Km para
llegar a la mina. El acceso tambin se puede realizar mediante va area
desde la capital o de Trujillo hasta la pista de aterrizaje ubicado en la mina.

El yacimiento minero de COMARSA se encuentra localizado en el flanco
oeste de la Cordillera Occidental de los Andes, regin donde ocurren rocas
sedimentarias del Cretcico Inferior, como lutitas de la familia Chicama y
areniscas cuarcferas y cuarcitas de la familia Chim.

El relieve local es el resultado de la accin de la intemperizacin sobre las
diferentes condiciones geolgicas locales, las rocas menos resistentes han
formado relieves suaves, mientras que las rocas mas resistentes ha formado
crestas y colinas alargadas con rumbo NW-SE y de perfil anguloso.
El Clima de la zona es templado a frgido, con una temperatura promedio de
10.9 C, caracterizado por la alternancia de dos estaciones bien definidas,
una estacin seca con fuertes vientos y frecuentes heladas (Abril a Octubre)
y otra estacin con fuertes lluvias (Noviembre a Marzo).
- 19 -
Fig. 1. Ubicacin geogrfica de la Unidad Minera Santa Rosa SA 1
COMARSA
- 19 -
1.5 Geologa de la Mina
El yacimiento santa rosa esta emplazada en rocas de la formacin Chim de
edad Cretcica Inferior compuesto por arenisca y cuarcitas gris
blanquecinas.

1.5.1 Estratigrafa
La unidad minera Santa Rosa S.A. yace sobre las formaciones Chim y
Chicama, est ltima la ms antigua.
En el yacimiento de Santa Rosa la formacin Chicama esta compuesta
esencialmente de lutitas negras con fina estratificacin horizontal, con
intercalaciones ocasionales de areniscas y cuarcitas claras presentando
tambin lentes de calizas carbonosas, que presenta diseminaciones de
pirita.
La formacin Chim, est compuesta por ortocuarcitas de color blanco a gris
claro con tonalidades rojizas, productos del intemperismo, con
intercalaciones de lutitas, limonitas y presencia espordica de lutitas con
contenido de carbn.

1.5.2 Mineralizacin
La mineralizacin esta controlada por factores estructurales y litolgicos.
Estructuralmente esta asociada a un sistema de fallas normales paralelas
con rumbo N 10 - 20 W buzando 35 a 70 SW.
En el tajo Tentadora presenta fallas regionales llamadas Santa Francisca y
Santa Rosa al este y oeste respectivamente, las cuales se asocian a otras
- 20 -
estructuras formando un sistema de fallas y fracturas en las cuales se han
concentrado los flujos mineralizantes y que en algunos casos se
encuentran leyes de ms de 2 g Au/t . Existe otro grupo de fallas con
orientacin N 40 a 60 E denominados Desaguadero y San Francisco al
Norte y Sur del tajo Tentadora que han servido de canales de mineralizacin.
El control litolgico est dado por los horizontes de areniscas y cuarcitas
pertenecientes a la formacin Chim que presentan distinta granulometra,
as como la presencia de pirofilita producto de la alteracin hidrotermal de
arcillas el cual se presenta formando trampas litolgicas de la mineralizacin
aurfera a la cual se asocia.














- 21 -
Fig. 2. Columna Estratigrfica del yacimiento minero Santa Rosa
For mac i n
Chi c ama
C
R
E
T
A
C
E
O

I
N
F
E
R
I
O
R
Mi embr o
super i or
Lutitas Negras Fosiliferas,
areniscas gris oscuras,
espordicos niveles
calcreos
Zona Mineralizada
Cuarcitas y areniscas grises
y blancas, con
intercalaciones de lutitas
negras, contienen lentes de
carbn
Diques y Sills
(Interm-Acido)
Limoarcillitas y lutitas
COLUMNA ESTRATI GRAFI CA DEL YACI MI ENTO MI NERO SANTA ROSA
J
U
R
A
S
I
C
O
S
U
P
E
R
I
O
R
MODI FI CADA DEL BOLETI N N8 CARTA GEOLOGI CA NACI ONAL
Miembro inferior;
intercalacion de areniscas
y lutitas grises, con
delgados niveles arcillosos
Mi embr o
i nf er i or
F
O
R
M
A
C
I
O
N

C
H
I
M
U
Mi embr o
i nt er medi o
- 22 -
La zona mineralizada de Santa Rosa se distingue por la presencia de
sulfatos y xidos de hierro como son la jarosita (k
2
Fe
6
(SO
4
).4(OH)
6
),
Limonita, Goethita (Fe
3
O (OH)), Hematita (Fe
2
O
3
), asociados a Escorodita
(As O
4
Fe
2
H
2
O). Este ultimo producto de la oxidacin de la arsenopirita, el
cual se presenta asociado a la pirita (S
2
Fe), estos dos ltimos minerales se
encuentran espordicamente en pequeos grupos aislados inalterados.
La alteracin cuarzo sericita es otro rasgo distintivo de la alteracin de este
tipo de yacimiento, as como la ocurrencia de minerales de alto contenido de
aluminio, como es el caso de caolinita (Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
), pirofilita (Al
2
Si
4
0
10

(OH)
2
) y la Dispora (Al O (OH)), distribuidos regularmente y asociados
ntimamente con la ocurrencia de Oro en el yacimiento.
La presencia de estos minerales propios de las condiciones de acidez encaja
con las caractersticas de un yacimiento epitermal de alta sulfurizacin.

1.5.3 Geologa estructural
Regionalmente el yacimiento est bisecado por fallas de orientacin NW-SE
y fallas NE-SW. Estas fallas que forman un sigmoideo distrital, en algunos
casos han servido como canales alimentadoras de soluciones
mineralizantes.
Los tajos Sacalla, Tentadora y Seductora presentan fallas de tipo inverso
producto del plegamiento en una primera etapa. El fallamiento de tipo normal
producto de los esfuerzos de distorsin ha producido un intenso
fracturamiento en las rocas del Chim.
- 23 -
Este intenso fracturamiento en las cuarcitas del Chim, ha servido para la
circulacin y en muchos casos para el emplazamiento de las soluciones
mineralizadas, conformando cuerpos u horizontes mineralizados en capas
favorables.
Distritalmente se observa estructuras circulares que estn relacionadas a la
presencia de intrusivos locales.

1.6 Minera
La explotacin se realiza en bancos de 8 m de alto. El explosivo que se
vienen usando en la fragmentacin de la roca como para mineral y desmonte
son los HEAVY ANFO`S (mezcla de nitrato de amonio, emulsin y petrleo)
de distintos porcentajes que vienen siendo utilizados en los diferentes tajos.
Estas composiciones van a depender fundamentalmente del tipo de roca y
de la presencia de agua en los taladros.
El carguo se realiza con la ayuda de cargadores frontales y el transporte
con volquetes.
Orgnico
despojado
- 24 -






II
ASPECTO TEORICO



2.1 Definicin de Intercambio Inico
El intercambio inico es una reaccin qumica reversible, que tiene lugar
cuando un ion de una disolucin se intercambia por otro ion de igual signo
que se encuentra unido a una partcula slida inmvil. Este proceso tiene
lugar constantemente en la naturaleza, tanto en la materia inorgnica como
en las clulas vivas.

Por sus propiedades como disolvente y su utilizacin en diversos procesos
industriales, considerando que el agua acostumbra a tener muchas
impurezas y contaminantes, que las sales metlicas se disuelven en el agua
separndose en iones, cuya presencia puede ser indeseable para los usos
habituales del agua y adems, el creciente inters por el medio ambiente
que impone establecer tratamientos eficaces que eviten el deterioro de la
calidad de las aguas, especialmente por el vertido de efluentes industriales
altamente contaminados, podemos considerar entre todos los tratamientos
posibles: el intercambio-inico.


- 25 -

2.2 Antecedentes del Intercambio Inico
La ciencia de intercambiar un ion por otro empleando una matriz es una
metodologa antigua. Ya en la Biblia, Moiss emplea la corteza de un rbol
para obtener agua potable a partir de agua salobre (xodo 15,23-25) y
Aristteles menciona que haciendo pasar agua de mar a travs de un
recipiente de cera se obtiene agua dulce (Meteorologa, libro II, Parte 3).

Las propiedades como intercambiadores inicos de algunas arcillas y
minerales se conocen desde el siglo XIX y se atribuye la primera
observacin del fenmeno a Thompson y Way, cuyos estudios con distintas
muestras de suelos agrcolas fueron publicados en 1850. En sus
experimentos pasaron una disolucin de sulfato o nitrato amnico a travs
de diversas muestras de arcilla procedente de suelos agrcolas, observando
que el filtrado obtenido contena iones calcio en lugar de iones amonio. Esta
afinidad de algunos suelos por el ion amonio frente otros cationes, en este
caso el calcio, los haca ms adecuados para su uso agrcola. La
importancia de estos resultados en cuanto al fenmeno de intercambio
inico, no fue comprendida en su totalidad hasta que Henneberg y
Stohmann y Eichhorn, demostraron la reversibilidad del proceso en 1850.

Ms adelante, en 1870, los estudios de Lemberg sobre la capacidad
intercambiadora de las zeolitas ampliaron los conocimientos en estos
procesos de intercambio. De hecho, las zeolitas son un ejemplo clsico de
- 26 -

minerales con capacidad intercambiadora, y ya en 1927 se emple la
primera columna de zeolita mineral para eliminar iones calcio y magnesio
que interferan en la determinacin del contenido en sulfato del agua.

En 1905, Gans modific minerales naturales denominndolos permutitas,
silicatos de sodio y aluminio sintticos, que fueron las primeras sustancias
empleadas en la eliminacin de la dureza del agua. No obstante estos
compuestos tenan en su contra que mostraban capacidades de intercambio
bajas (aunque su velocidad de regeneracin era rpida) y que por debajo de
pH 7 se disolvan en agua. Fueron utilizados durante cerca de catorce aos
y luego se abandonaron debido a sus limitaciones hasta 1950 que volvieron
a utilizarse.
Una etapa intermedia en la evolucin del intercambio inico fue el
reconocimiento de las propiedades intercambiadores de varios materiales
orgnicos, como el carbn sulfonado. Este material presentaba un grupo
funcional capaz de intercambiar cationes de modo reversible y adems
operaba en un rango de pH mayor que los silicatos de aluminio, de 1 a 10,
por lo que resultaba ser aplicable a un nmero mayor de procesos
industriales. El inconveniente del carbn sulfonado era que su capacidad de
intercambio era aun menor que la de los silicatos de aluminio.

La aportacin ms importante al desarrollo del intercambio inico fue la
sntesis de resinas orgnicas, realizada en 1935 por los qumicos Basil
- 27 -

Adams y Eric Holmes del Departamento de Investigacin Cientfica e
Industrial (Reino Unido). Desarrollaron polmeros orgnicos que imitaban a
las zeolitas mediante la reaccin de condensacin entre el fenol y el
formaldehdo. Sustituyendo el fenol por derivados de ste, como fenoles
polihdricos o por diaminas aromticas, se dio paso a las resinas de
intercambio catinicas o aninicas. Posteriormente, Holmes produjo una
resina catinica fuerte a partir del cido fenolsulfnico. Las primeras resinas
Amberlita (Rohm y Hass) y Dowex (Dow Chemical Co) se basaban en esta
qumica.

A finales de la II Guerra Mundial, se desarrollaron polmeros
intercambiadores de iones sintetizados mediante reacciones de adicin,
cuya estabilidad qumica y trmica era mayor que las resinas de
condensacin. El pionero de este trabajo fue Gaetano D'Alelio, que incorpor
grupos de cido sulfnico a un polmero de estireno entrecruzado con
divinilbenceno (copolmero estireno-divinilbenceno), dando lugar a las
resinas catinicas de cido fuerte. Unos aos ms tarde, en 1947, McBurney
produjo las resinas aninicas de base fuerte, cuyo grupo funcional era un
amino cuaternario. El uso del copolmero estireno-divinilbenceno como
matriz para enlazar grupos con capacidad intercambiadora, supuso una
tremenda expansin en los procesos de intercambio inico. De hecho, la
mayora de las resinas que se emplean actualmente tienen como matriz este
copolmero.
- 28 -

Fig. 3. Sntesis del copolmero estireno-divinilbenceno
(12)








Un paso ms en el desarrollo de los intercambiadores inicos fue la
bsqueda de especificidad. En 1948, Skogseid produce la primera resina
especfica para un metal, potasio, y a partir de este momento los
investigadores basaron sus esfuerzos en incorporar a la matriz de la resina
distintos grupos funcionales que aumentasen su selectividad por un
determinado compuesto, desarrollando as las resinas quelatantes.

Desde entonces se ha continuado la investigacin y el desarrollo en nuevas
estructuras polimricas (macro porosas, poli acrlicas, tipo gel) dando lugar a
una serie de modernas resinas de intercambio inico, cuyo empleo en el
campo de aplicaciones industriales ha sido enorme.

2.3 Clasificacin de los Intercambiadores Inicos
Los intercambiadores inicos forman un grupo de materiales muy
heterogneo, cuya nica caracterstica comn es que contienen una carga
elctrica fija capaz de enlazar a iones de carga opuesta. Se clasifican en dos
- 29 -

grandes grupos: intercambiadores orgnicos e intercambiadores inorgnicos.
Ambos grupos incluyen materiales sintticos y naturales.

2.3.1 Intercambiadores inicos inorgnicos
Naturales: Son aluminosilicatos como zeolitas, arcillas minerales y
feldespatos.
Sintticos: Generalmente se pueden subdividir en las siguientes categoras:
- xidos metlicos hidratados, Ej. xido de titanio hidratado, cido poli
antimnico
- Sales insolubles de metales polivalentes, Ej. Fosfato de titanio
- Sales insolubles de heteropolicidos, ej. Molibdofosfato amnico
- Sales complejas basadas en hexacianoferratos insolubles
- Zeolitas sintticas.

Las zeolitas y las arcillas son minerales de aluminosilicatos ampliamente
distribuidos en la corteza terrestre. Algunas proceden de la erosin de las
rocas, otras aparecen como depsitos sedimentarios y, por ltimo, algunas
tienen origen volcnico.

Las zeolitas son slidos micro porosos con una estructura cristalina bien
definida. La unidad constructora bsica es el tetraedro TO
4
(donde T=Si, Al,
B).

- 30 -

Fig 4. Tipo de Zeolita (Edingtonita)






Ga, Ge, P...) cuya unin tridimensional a travs de los tomos de oxgeno da
lugar a la estructura polidrica tpica de las zeolitas. Esta estructura
tridimensional presenta pequeos poros y canales en los que se alojan los
iones intercambiables y donde tiene lugar la reaccin de intercambio inico.
Las unidades TO
4
ms comunes son SiO
4

-4
y AlO
4
-5
. La formula general de
las zeolitas se puede escribir como:
M
a/n
[(AlO
2
)a(SiO
2
)b]xH
2
O.

La capacidad de intercambio de cationes de las zeolitas proviene de la carga
negativa que lleva asociada la unidad AlO
4
. Cuando n Al
3+
sustituyen a Si
4+
,
es necesario un contracatin M
n+
para neutralizar la carga negativa
resultante. El contracatin M suele ser el ion Na
+
o H
+
(en cuyo caso la
zeolita constituye un cido slido) y tienen la particularidad de ser fcilmente
reemplazables por otros cationes que puedan difundir a travs de los
canales de la zeolita.
- 31 -

Las arcillas minerales son aluminosilicatos estructurados en capas
bidimensionales. Estn formadas por una capa resultado de combinar
tetraedros de SiO
4
y otra capa resultado de combinar octaedros de Al unido
a seis oxgenos o a seis grupos OH. Ambas capas se unen entre s
compartiendo oxgenos. La capacidad de intercambiar cationes es resultado
de la sustitucin del Si
4+
por el Al
3+
en la capa tetradrica, lo cual supone un
exceso de carga negativa que es contrarrestado por cationes susceptibles
de ser reemplazados.

Las zeolitas tienen una estructura de poro rgida, mientras que las
estructuras en capa de las arcillas minerales tienen cierta elasticidad
dependiendo de en que forma inica se encuentre el mineral. En ambas,
zeolitas y arcillas, las propiedades de intercambio inico se basan
principalmente en la densidad de carga y en el tamao de poro.

2.3.2 Intercambiadores inicos orgnicos
2.3.2.1 Resinas orgnicas naturales
Existen varios polmeros naturales que actan como intercambiadores
inicos, como celulosa, cido algnico, chitina, chitosan, dextrano y agarosa,
y tambin derivados de stos.
Chitina y chitosan son dos polisacridos naturales que han mostrado
excelentes propiedades en la fijacin de metales. La chitina es un polmero
lineal de alto peso molecular de la N-acetil-D-glucosamina, que abunda en
- 32 -

las paredes celulares de algunos hongos y en el caparazn de crustceos
como cangrejos, langostas y langostinos. El chitosan es un derivado de la
chitina que se obtiene por hidrlisis de esta ltima, y consiste en uniones de
D-glucosamina. La presencia de nitrgeno en su estructura hace que sean
susceptibles de emplearse como polmeros quelatantes de metales.
Fig. 5. Estructura del chitosan
(12)



El cido algnico es un polisacrido lineal formado por dos monmeros, el
cido D-manurnico y el cido L-gulurnico. Es un componente del
esqueleto de las algas pardas, de donde se asla. Debido a esta funcin de
soporte, el cido algnico destaca por ser un polmero fuerte y a la vez
flexible, propiedad que ha determinado sus aplicaciones industriales.

El cido algnico puede ser soluble o insoluble en agua dependiendo del
catin al cual se asocie su sal. Las sales sdicas, amnicas o de otros
metales alcalinos son solubles, mientras que las sales de metales
polivalentes, como calcio, son insolubles, con la excepcin del magnesio.
Los cationes polivalentes se unen al polmero all donde encuentran dos
residuos de cido gulurnico cercanos, por lo que se considera que estos
- 33 -

cationes son los responsables del entrecruzamiento de la cadena polimrica.
Esta afinidad por los cationes polivalentes unida a la insolubilidad del
polmero resultante, indican su posible aplicabilidad como extractante de
metales.

Los polisacridos dextrano y celulosa son polmeros de D-glucosa, (1-6)-
glucosa y b(1-4)-glucosa respectivamente. La agarosa es un polisacrido
preferentemente neutro y es el componente que determina el poder
gelificante del agar. Consiste en cadenas alternadas de D-galactosa-3,6-3,6-
anhidro-L-galactosa.

La celulosa natural tiene propiedades intercambiadoras debido al pequeo
nmero de grupos carboxilo que contiene su estructura. Se emplea como
estructura base para, mediante derivatizacin, dar lugar a intercambiadores
catinicos, como la carboximetilcelulosa, o aninicos, como la dietilaminoetil
(DEAE) celulosa.

El dextrano se hace reaccionar con epiclorhidrina que acta entrecruzando
las cadenas para dar polmeros de estructura tridimensional.

Los tres son matrices comunes empleadas en cromatografa de intercambio
inico y en la separacin de protenas ya que al tener poros de gran tamao
permiten la separacin de biomolculas cargadas.
- 34 -

Estos intercambiadores se conocen tambin por sus nombres comerciales,
Sephadex (dextrano), Sepharose (agarosa) y Sephacel (celulosa).

2.3.2.2 Resinas orgnicas sintticas
Las resinas sintticas de intercambio inico consisten en una matriz
polimrica reticulada por la accin de un agente entrecruzante y derivatizada
con grupos inorgnicos que actan como grupos funcionales. Son los
materiales ms habituales en las aplicaciones de intercambio inico en la
industria. Como ya hemos mencionado, el desarrollo de las resinas sintticas
comenz con la sntesis de las mismas mediante polimerizacin con
condensacin (fenol-formaldehdo, epiclorhidrina-amina) y, posteriormente,
se sintetizaron mediante polimerizacin por adicin. La mayora de las
resinas comerciales estn basadas en la estructura estireno-divinilbenceno,
debido a su buena resistencia qumica y fsica y a su estabilidad en todo el
rango de pH y a la temperatura. Tambin se emplean matrices polimricas
basadas en el cido acrlico o metacrilico.
Fig. 6. Poli condensacin entre fenol y formaldehdo
(12)




- 35 -

Fig. 7. Polimerizacin entre el divinilbenceno y el cido metacrilico
(12)









En el proceso de fabricacin de la matriz polimrica, estireno y
divinilbenceno, que son insolubles en agua, se mezclan mediante un
agitador a una velocidad que rompe la mezcla en pequeas esferas. Estas
esferas a medida que transcurre la reaccin se endurecen formando perlas
esfricas, que es la forma en la que se suelen presentar estas resinas.
En este punto, el copolmero no esta funcionalizado.

El entrecruzamiento confiere a la resina estabilidad y resistencia mecnica,
as como insolubilidad. El grado de entrecruzamiento es un factor importante
de controlar ya que no slo determina las propiedades mecnicas de la
resina, sino tambin su capacidad de hincharse (swelling) y de absorber
agua.

El hinchado del polmero se produce cuando el disolvente penetra en los
poros de la estructura polimrica, ensanchndolos y abriendo, por tanto, la
estructura. A simple vista, se observa un aumento en el volumen que ocupa
- 36 -

la resina. El proceso de swelling favorece la permeabilidad de iones en la
matriz de la resina y mejora la accesibilidad a los grupos funcionales. Como
inconveniente, el aumento de tamao de la resina puede dar problemas de
exceso de presin si la resina est empaquetada en una columna y tambin,
que la resina sufra procesos de hinchado y descinchado puede, con el
tiempo, afectar a la estabilidad mecnica del polmero.

Hay dos formas de obtener una resina de intercambio inico funcionalizada:

1. Incorporar el grupo funcional durante la polimerizacin, por ejemplo
empleando monmeros ya funcionalizados.

2. Primero se lleva a cabo el proceso de polimerizacin y despus se
introducen los grupos funcionales sobre la matriz polimrica mediante las
reacciones qumicas oportunas, como sulfonacin o cloracin-aminacin.

A pesar de que con el primer proceso se obtiene resinas ms homogneas,
las limitaciones que provoca el entrecruzamiento hacen que el proceso ms
utilizado sea el segundo.

Sobre los polmeros ya funcionalizados pueden realizarse otras reacciones
qumicas para llevar a cabo su derivatizacin y obtener resinas con grupos
funcionales ms especficos que permitan aplicaciones ms concretas.

- 37 -

Las resinas pueden clasificarse en funcin de:
Estructura de la red polimrica
Tipo de grupo funcional

2.3.3 Tipos de resinas de intercambio inico segn su estructura de
red:
Tipo gel: Tambin conocidas como resinas micro porosas ya que
presentan tamaos de poro relativamente pequeos. En estas resinas
el fenmeno swelling es muy importante, ya que se hinchan en mayor
o menor medida en funcin del porcentaje de agente entrecruzante
empleado durante la polimerizacin y del disolvente en el que se
encuentre la resina.
Por ejemplo, una resina con baja proporcin de divinilbenceno se
hinchar mucho en disolucin acuosa, abriendo ampliamente su
estructura, lo cual permitir la difusin de iones de gran tamao.
Resinas macro porosas: Tambin llamadas macro reticulares.
Durante la sntesis de estas resinas a partir de sus monmeros, se
utiliza un co-solvente que acta interponindose entre las cadenas
polimricas creando grandes superficies internas. Este disolvente se
elimina una vez formada la estructura rgida del polmero. Las perlas
tienen una relacin rea/volumen mayor que las resinas tipo gel, y por
tanto, mayor capacidad de intercambio. La estructura macro reticular
- 38 -

favorece la difusin de los iones, mejorando por tanto la cintica de
intercambio.
Resinas isoporosas: Se caracterizan por tener un tamao de poro
uniforme, con lo que aumenta la permeabilidad de los iones en el
interior de la red. Son resinas de alta capacidad, regeneracin
eficiente y de coste ms bajo que las resinas macro porosas.

2.3.4 Tipos de resinas de intercambio inico segn el grupo
funcional:
Resinas catinicas de cido fuerte: Se producen por sulfonacin
del polmero con cido sulfrico. El grupo funcional es el cido
sulfnico, -SO3H.
Resinas catinicas de cido dbil: El grupo funcional es un cido
carboxlico -COOH, presente en uno de los componentes del
copolmero, principalmente el cido acrlico o metacrilico.
Resinas aninicas de base fuerte: Se obtienen a partir de la
reaccin de copolmeros de estireno-divinilbenceno clorometilados
con aminas terciarias. El grupo funcional es una sal de amonio
cuaternario, R4N+.
Resinas aninicas de base dbil: Resinas funcionalizadas con
grupos de amina primaria, -NH2, secundaria, -NHR, y terciaria, -NR2.
Suelen aplicarse a la adsorcin de cidos fuertes con buena
capacidad, pero su cintica es lenta.
- 39 -

Resinas quelatantes: En estas resinas el grupo funcional tiene las
propiedades de un reactivo especfico, ya que forman quelatos
selectivamente con algunos iones metlicos. Los tomos ms
frecuentes son azufre, nitrgeno, oxgeno y fsforo, que forman
enlaces de coordinacin con los metales. Sus ventajas sobre las
dems es la selectividad que muestran hacia metales de transicin y
que el carcter de cido dbil del grupo funcional facilita la
regeneracin de la resina con un cido mineral. No obstante son poco
utilizadas en la industria por ser ms caras que las anteriores y por
tener una cintica de absorcin ms lenta. La resina quelatante ms
conocida tiene como grupo funcional el cido iminodiactico, cuya
frmula puede verse en la siguiente figura.
Fig. 8. Resina Quelatante
(12)





Resinas impregnadas: Constan de un soporte polimrico que se
impregna con una disolucin orgnica que contiene a un extractante
selectivo a un metal en concreto. Estas resinas tienen un grave
- 40 -

inconveniente que es la prdida de disolvente durante su uso, lo cual
reduce su aplicabilidad.

2.4 Principios generales del Intercambio Inico con resinas slidas.
2.4.1 Reaccin de intercambio inico
Los intercambiadores inicos son matrices slidas que contienen sitios
activos (tambin llamados grupos ionognicos) con carga electroesttica,
positiva o negativa, neutralizada por un ion de carga opuesta (contra ion). En
estos sitios activos tiene lugar la reaccin de intercambio inico.
Esta reaccin se puede ilustrar con la siguiente ecuacin tomando como
ejemplo el intercambio entre el ion sodio, Na+, que se encuentra en los sitios
activos de la matriz R, y el ion calcio, Ca2+, presente en la disolucin que
contacta dicha matriz.


Fig. 9. Esquema de la reaccin de intercambio inico.
(6)





- 41 -

A medida que la disolucin pasa a travs de la resina, los iones presentes en
dicha disolucin desplazan a los que estaban originariamente en los sitios
activos. La eficiencia de este proceso depende de factores como la afinidad
de la resina por un ion en particular, el pH de la disolucin si el grupo activo
tiene carcter cido y bsico, la concentracin de iones o la temperatura.

Es obvio que para que tenga lugar el intercambio inico, los iones deben
moverse de la disolucin a la resina y viceversa. Este movimiento se conoce
como proceso de difusin. La difusin de un ion est en funcin de su
dimensin, carga electroesttica, la temperatura y tambin est influenciada
por la estructura y tamao de poro de la matriz. El proceso de difusin tiene
lugar entre zonas de distinta concentracin de iones, de ms concentrado a
menos, hasta que tengan la misma concentracin.
Fig. 10. Esquema del proceso de difusin en el intercambio inico.








- 42 -

Las resinas de intercambio inico estn constituidas por granos de material
slido macromolecular, de carcter polar e insoluble, con un reticulado muy
fuerte que presentan una gran superficie interna y tienen aniones o cationes
mviles. En esencia, el intercambio inico es un fenmeno de interfase que
comprende un contacto inico, el desplazamiento y finalmente el
desprendimiento y alejamiento del in mvil. Si el in mvil es de carga
positiva, entonces se tienen resinas catinicas y si es negativo entonces
sern resinas aninicas.
Una sustancia que acta como intercambiador inico esta compuesta de
una estructura matriz, que es portadora de cargas elctricas positivas o
negativas. Esto es compensado por iones de signo contrario, denominados
contra-iones. Los contrapones son libres de moverse dentro de la estructura
y pueden ser reemplazados por otros iones del mismo signo, mientras que
los iones fijos a la estructura por esencia no son mviles. Los iones del
mismo signo que los de la matriz se llaman co-iones.
Cuando la matriz es portadora de iones fijos cargados positivamente, se
dice que el intercambiador es aninico, dado que puede cambiar aniones
con los contra-iones. En forma similar, un intercambiador catinico es
capaz de intercambiar cationes con sus contra-iones. Las reacciones de
intercambio se pueden representar as:
Para un intercambio aninico:

R
+
X
-
+ A
-
> R
+
A
-
+ X
-

- 43 -

O bien, simplemente:
X
-
(resina) + A
-
(solucin) > A
-
(resina) + X
-
(solucin)
Para un intercambio catinico:
R
-
Y
+
+ B
+
> R
-
B
+
+ Y
+

O bien simplemente:
Y
+
(resina) + B
+
(solucin) >B
+
(resina) + Y
+
(solucin)

Si los iones intercambiados son de valencias diferentes, entonces se
preservan los balances de cargas y de masa. Por ejemplo, si A
2-
es
intercambiado por X
-
y B
2+
por Y
+
, entonces las ecuaciones anteriores
pueden ser representadas as:

Para un intercambio aninico:
2X
-
(resina) + A
2-
(solucin) > A
2-
(resina) + 2X
-
(solucin)

Para un intercambio catinico:
2Y
+
(resina) + B
2+
(solucin) > B
2+
(resina) + 2Y
+
(solucin)
Los granos de los intercambiadores inicos pueden compararse con una
esponja en que los contra-iones se encuentran flotando en los poros.
Cuando la esponja se sumerge en una solucin, los contra-iones pueden
abandonar los poros y flotar hacia fuera. Con el objeto de preservar la
neutralidad elctrica de la esponja, un nmero estequiomtrico de otros
iones ingresa a los poros desde la solucin.
- 44 -

Los electrolitos disueltos pueden llegar a removerse completamente
desde la solucin acuosa, por la va de intercambiar sus cationes por
protones. H
+
, y todos los aniones por hidroxilos, OH
-
. Esto se puede
lograr en un mismo reactor provisto de dos etapas: una parte con resina
catinica y la otra con resina aninica. Tambin puede ser logrado
mediante un solo reactor que contenga una intima mezcla de partculas de
resina catinica y de resina aninica.
En general, si se tiene una resina R. con un grupo funcional reactivo
uniforme de iones A
+
, entonces su forma de sal es RA. En este caso, si la
solucin contiene otro catin B
-
entonces se podr establecer un equilibrio
del tipo:
RA + B
+
< ------- > RB + A
+

2.4.2 Termodinmica del Intercambio Inico
En la mayora de los casos de resinas de intercambio inico modernas, la
reaccin de intercambio es reversible, la posicin de equilibrio es
reproducible y se aplica la ley de accin de masas. As, para soluciones
diluidas ser posible definir una constante de equilibrio, basada en
concentraciones en vez de actividades:
[ ][ ]
[ ][ ]
+
+
=
B RA
A RB
K
Ahora bien, se ha encontrado experimentalmente que la magnitud de la
constante de equilibrio, K, depende fuertemente de la naturaleza qumica
- 45 -

de los iones A
+
y B
-
. As como de sus respectivas concentraciones. As, la
resina muestra una preferencia por algunos tipos de iones sobre otros, lo
cual da origen al fenmeno de selectividad en la etapa de carga del
proceso de intercambio inico.
La constante de equilibrio, K, relaciona las concentraciones de los iones
en la resina y en la solucin acuosa. Sin embargo, es muy difcil
establecer las actividades de los respectivos iones en la resina. Por esto,
para controlar el proceso y determinar cundo la resina captura o entrega
un determinado ion, se prefiere modificar dichos equilibrios observando y
actuando sobre el equilibrio que ocurre en la fase acuosa. De esta
manera, es posible tambin remover selectivamente algunos iones, de
preferencia frente a otros, mediante una descarga, o elucin, controlada y
selectiva de la resina.
Como se aprecia, entonces, el intercambio inico es un proceso que
permite dos opciones de separacin/purificacin de una especie inica
frente a las otras que la acompaan, a travs de:
a) la posible selectividad en la etapa de carga, lo que depende de la
resina misma, y
b) la descarga- o elucin - controlada y selectiva de la resina, lo que
depende de las caractersticas del eluyente usado.
Las resinas con grupos fuertemente cidos y fuertemente bsicos
funcionarn bien a cualquier rango de pH. En cambio, las resinas con
grupos dbilmente cidos funcionan slo a elevados valores de pH, mientras
- 46 -

que las resinas con grupos dbilmente bsicos lo hacen slo a valores bajos
de pH. Tambin es posible encontrar la introduccin de otros grupos funcio-
nales, diferentes a los hasta aqu mencionados, los que pueden resultar
adecuados para aplicaciones especificas.
En general, las resinas estructuradas a base de granos de poliestireno
reticular, presentan las siguientes caractersticas generales, que las han
hecho ser las preferidas para la mayora de las aplicaciones y, por lo tanto,
las ms comunes de encontrar:

Alta estabilidad a la temperatura de las soluciones (las
intercambiadoras fuertemente cidas < 120C, sin embargo, las
intercambiadoras fuertemente bsicas slo < 40C)
Alta estabilidad frente a la mayora de los solventes y reactivos
qumicos, aunque los oxidantes fuertes, del tipo cido ntrico,
HNO
3
y permanganato de potasio, KMnO
4
, pueden causar algunos
daos estructurales:
presentan slo un tipo do grupo funcional a la vez;
el grado de entrecruzamiento puede controlarse a travs de la
proporcin de di- vinil-benceno que se utilice en su preparacin.




- 47 -

2.4.2.1 Factibilidad Fundamental del Intercambio Inico

Las reacciones de intercambio inico son estequiometricas, es decir que
por cada equivalente gramo de iones en solucin tomados por la resina,
el equivalente gramo de iones es liberado de la resina a la solucin.
Las reacciones de intercambio inico son generalmente reversibles.
Todos los grupos de iones activos en una resina de intercambio inico
son considerados accesibles como lugares de intercambio para iones
pequeos.
En general, cualquier compuesto que es soluble y que se ionice es
susceptible a intercambio inico.
La economa del proceso de intercambio inico esta directamente
relacionada a la clase y cantidad de iones intercambiables. Mientras que
un problema especfico puede solucionarse con esta tcnica, la
economa puede ser desfavorable.

2.4.2.2 Equilibrio y Selectividad en la Etapa de Carga de la Resina
Una resina puede, en general, visualizarse como un reticulado tridimensional
de cadenas polimricas enlazadas entre s, a ciertos intervalos mediante
molculas entrecruzadas. Los grupos funcionales adheridos se ionizan para
liberar cationes (o aniones en el caso de una resina aninica), los que pueden
intercambiarse con otros iones presentes en la solucin en la cual la resina esta inmersa.
- 48 -

La resina as acta como si fuera un electrolito del cual slo los cationes (o los aniones) estn
disponibles para la reaccin qumica.
En el caso de las resinas convencionales, constituidas en su estructura por
un copolmero gelatinoso y elstico, la casi totalidad de las reacciones de
intercambio ocurren hacia el interior de la resina y, por lo tanto, hacen uso
de las propiedades de hinchamiento de sta.
En general, un intercambiador inico cambia sus contra-iones de
preferencia frente a otros iones presentes en la solucin debido a alguna
razn qumica y fsica. Para resinas catinicas, en presencia de soluciones
diluidas, la preferencia se basa en lo siguiente:
La resina preferir un contra-ion de carga mayor ya que un ion ms
cargado ser ms fuertemente atrado por los iones fijos. As, el
torio. Th
4+
, reemplazar al lantano, La
3+
, ste reemplazar al calcio,
Ca
2+
, y el calcio reemplazar al sodio, Na
+
.
Para iones con igual carga, la resina manifestar preferencias por el
que presente un volumen ms pequeo una vez solvatado, ya que
as se disminuye el grado de hinchamiento con lo que la matriz
elstica se relaja, es decir, se contrae. Por ejemplo, para los iones
alcalinos, la selectividad se da as: Li
+
< Na
+
< K
+
< Rb
+
< Cs
+
, es
decir, el cesio ser preferido por la resina en vez del litio. De igual
modo, la selectividad varia de acuerdo a la secuencia: Mg
2+
< Ca
2+

< Sr
2+
< Ba
2+
, y, a su vez, F
-
< Cl
-
< Br
-
< I
-
.
- 49 -

Esta secuencia es igual que la de los radios decrecientes de los iones
hidratados, la resina preferir al contra-ion que interacciona ms
fuertemente con la matriz, sea por formacin de enlaces o por atraccin
electrosttica. As, la resina con anin carboxilo,
-
COOH, prefiere los
protones, H
+
, como contra-iones, mientras la resina con anin picrilamina
preferir los iones de potasio, K
+
.
Se promueve la selectividad cuando disminuye la concentracin de la
solucin externa, dado que en soluciones diluidas el hinchamiento es
mximo y la resina tiene una mayor tendencia a relajarse, por ejemplo, la
selectividad causada por una mayor valencia se ve aumentada con una
solucin ms diluida.
Aumentando el entrecruzamiento de la resina, aumentar tambin la
selectividad. As los contra-iones ms grandes sern ms fcilmente
rechazados de los poros ms estrechos de la resina.
Si cierta cantidad de una resina catinica fuertemente acida, en su forma
protonizada, R-H, es sumergida en una cantidad limitada de una solucin
diluida que contiene cationes B
+
, entonces sucede un intercambio de
cationes B
+
por protones H
+
y, eventualmente, se alcanzo un equilibrio de
acuerdo a la reaccin:

+ +
+ + H RB B RH

- 50 -

Cuya constante de equilibrio termodinmico es:




Donde a
B+
, y a
H+
representan las actividades de los iones en la fase acuosa y
a
RB
y a
RH
, representan las respectivas actividades en la fase resina. Sin em-
bargo, las actividades inicas en la fase resina no son susceptibles de
determinacin experimental, por lo que se prefiere expresar esta ecuacin en
una forma ms prctica, la que puede ser en trminos de concent r aci ones:




Donde los parntesis cuadrados representan concentraciones molares y las
concentraciones en la fase resina se muestran subrayadas, a su vez. K
B
H
es la
respectiva constante de equilibrio o el coeficiente de selectividad relativa,
cuyo valor expresa la habilidad de la resina para capturar los iones B
+
de
preferencia frente a los protones, H
+
, en una solucin que contenga concen-
traciones iguales de iones B
+
y H
+
.
En la tabla 1 se presentan valores de coeficientes de selectividad relativa, en la
que se puede ver que los valores mayores se asocian a la resina que presenta
mayor grado de entrecruzamiento. Debe tenerse presente que los coeficientes
( )
( )
RH
B
RB
H
a
a a
a a
K
*
*
+
+
=
[ ] [ ]
[ ] [ ]
+ +
+ +
=
B H
H B
K
B
H
*
*
- 51 -

de selectividad relativa, K
B
H
, no constituyen necesariamente una
constante, dado que no estn basados propiamente en las actividades, o
en los coeficientes de actividad, sino slo en una aproximacin de stas,
como son las concentraciones. Por lo tanto, su valor necesariamente se
ver afectado por su propia concentracin y por la fuerza inica de la fase
acuosa.
Adems, depender de la naturaleza del intercambiador inico, es
decir, del grupo funcional disponible en la resina, y del grado de
entrecruzamiento de la estructura de sta.
Asimismo estudios iniciales del proceso de intercambio inico permitieron
determinar las selectividades relativas para iones metlicos, en bajas
concentraciones, cuya secuencia, por ejemplo, para los cationes se da de
esta manera:
Valencia 1:
U
+
< H
+
< Na
+
< NH
4
+
< K
+
< Rb
+
<Cs
+
<Ti
+
< Ag
+

Valencia 2:
Be
2+
< Mn
2+
< Mg
2+
<Zn
2+
< Cu
2+
<Ni
2+
< Co
2+
< Ca
2+
< Sr
2+
< Pb
2+
< Ba
2+

Valencia 3:
AI
3+
< Sc
3+
< Y
3+
< Eu
3+
< Sm
3+
< Nd
3+
<Pr
3+
<Ce
3+
<La
3+

Y para los aniones:
F
-
<OH
-
<Cl
-
<Br
-
<I
-

- 52 -


Referencia: Esteban M. Domic M. Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones , Chile, Agosto 2001.
En trminos generales, para soluciones de bajas concentraciones, el
valor de los coeficientes de selectividad relativa K
B
H
, aumenta al aumentar
el nmero atmico y con la mayor valencia del respectivo ion.

Por otro lado, la afinidad de los iones metlicos por una resina de
intercambio inico puede expresarse en forma alternativa, recurriendo a la
situacin de equilibrio que cada ion alcanza con dicha resina. En efecto,
cuando la fase acuosa que contiene el ion metlico que se desea remover
es puesta en contacto, por un tiempo suficientemente prolongado como para
Tabla 1.
Coeficientes de selectividad relativa K
B
H,
para iones univalentes y para resinas de
poliestireno entrecruzado, fuertemente cidas con grupos sulfnicos.
Cationes K
B
H
: 4 % de entrecruzamiento
de la resina
K
B
H
: 10 % de
entrecruzamiento de la resina
Li
+
0.8 0.7
H
+
1.0 1.0
Na
+
1.2 1.5
NH
4
+
1.4 2.1
K
+
1.6 2.9
Rb
+
1.7 2.9
Cs
+
1.8 2.9
Ag
+
3.1 13.5
- 53 -

alcanzar el equilibrio, y las dos fases son analizadas, la razn entre las
concentraciones en las dos fases se denomina razn o coeficiente de
distribucin, D, y corresponde a :

osa nlafaseacu iondelione concentrac
te xtrac nelslidoe indelione concentrac
D
tan
=
Cuanto mayor sea el valor de D. ms eficiente es la transferencia. La
representacin grfica de las concentraciones de equilibrio, a temperatura
constante, del ion en la resina slida extractante, versus la del mismo ion
en la fase acuosa, constituye la isoterma de distribucin.

2.5 Cintica del Intercambio Inico

La rapidez depende de cada uno de los siguientes procesos:
1. Difusin de iones desde el seno del lquido hasta la superficie externa de
una partcula intercambiadora.
2. Difusin interna de iones a travs del slido hasta el sitio de intercambio.
3. Intercambio de iones.
4. Difusin externa de los iones liberados hasta la superficie del slido.
5. Difusin de los iones liberados desde la superficie del slido hasta el
lquido.
En algunos casos el intercambio de iones controla la rapidez pero en otros
es la velocidad de difusin.

- 54 -

2.6 Parmetros caractersticos de los intercambiadores inicos

Capacidad de intercambio: Se define como la cantidad de iones que una
resina puede intercambiar en determinadas condiciones experimentales.
Depende del tipo de grupo activo y del grado de entrecruzamiento de la
matriz y se expresa en equivalentes por litro de resina, o por gramo. (Un
equivalente es el peso molecular en gramos del compuesto dividido por su
carga elctrica).

Capacidad especfica terica: Se denomina as al nmero mximo de sitios
activos del intercambiador por gramo. Este valor suele ser mayor que la
capacidad de intercambio, ya que no todos los sitios activos son accesibles a
los iones en disolucin.

Selectividad: Propiedad de los intercambiadores inicos por la que un
intercambiador muestra mayor afinidad por un ion que por otro. La
selectividad de una resina por un ion determinado se mide con el coeficiente
de selectividad. La selectividad depende de las interacciones
electroestticas que se establezcan entre el ion y el intercambiador y de la
formacin de enlaces con el grupo ionognico. La regla principal es que un
intercambiador preferir aquellos iones con los que forme los enlaces
ms fuertes.


- 55 -

La estructura de poro y la elasticidad del intercambiador tambin influyen en
su selectividad, como ocurre con las zeolitas. Su estructura de poro rgida
les permite actuar como tamices moleculares, impidiendo la entrada de
ciertos iones sencillamente por su tamao.

2.7 Usos del Intercambio Inico
El intercambio inico como proceso se utiliza en diversa ramas de la
industria, entre los usos ms comunes de este mecanismo tenemos:
Tratamiento de Aguas: Ablandamiento intercambio-base;
Intercambio in-hidrgeno; desionizacin del agua; Operaciones de
cama turbulenta; Ablandamiento de agua de mar para produccin de
agua fresca.
Mtodos Para Desalinizar Agua Salada: emplea un intercambiador
de cationes de cido dbil y un intercambiador aninico de base
fuerte en camas separadas.
Procesos de Radioistopos: el intercambio inico a escala de
laboratorio ha jugado un importante rol en el descubrimiento e
identificacin de elementos transurnicos y muchos de los productos
de fisin nuclear.
Hidrometalurgia: Recuperacin, concentracin y separacin basada
en los complejos aninicos CN
-
, SO
4
=
, o Cl
-
, de metales preciosos;
Concentracin de Cu de soluciones de lixiviacin de H
2
SO
4
y agua de
mina; Concentracin de Zn a partir de desechos cidos de rayn y de
- 56 -

Zn(CN)
2
=
de los desechos alcalinos de galvanoplastia; separacin de
Ba del Pb; separacin del Sr del Co, Cu, Fe, Ni y V; separacin del Ra
del Ba.
Procesos Farmacuticos, Alimenticios y en qumico-orgnicos.
2.8 Resinas de Intercambio Inico en Metalurgia Extractiva.
Las resinas son compuestos macromoleculares que constituyen la mayor
parte de los intercambiadores inicos. Generalmente son de tipo gel y estn
constituidos por un in insoluble al que estn asociados iones de carga
opuesta los cuales se intercambiarn. Las resinas con estructura de red
macromolecular tipo gel son preparadas sin solventes diluyentes, mientras
que las preparadas con solventes tienen unas estructuras con macro poros
mas abierta. Estas ltimas son preferidas en la extraccin de oro ya que
proveen mayor superficie para el intercambio y tienen mejor resistencia
mecnica que las del otro tipo. Las resinas poseen cierto grado de
porosidad que permite tener una mayor rea de contacto para el
intercambio. As mismo son completamente insolubles en agua o en el
solvente de la fase lquida y son resistentes a la degradacin qumica. La
resistencia fsica de las resinas depende de la estructura de la red
macromolecular. Adems las resinas son susceptibles a los cambios bruscos
de temperatura y al shock osmtico.
Las resinas generalmente son fabricadas con dimetros que van desde 0.3
mm. a 1.0 mm. En general las resinas con dimetros mayores, son
- 57 -

empleadas en procesos de extraccin en pulpa (RIP) y gracias a su forma
esfrica y textura lisa, estas tienen buena resistencia a la abrasin.

2.8.1 Resinas usadas en la recuperacin de Oro desde soluciones
cianuradas.
Las resinas sintticas las podemos obtener por polimerizacin o poli
condensacin y desde que el Oro en las soluciones cianuradas est en
forma de un complejo aurocianuro, Au(CN)
2
-
, las resinas que se emplearn
para la recuperacin de este complejo debern ser aninicas tanto dbiles
como fuertes y ellas son las que se explican a continuacin pero es
interesante mencionar que las resinas catinicas cidas fuerte pueden
usarse con el complejo oro tiourea pero su uso mayoritario es en metales
con el Ni, Zn, Cu, etc.

RESINAS SINTTICAS ANINICAS DE POLI CONDENSACIN: Partiendo de una
amina aromtica como la m-feniln-diamina y por condensacin con
formaldehdo (que reacciona sobre el ncleo y sobre el grupo NH
2
, B.A.
Adam y E.L. Homes sintetizaron en 1935 la primera resina de este tipo la
cual tiene una composicin no muy bien definida.

RESINAS SINTTICAS ANINICAS DE POLIMERIZACIN: Con el desarrollo de los
intercambiadores aninicos tipo estireno, se hizo un gran avance
obtenindose ventajas importantes ya que se pueden sintetizar resinas
monofuncionales tanto bsicas fuertes como dbiles y el grado de
- 58 -

reticulacin puede ajustarse de una manera relativamente simple y
reproducible, sin afectar las fuerzas bsicas de los grupos inicos. En
contraparte, muchos de los polmeros que fueron condensados inicialmente
son poli funcionales y tanto su reticulacin como las fuerzas bsicas son
dependientes entre s ya que el grupo amino toma parte en la condensacin.
En este punto cabe recordar el concepto de reticulacin la cual es la
formacin de una molcula tridimensional mediante un agente reticulante. El
grado de reticulacin en un polmero estireno DVB se refiere a la fraccin de
DVB que contiene.
De esta manera una resina con 4% de reticulacin tiene 4% de DVB y 96%
de estireno y otros monmeros monovinilicos.
Las resinas tipo gel se producen con 8% de DVB, mientras que las de macro
poros van desde 15 a 30 % de DVB.
Las resinas aninicas de polimerizacin tienen ventajas sobre las de poli
condensacin al poseer una estabilidad que no posee las fenoplsticas y
frecuentemente una mayor capacidad de intercambio, a su vez, las resinas
polimerizadas se preparan en suspensin, con lo que obtienen formas
esfricas de tamaos uniformes (que las hacen ms manejables), mientras
que las de poli condensacin son irregulares al obtenerse mediante
trituracin y tamizado de un bloque slido.
La mayora de los intercambiadores aninicos se obtienen cuando el
poliestireno con 6-8 % de divinilbenceno (DVB) se clorometila para obtener
as un esqueleto aromtico con una cadena lateral, en donde la introduccin
de una funcin amina es ms fcil que en el ncleo, y donde puede
- 59 -

presentar las propiedades de una base fuerte. Esto se puede apreciar en la
figura (11). Adicionalmente se pueden usar varios derivados del estireno
como el metilestireno, etc. y otros agentes reticulantes como el vinylacrilato
en lugar del DVB, pero esto no es muy comn ya que la estructura formada
por la polimerizacin del estireno y el DVB da una mxima resistencia a la
oxidacin, reduccin, fatiga mecnica, rompimiento y adems es insoluble
en solventes comunes.En los intercambiadores aninicos, los grupos inicos
funcionales pueden variarse sistemticamente introduciendo diferentes
sustitutos a los tomos de nitrgeno, fsforo, y azufre. Esta versatilidad es
una gran ventaja para estas resinas pero por otro lado no poseen la
estabilidad qumica ni trmica de los intercambiadores catinicos.
Fig. 11. Sntesis adicin polimerizacin de una resina estirnica de intercambio
aninico
(21)











- 60 -

Bases fuertes: El derivado clorometilado obtenido a partir del poliestireno
puede ser tratado por una amina terciaria; a esta reaccin que se le
denomina cuaternizacin y tiene lugar uniforme y cuantitativamente tal como
se observa en la figura (11). Los productos clsicos son de dos tipos: las
resinas tipo I, que parten de la trimetilamina (CH
3
)
3
N como materia prima, el
cual es el caso de la figura (11), las cuales son bases fuertes que son
tambin preparadas bajo la forma de sal de amonio cuaternaria y poseen
buena estabilidad trmica y temperaturas de trabajo hasta 60 C.
Las resinas tipo II son menos estables, pero su empleo es ms econmico,
pues son ms fciles de regenerar, siendo bases menos fuertes; la amina de
partida es la dimetiletanolamina (CH
3
)
2
(C
2
H
4
OH) N. Para algunas de las
resinas de tipo II la temperatura de trabajo no puede exceder de la de la
temperatura ambiente.
Las resinas tipo I y II, difieren primordialmente en la afinidad relativa del ion
hidroxilo (OH
-
) hacia otros aniones, y adems en su estabilidad qumica. Las
resinas tipo II son mas eficientes convertidas a la forma hidroxilo, pero las
tipo I son mas estables qumicamente y especficamente bajo la forma de
hidroxilo.
La capacidad de intercambio es del orden de 3.5 a 4 meq/gr. para ambos
tipos de resina, mientras que la resistencia a la oxidacin es dbil,
particularmente en las resinas del tipo II.
La eleccin del tipo I II se basa en la economa y depender
particularmente del ciclo de uso que se le d.

- 61 -

Bases dbiles: El derivado clorometilado intermedio da resinas bsicas
dbiles con grupos aminos primarios, secundarios y terciarios por reaccin
con el amoniaco o bien con aminas primarias (metilaminas) o secundarias
(dimetilaminas), tal como se muestra en la figura (x).
Adicionalmente a estos grupos aminos, se puede utilizar la trialkilguanidina,
la cual da caractersticas propias a las resinas en la cual el ion hidroxilo es el
que se intercambia con el anin aurocianuro.
La capacidad de cambio de estas resinas depende del nmero de grupos
inicos introducidos a lo largo de la condensacin. Si se parte de la
dimetilamina, la capacidad puede variar entre 3 a 3.5 meq/gr. En el caso de
la poliamina, una de las ms empleadas es la tetraetilenpentamina.
Conviene destacar que con las aminas primarias y secundarias la
condensacin puede ir acompaada de una reticulacin suplementaria o
reticulacin con cuaternizacin si es que dos grupos clorometilos CH
2
Cl de
dos ncleos vecinos reaccionan sobre el mismo nitrgeno NHCH
3
)
2
; Siendo
una consecuencia de esto la presencia de grupos amonio cuaternarios. Las
resinas de poliestireno aninicas dbiles tienen la ventaja de tener una
mayor estabilidad trmica, y pueden emplearse generalmente hasta los
100C.

Resinas Mixtas
Estas resinas son aquellas resinas bsicas dbiles que han sufrido una
reticulacin suplementaria. Las resinas dbiles que posean un contenido
bsico fuerte entre 12 a 16 % y estn bien distribuidos en la matriz, darn
- 62 -

una excelente selectividad por el oro y plata pero esta selectividad decrece
con el incremento de lugares bsico fuertes.

Las resinas base fuerte tienen alta capacidad y velocidad de carga, pero
tienen pobre selectividad (debido a la presencia de metales base) y son
difciles de eluir. Las resinas bsicas dbiles son ms selectivas y ms
fciles de eluir pero tienen menor capacidad de carga (25-50 % de las de
base fuerte) y las velocidades de extraccin son menores.
Existen algunos tipos de resinas de base dbil pero con algunas
propiedades de base fuerte, se obtienen por la presencia de pequeas
cantidades (10-15 %) de aminas cuaternarias, siendo estas ultimas las
ptimas para la extraccin de oro.

2.8.2 Mecanismos y Caractersticas de las resinas de Intercambio
Inico

2.8.2.1 Ionizacin y Formacin de Grupos Ionognicos. Se produce una
interaccin entre los contraiones y los grupos inicos fijos de la resina.
As, mientras las resinas catinicas fuertemente cidas y las resinas
aninicas fuertemente bsicas se ionizan completamente, las dbilmente
acidas y dbilmente bsicas no lo hacen completamente, y su grado de
ionizacin es dependiente del pH de la solucin externa. Los grupos
cidos dbiles no se ionizan a pH bajos, mientras que los grupos
bsicos dbiles no lo hacen a pH altos. En consecuencia, bajo esas
- 63 -

condiciones el proceso de intercambio inico se debilita con-
siderablemente.
Por otra parte, la resina de intercambio inico presenta preferencias por
los contraiones que forman los pares inicos o enlaces ms fuertes con
los grupos inicos fijos. La ocurrencia de interacciones de este tipo son
ms probables y se favorecen cuando los grupos inicos fijos son de
estructura simil ar a la de aquellos agentes preci pi tantes o
acomplejantes que reaccionan habitualmente con los contraiones. Este
tipo de interaccin se conoce como formacin: de grupos ionognicos.
Por ejemplo, esto se da en la formacin de enlaces entre los aniones
del cido carboxlico,
-
COOH y los protones, H
+
. Lo mismo ocurre en
resinas con grupos parecidos a la dipicrilamina - que es un conocido
precipitante del potasio - respecto de su selectividad para capturar este
elemento.

2.8.2.2 Capacidad de Intercambio de la Resina
Las resinas presentan ciertas limitaciones de capacidad impuestas por su
disponibilidad de iones intercambiables y por la facilidad que stos pueden
tener para su ionizacin.
a) La " capacidad mxima" de una resina: se trata de la cantidad de
grupos ionognicos por gramo de resina y libres de solutos y solventes
adsorbidos. El peso de una resina es funcin de su forma inica. Para un
- 64 -

intercambiador aninico se usa la forma cloruro Cl
-
y no la forma
hidroxilo OH
-
dado que es ms difcil determinar el peso seco de este
ltimo. El secado de una resina se lleva a cabo a 50C bajo condiciones
de vaco y durante toda una noche. Se sabe que los valores normales
de capacidad para una resina catinica tpi ca varan en el orden de entre 2
y 5 mili equivalentes/gramo.
b) La " capacidad efectiva" de una resina: este es el nmero de
contra-iones intercambiables por una unidad especifica de resina. Este
valor coincide con la capacidad mxima en los casos de las resinas
fuertemente cidas y fuertemente bsicas, ya que la resina se ioniza
completamente, luego el nmero de grupos intercambiables se iguala
con el nmero de grupos ionognicos. En cambio en las resinas
dbilmente cidas y de las dbilmente bsicas, este nmero es menor,
dado que la resina no se ioniza completamente. Para determinar la
capacidad efectiva de las resinas, experimentalmente se titula la resina
con un cido o un lcali, segn corresponda. La capacidad efectiva de
las resinas no ionizada depender de:
El pH de la solucin externa, considerando que los grupos cidos
dbiles no se ionizan a bajos pH. De esta forma, una resina acida
dbil absorber menos iones sodio Na
+
, desde soluciones cidas
que desde soluciones alcalinas.
- 65 -

Las concentraciones de la solucin externa. Para una resina no ionizada
en la forma de protones, H
+
, el intercambio con iones sodio, Na
+
, es
promovido si se aumenta la concentracin de iones Na
+
.
H
+
(resina) + Na
+
------ H
+
+ Na
+
(resina)
Por consiguiente, la gran afinidad que esta resina tiene por los protones, H
+
,
slo puede ser contrarrestada mediante un incremento de la concentracin del
contraion en la solucin externa.
2.8.2.3 Grado de Hinchamiento de la Resina
La resina es un copolmero de aspecto y textura algo gelatinosa, es decir su
cuerpo es plstico y por lo tanto, hasta cierto punto elstico. Cuando una resina
seca es sumergida en agua, una gran cantidad de agua es incorporada a la
resina, y como resultado, la resina se hincha, es decir se estira
tridimensionalmente. De esta forma debe tenerse cuidado al determinar las
propiedades que dependen del volumen de la resina como la densidad. Esta
propiedad de hinchamiento o hidratacin o elasticidad en presencia de los
lquidos, tambin se conoce en las gomas naturales (agar - gel coloidal) y en
una gran variedad de plsticos sintticos.
a) Caractersticas del hinchamiento en una resina: El grado de
hinchamiento o hidratacin, que alcanza una resina es limitado, ya que se al-
canza un equilibrio con las fuerzas elsticas de la estructura del polmero
matriz En cambio, las zeolitas, sean naturales o sintticas, no sufren ningn
- 66 -

hinchamiento, ya que su estructura no es elstica. El hinchamiento se
produce por varias razones:
En un medio lquido el ion fijo y el contra-ion tienden a solvatarse.
La solucin inica, altamente concentrada, del interior de la resina tiende a
diluirse al ponerse en contacto con el agua, a causa de osmosis simple.
Los grupos inicos fijos vecinos se repelen uno al otro por fuerzas
electrostticas, lo que hace estirarse a la estructura de la matriz. Esta repulsin
es funcin de la constante dielctrica del medio en que se sumerge la resina.
b) Factores que favorecen el hinchamiento, o hidratacin: Los
factores que favorecen este hinchamiento son:
Bajo grado de entrecruzamiento del reticulado en la matriz del
polmero.
Alta capacidad de intercambio, ya que es un indicador de que hay
mas grupos inicos activos en el intercambio de la resina.
Tamao grande de los contraiones y fuertemente solvatados.
Ionizacin completa en el interior de la resina. Las resinas con grupos
cidos dbiles se hinchan menos en la forma de protones H
+
que en
la forma de un ion alcalino; de igual forma una resina dbilmente
bsica, se hincha menos en una solucin hidroxilo OH
-
que en la
forma de cloruro Cl
-
. Lo inverso ocurre para las resinas fuertemente
acidas y fuertemente bsicas.
- 67 -

Las bajas concentraciones en el electrolito de la solucin externa
favorecen un aumento del hinchamiento, dado que una disminucin
en su concentracin aumenta las diferencias de presin que
promueven la osmosis entre el interior de la resina y la fase acuosa
externa.
c) Importancia del hinchamiento de una resina: Esta caracterstica
del grado de hinchamiento o hidratacin, para una resina determinada,
tiene una gran importancia prctica, especialmente en la operacin de
columnas de intercambio inico. Se pueden producir fuertes presiones
en el interior del lecho y la columna puede colapsar o bien pueden ocurrir
movimientos de la resina que provoquen canalizaciones indeseadas.
Una resina en estado hinchado est sometida a tensin y puede
compararse a un resorte estirado. Por lo tanto, cualquier factor que alivie
esa tensin ser favorecido por la resina. Por otra parte las resinas en
su estado de hinchamiento presentan las mejores caractersticas para
ser selectivas ya que su tendencia ser relajarse, y esto ser favorable
para el proceso de intercambio de sus contraiones ya que este cambio
le causa una relajacin.
2.8.2.4 Cambio de color de la resina: El color de una resina cambia de
acuerdo a cul sea el contra-ion con que est cargada. Un ejemplo es el
caso de la resina aninica Amberlita IRA 400 que es de color caf-
dorado en su forma sulfato SO
4
2-
, cambia a amarillo-limn en su forma
sulfito, SO
3
2-
y pasa a rojo brillante si est cargada con vanadio, V.
- 68 -

2.8.2.5 Fluorescencia de la resina: Las resinas sintticas fluorescen
bajo la luz ultra-violeta y el grado de la fluorescencia depende del ion
con que est cargada. Por ejemplo, una resina aninica en su forma
sulfato o cloruro presenta una gran fluorescencia, sin embargo, al
cargarse con uranio, pierde la totalidad de esta fluorescencia. Este
fenmeno ha sugerido como un medio de controlar el avance en las
etapas de carga y de elucin cuando se usan resinas.
2.8.2.6 Difraccin de rayos X de la resina: En ciertos casos es posible
identificar mediante difraccin de rayos X la forma en que un metal es
absorbido en la resina. Por ejemplo, el berilio, Be, es capturado por
resinas aninicas formando un complejo fluorado, cuando el sulfato de
berilio es pasado a travs de una resina que est en la forma fluoruro.
2.8.2.7 Disolucin de sales por accin de la resina:
Las sales insolubles tales como el cloruro de plata, AgCI, y el sulfato de
bario BaSO
4
, pueden ser solubilizadas mediante el agregado de una
resina de intercambio inico. En efecto, tales sales cuando son
suspendidas en agua se disocian en una proporcin extremadamente
pequea:
AgCI Ag
+
+ Cl
-
.
Cuando se agrega una resina en la forma protonada, H
+
, el equilibrio se
inclina fuertemente a la derecha debido a la rpida captura por la resina
de esos iones disociados de plata, Ag
+
, resultando en una inesperada
solubilizacin del cloruro de plata.
- 69 -

2.8.2.8 Precipitacin de sales como ayuda al Intercambio Inico:
La captura de un determinado contra-ion por la resina puede favorecerse
removiendo el contra-ion liberado que compite en el equilibrio de la etapa de
carga desde la solucin por precipitacin. Por ejemplo en el caso de pasar
una solucin de cloruro de sodio, NaCl, a travs de una resina que est en la
forma argentosa, Ag
+
, se logra precipitar el AgCl, a la vez que la resina se
queda con el sodio. Esto se usa para el proceso de desalinizacin de agua
de mar, y se utiliza en emergencias.
2.8.2.9 Exclusin de iones:
Este es un mtodo conveniente para separar no-electrolitos de electrolitos.
No se realiza un intercambio inico propiamente tal, ms bien, la columna
acta solamente como absorbente. Por ejemplo, cuando en la industria del
jabn se desea separar glicerina de una solucin acuosa de cloruro de sodio,
NaCI, la solucin se hace pasar a travs de una columna de resina catinica
que est en su forma sdica, Na
+
, o bien de resina aninica en su forma clo-
ruro, Cl
-
, La glicerina es absorbida por la columna mientras que la solucin de
NaCI pasa de largo. Mediante un lavado con agua pura se desprende
primero el remanente de solucin de NaCI y, luego, la glicerina, quedando la
columna disponible nuevamente para su uso.

2.8.3 Mecanismo qumico del proceso de recuperacin de oro desde
soluciones cianuradas por intercambio inico.

- 70 -

2.8.3.1 Extraccin
Las resinas aninicas de base fuerte contienen grupos funcionales aninicos
cuaternarios que son sitios activos con cargas positivas fijas (protonadas) y
que al contacto con la solucin de lixiviacin, se extrae el Au(CN)
2
-
por
intercambio con el contrain (X
-
) y la formacin de un par inico. Esta
reaccin en general no depende del pH y es por eso que en nuestro caso
particular esto no revierte un mayor problema al usarse un pH elevado.

+ +
+ + X CN Au NR CN Au X NR
2 3 2 3
) ( ) (
Entre los aniones que comnmente se encuentran en la solucin de
cianuracin, aparte del Au(CN)
2
-
,se encuentra el Ni(CN)
4
-2
, Co(CN)
6
-3
,
Zn(CN)
4
-2
, Cu(CN)
4
-3
, Fe(CN)
6
-4
y Fe(CN)
6
-3
de manera que tambin sern
extrados por la resina de base fuerte. Algunos aniones ejercen un efecto
competitivo con respecto al complejo aurocianuro y por lo tanto desplazan a
este de su lugar en la resina de manera que afectan la capacidad de carga.
Esta propiedad es usada como medio para la descarga de la resina tal como
se ver posteriormente. Los aniones que ocasionan este efecto competitivo
son complejos de cobre (CuCN)
4
-3
), complejos de fierro (Fe (CN)
6
-3
) y
complejos de zinc (Zn(CN)
4
-2
). La composicin de la solucin tambin afecta
la carga de la resina. De esta forma algunos cationes como el Zn, Ni, Co y
aniones como CO
3
-2
, Cl
-
, SO
4
-2
se cargan en la resina, compitiendo con el
complejo aurocianuro.
Los grupos funcionales en las resinas bsicas son neutros y deben ser
protonados antes de poder interactuar con los aniones aurocianuro ya que
- 71 -

se suministran en forma de base dbil. Las propiedades de intercambio
inico de estas resinas estn gobernadas por el pH de la solucin en
contacto con la resina. La activacin de la resina de base dbil se produce a
un pH menor que el pKa del grupo funcional de amina terciaria, por ello,
antes de que se use la resina, es necesario que el valor del pH de la pulpa
sea reducido bajo el pKa de la resina, para alcanzar la mxima extraccin.

+
+ X H NR HX NR
2 2
pH < pka
El pka es el pH al cual el 50 % de los grupos funcionales de la resina estn
protonados y este valor para las resinas bsicas dbiles varia entre 10 y 11,
esto no tiene ningn problema ya que las soluciones de cianuracin estn en
el mismo rango, pero hace unos aos, el pka para resinas dbiles variaba
entre 6 a 8 de manera que haba una reversin en el equilibrio de la reaccin
de activacin, quedando la resina en forma de base libre. Esto ltimo fue
uno de los mayores problemas en la aplicacin de resinas bsicas dbiles,
ya que requera que el pH de la solucin cianurada en contacto con la resina
estuviera en un rango en donde la reaccin de activacin se orientara hacia
la derecha.
En una solucin cida, el equilibrio va hacia la derecha y la resina se
comporta como una resina bsica fuerte durante la extraccin del
aurocianuro

pH pka
- 72 -

Por otro lado, las guanidinas son bases orgnicas muy fuertes que poseen
una basicidad intermedia entre las que proporcionan las aminas simples y
las aminas cuaternarias, con un pKa entre 12 y 13.5.
Debido a la basicidad intermedia entre las que proporcionan las aminas
simples y las aminas cuaternarias, con un pka entre 12 y 13.5.
Debido a la basicidad del grupo guanidina, este es capaz de extraer un
protn del agua para formar un catin guanidina y un anin hidroxilo a pH
entre 10 y 11.5 como se muestra a continuacin:

) (
2 ) (
org
org
OH GH O H G
+
+
) (
) ( 2 2
) ( ) ( ) ( aq
org
org OH CN Au GH CN Au OH GH
+ +
+ +

La resina de intercambio inico tambin adsorbe el cianuro libre de la
solucin segn:

NaCl CN NR NaCN Cl NR + +
+ +
3 3


2.8.3.2 Selectividad de la Resina
Se entiende por selectividad a la preferencia que tiene la resina por un
determinado in. La selectividad depende de varios factores, encontrndose
que con la temperatura varia levemente mientras que la variable presin an
no ha sido investigada ya que la tecnologa no lo ha requerido.
- 73 -

La resina de base fuerte tiene mayor afinidad por aniones pequeos y de
forma lineal; en esto tambin influye la estructura de las resinas, de manera
que la separacin de las cargas en la estructura determinar la preferencia
de la resina por un anin monovalente sobre otro multivalente aun cuando
estos sean altamente polarizables. As un anin bivalente requerir dos
grupos cargados positivamente juntos y a medida que la separacin entre
estos grupos aumenta, la afinidad por este anin disminuir mientras que la
afinidad por el anin monovalente no ser afectada ya que solo se necesita
un grupo para adsorberlo.
Adicionalmente, para las resinas de base fuerte, la capacidad de
polarizacin de los aniones esta relacionada con su tamao por lo tanto para
dos aniones con igual carga y forma, el ms grande ser ms polarizable y
al tener mayor polarizacin se enlazar con mayor fuerza formando un par
inico. Las aminas simples no son buenas extractantes de oro ya que no son
lo suficientemente bsicas para ser protonadas, es decir, tener sitios activos
con cargas positivas fijas al pH de la solucin proveniente de la cianuracin,
mientras que las aminas cuaternarias, por su parte, son bases
extremadamente fuertes ya que poseen una carga positiva permanente, esto
permite que estas resinas adsorban fuertemente al complejo aurocianuro.
La carga catinica en la guanidina protonada (catin guanidina) es mas larga
y sus cargas positivas son ms difusas en comparacin con el punto de
carga asociado con el grupo funcional amino cuaternario. Mientras que la
protonacin para estas ltimas ocurre en solo uno de los tres nitrgenos, en
el grupo funcional de guanidina, la carga positiva es distribuida sobre todos
- 74 -

los nitrgenos y el tomo de carbn central; lo que le da una gran
selectividad para el aurocianuro en comparacin con las resinas bsicas
fuertes.

2.8.3.4 Re-extraccin (desorcin)
La re-extraccin en los sistemas de resinas bsicas fuerte es difcil y
requieren que el Au(CN)
2
-
extrado, sea descargado revirtiendo el equilibrio
alcanzado durante la extraccin o por la conversin de los iones metlicos
en complejos no aninicos.
En el primer caso se trata de un intercambio inico o desplazamiento con un
anin como cloruro, bisulfato, nitrato, tiocianato o cianuro. Debido a que el
complejo aurocianuro se carga fuertemente sobre la resina, para poder
revertir el equilibrio, la actividad del anin sustituto, debe de incrementarse
adicionando un solvente polar orgnico como acetona o acetonitrilo,

pero si
se usa un anin que compita con el aurocianuro y que se adsorba mas
fuertemente que este ltimo, la reaccin no necesitar de ninguna adicin
revirtindose de forma natural.
Usualmente el desplazamiento competitivo es hecho con tiocianato o con un
complejo cianuro de Zn, el cual tiene mayor capacidad de reaccin con las
resinas bsicas fuerte.

+ +
+ +
2
2
4 2 3
2
4 2 3
) ( 2 ) ( ] [ ) ( ) ( 2 CN Au CN Zn NR CN Zn CN Au NR
+ +
+ +
2 3 2 3
) ( ) ( CN Au SCN NR SCN CN Au NR
- 75 -


La reaccin con el cianuro de Zn es reversible lo que hace preferible su uso
en este tipo de resinas.
La ventaja de las resinas bsicas dbiles es que pueden ser descargadas
mediante una simple hidrlisis cido base, esto quiere decir que a alto pH, el
equilibrio alcanzado durante la activacin es revertido y los grupos
funcionales de la resina, en la forma de base libre; no podrn sostener
aniones.

O H CN Au Na NR NaOH CN Au H NR
2 2 2 2 2
) ( ) ( + + +
+ +


Las resinas bsicas dbiles pueden descargarse por un intercambio inico
similar al de las resinas bsicas fuertes pero en la prctica no es tan
eficiente, simple ni econmico como el mtodo anterior por lo tanto no es
aplicable.
Este tipo de resinas bsicas dbiles, al sufrir una reticulacin suplementaria
puede tener grupos funcionales de base fuerte y los complejos aurocianuro
que se carguen en estos grupos no podrn ser eludos con NaOH y podran
provocar perdidas de valores en la solucin barren cuando la resina es
recirculada al circuito de adsorcin. Con el uso de guanidina, el ion hidroxilo
es intercambiado por el aurocianuro para extraer el oro. Desde que estas
son reacciones de equilibrio, la extraccin del oro puede ser revertida
poniendo en contacto el extractante cargado con una solucin fuertemente
custica a pH 13-14.
- 76 -

) ( 2 2 ) (
) (
) ( 2
) ( ) (
aq org
aq
org
CN Au O H G OH CN Au GH
+
+ + +
Para volver a utilizar la resina deber volver a activarse.

2.8.3.5 Regeneracin

La resina debe volver a convertirse a su forma Cl
-
, SO
4
-2
antes de volver a la
adsorcin. Esto se realiza comnmente con cido clorhdrico cido
sulfrico lo que implica la destruccin del cianuro de Zinc y con lo que se
logra una alta eficiencia. Cuando se utiliza el thiocianato, la resina se
regenera con sulfato frrico y el thiocianato se recupera mediante
precipitacin de fierro con hidrxido frrico.

HCN ZnCl Cl NR HCl CN Zn NR 4 2 4 ) ( ] [
2 3
2
4 2 3
+ + +
+ +

HCN ZnSO HSO NR SO H CN Zn NR 4 2 3 ) ( ] [
4 4 3 4 2
2
4 2 3
+ + +
+ +

2
4
2
4 2 3 3 4 2 3
) ( 2 ) ( ) ( 2
+ +
+ + SO SCN Fe SO NR SO Fe SCN NR

El otro mtodo usado implica una reaccin qumica con tiourea tiosulfato
en donde el complejo aurocianuro se convierte en una tiourea catinica o
complejo tiosulfato el cual ya no estar asociado a la funcionabilidad de la
amina cuaternaria catinica.
+ + +
+ + + +
4 2 2 2 4 3 4 2 2 2 2 3
] ) ) ( ( [ 2 2 ) ( 2 ) ( HSO NH SC Au HCN HSO NR SO H NH SC CN Au NR

+ + +
+ + + + Cl NH SC Au HCN Cl NR HCl NH SC CN Au NR ] ) ) ( ( [ 2 2 ) ( 2 ) (
2 2 2 3 2 2 2 3

- 77 -

Ambos tratamiento necesitan condiciones cidas lo que trae problemas con
el manejo del HCN y cambios de pH que incrementan la degradacin de la
resina bsica fuerte debido al shock osmtico. El gas HCN es colectado y
puesto en contacto con NaCN para regenerar NaCN.
La tiourea no re extrae metales bsicos entre los que se puede mencionar el
fierro y el cobalto y por lo tanto la resina puede ir perdiendo su capacidad.
En soluciones cidas, el Co cargado sobre la resina puede formar
[Co(CN)
5
H
2
O]
-2
, el cual se polimeriza dentro de la resina envenenndola.
- 78 -

2.9 Investigaciones en la Extraccin de Oro por Intercambio Inico
Las resinas sintticas de poli condensacin fueron sintetizadas en 1935 por
B.A. Adam y E.L. Holmes en Inglaterra y su comercializacin estuvo a cargo
de la I. G. Farben. Estos intercambiadores inicos sintticos superaban
inconvenientes tales como: uso limitado, intercambio solo de cationes,
inestabilidad a temperaturas extremas y descomposicin en soluciones
qumicas que presentaban los compuestos naturales.
Siguiendo los pasos de Adam y Holmes, las resinas fueron estudiadas en
EEUU, Alemania y Rusia. En 1938 la Rohm and Haas Co. Philadelphia
(EEUU) patenta las Amberlitas y en 1940 estas son colocadas en el
mercado. Unos aos mas tarde, en 1944, Rohm and Haas desarroll unas
resinas para usarse en el anlisis qumico, al mismo tiempo que Permutit Co.
y la Dow Chemical Co. ofrecan resinas de similares caractersticas.
El uso de resinas de intercambio inico en minera, fue inicialmente
estudiado en 1949 por el US Bureau of Mines, mediante S. J. Hussey
utilizando la resina IR-48 de la Rohm and Haas Co. Este mtodo de
recuperacin con resinas fue tambin estudiado por Burstall y colaboradores
en 1953 y Burstall y Wells en 1955 en donde usando una resina de base
fuerte se recuperaba el oro junto con otros metales base y luego se
precipitaban selectivamente. Este ltimo procedimiento fue aplicado en la
mina Muruntau (2200 t/d) ubicada en Uzbekistan (ex URSS) all por el ao
1970 convirtindose en la primera aplicacin industrial del proceso Resin in
Pulp (RIP).
- 79 -

La idea que al parecer hizo tomar la decisin sobre el uso de resinas en
Muruntau fue el previo conocimiento que tenan sobre el uso de resinas para
la extraccin de Uranio y la preocupacin por el abastecimiento de carbn
activado que en este caso en particular deba ser importado.
El intercambio inico con resinas se comenz a investigar en Sudfrica
recin en 1961 y no fue hasta 1975 que el Council for Mineral Technology
(Mintek) se interes en el tema al ver que un proceso Resin in Pulp (RIP),
para recuperar oro soluble, se haba aplicado en Durban Roodepoort Deep
Gold Mine en Sudfrica. Este proceso fue posteriormente abandonado por
problemas tcnicos referentes a la mineralizacin.
Desde que se introdujo el proceso Carbn in Pulp (CIP) a mediados de los
70 recin se tomo en serio el uso de las resinas y aun as, esta tecnologa
se ha visto relegada por el uso masivo del carbn; tanto as que operaciones
en donde hubiese sido ms benfico la precipitacin con polvo de zinc, se ha
implementado una recuperacin con carbn lo que indica que esta decisin
se tom por seguir la tendencia del momento y no siguiendo un estudio
tcnico.
La aceptacin del CIP despert el inters en el uso de resinas y la
investigacin sobre estas en la dcada de los 80. As C. A. Fleming seal
en 1994 en el I International Gold Symposium realizado en Per, que estas
investigaciones se centraron en tres campos: desarrollo de nuevas resinas
con superior selectividad de oro, desarrollo de sistemas de elusin prcticos
y econmicos para resinas de base dbil y fuerte; y desarrollo de soluciones
- 80 -

de ingeniera prcticas a los problemas del procesamiento en pulpa con
resinas.
Para 1987 y como resultado de las investigaciones sobre resinas realizadas
en Sudfrica en la dcada de los 80, se pone en operacin una planta RIP
en la mina Golden Jubilee (250 t/d) y en 1999, Mintek report el incremento
en la recuperacin de oro en la mina Penjom en Malasia (1300 t/d) utilizando
resinas de intercambio inico Minex Dowex mediante un proceso RIL en los
relaves de flotacin.
De la misma manera Cognis Corporation ha desarrollado en los ltimos
aos pruebas de laboratorio y a escala piloto en una operacin de Heap
Leaching en Sonora, Mxico.
Actualmente se pueden encontrar en el mercado diferentes tipos de resinas
entre las que podemos mencionar:
353E (Bei j i ng Research I nsti tute of Chemi cal Engi neeri ng and
Metal l urgy)
365B (Bei j i ng Research I nsti tute of Chemi cal Engi neeri ng and
Metal l urgy)
A101Du Ut i l i zada en Gol den J ubi l ee Sudf r i ca
A116L Ut i l i zada en Gol den J ubi l ee Sudf r i ca
A161RI P
AM2B Ut i l i zada en Mur unt au Uzbeki st an
Aur i x100 ( Cogni s)
Dowex 21KXLT ( Dow)
- 81 -

Dowex 21K 16- 20 ( Dow)
Dowex 21K 16- 30 ( Dow)
XZ 91419. 00 ( Dow)
Dowex M- 43 ( Dow)
Amber l i t e 4400 ( Rohmand Haas)
Amber l i t e I RA 900RF ( Rohmand Haas)
Amber l i t e I RA 96RF ( Rohmand Haas)
Amber l i t e I RA 400 ( Rohmand Haas)


De acuerdo a las investigaciones realizadas, aqu se hace un anlisis de los
diferentes sistemas de extraccin por intercambio inico y los diversos tipos
de resinas utilizados para la extraccin del complejo aurocianuro, estos
sistemas se analizan de acuerdo al siguiente orden:

1. Aminas
2. Guanidinas

2.9.1 Extraccin de oro por aminas.

Considerando que el mecanismo de reaccin de las guanidinas es similar al
de las aminas, para comparacin se analiz el comportamiento de aminas
- 82 -

utilizadas e investigadas anteriormente
(7), (8)
( Primene JMT, Adogen 283 y
Alamine 336) aminas primarias, secundarias y terciarias respectivamente.

La Figura 12 muestra las grficas de porcentaje de extraccin vs pH; las
curvas en forma sigmoidea son representativas de la extraccin de aniones
por aminas. Estas grficas tambin son similares a las que se obtienen en la
extraccin de aniones por resinas base dbil. Respecto a la extraccin de
Au(CN)
2
, el orden de basicidad de las aminas terciaria < primaria <
secundaria como se indica por la posicin de las curvas de extraccin/pH,
es. Orden que coincide con el aumento de la basicidad de alquilaminas en
agua (Tabla 1).













0
20
40
60
80
100
4 5 6 7 8 9
pH
E
x
t
r
a
c
c
i

n

d
e

O
r
o

(
%
)
Primene JMT
Adogen 283
Alamine 336
Figura 12 Efecto del pH en la Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro por
Aminas Primaria, Secundaria y Terciaria.
(7)

- 83 -

Consideremos que la mayora de los valores de la literatura, se determinan
con respecto a un anin particular, generalmente cloruro y esas constantes
de basicidad se definen por la reaccin:

R
3
N + H
+
+ X
-
R
3
NH
+
X
-


Estas constantes dependern obviamente de la naturaleza del anin. A
diferentes aniones, distintos requerimientos, dependiendo de su ambiente
qumico, consideraciones de tamao / carga, cantidad de solvatacin, etc. y
la posicin de equilibrio de la reaccin depender de estas consideraciones.

Tabla 2 Basicidad de Alquilaminas en Agua a 25C. .
(7)

Tipo de Amina pKa

Primaria RNH
2
10.4 - 10.7

Secundaria: R
2
NH 10.9 - 11.2

Terciaria: R
3
N 9.9 - 10.6


En el caso de aminas cuaternarias, el oro se extrae en el rango completo de
pH (Tabla 3).

- 84 -

Tales compuestos amonio cuaternarios, no pueden despojarse con soda
custica y en consecuencia, los requerimientos de despojamiento con
frecuencia complican la estrategia del proceso y tienen que realizarse por
una de las siguientes formas:

Tabla 3 Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro por una Amina
Cuaternaria, Aliquat 336 0.05 M (R
4
N)
2
SO
4
en Xileno
[10]
.

pH % Extraccin

10.20
4.95
3.02
1.00


100
100
100
100


i) Intercambio aninico por ejemplo, muy altas concentraciones de
otro anin ( CI
-
), deber necesitarse para desplazar el Au(CN)
-
2

ii) Destruccin del complejo extrado.

Ambas tcnicas son imprcticas y causaran problemas de implementarse
en una planta de recuperacin de oro Las aminas base dbil son mas fciles
de despojar (invirtiendo la reaccin de extraccin).
- 85 -

Efecto de la longitud y tipo de la cadena alquil.
En la mayora de las investigaciones sobre aminas
[7][10]
, se ha encontrado
que el pH
50
en las curvas de extraccin, no depende de la longitud o
tipo de la cadena alquil pero s del tipo de amina. Para una concentracin
especfica del extractante, pH
50
corresponde al pH donde ocurre una
extraccin del 50% del metal. Los valores se indican a continuacin:

Primaria pH
50
= 6.05 6.55
Secundaria pH
50
= 7.06 7.15
Terciaria pH
50
= 5.35 5.66

Es evidente la manera en que los pH
50
se agrupan para cada tipo de amina.
En este sistema hay un pequeo efecto de la longitud de la cadena alquil o
ramificacin en la extraccin de oro. De acuerdo a los valores de pH
50
, se
muestra como las aminas secundarias extraen oro a valores de pH mayores
que las aminas terciarias, demostrando as mayor basicidad con respecto a
Au(CN)
-
2.
An as una, efectiva extraccin de oro por estas aminas est
limitada a valores de pH 7.0.

Efecto de la concentracin de amina.

El efecto de la concentracin de amina sobre la capacidad de extraccin
para una amina secundaria se muestra en la Tabla 4.

- 86 -

Tabla 4 Efecto de la Concentracin de Extractante Adogen 283, en la
Extraccin de Oro de Solucin Aurocianuro
[7]
.

Concentracin pH
50
pH
50
de Amina, M en Xileno en Chevron IX

0.025 7.15 6.15
0.05 7.15 6.50
0.20 7.75 7.75
0.50 8.30 7.90


En ambos diluyentes, el pH
50
se incrementa al aumentar la concentracin de
amina. Por ejemplo, la capacidad de carga a valores de pH mayores, se
incrementa conforme la concentracin del extractante sea mayor. Un
incremento de diez veces la concentracin de amina, aumenta el pH
50
en
1.15 unidades.
El aumento se debe al efecto de accin de masas que desliza el equilibrio de
extraccin hacia la derecha (reaccin):

R
2
NH + H
+
+ Au (CN)
-
2


R
2
NH
2
Au(CN)
-
2


- 87 -

En este caso el incremento en el pH
50,
no es visto como incremento en la
basicidad de la amina como tal, es simplemente una aplicacin del principio
de Le Chatelier.

Efecto de la fuerza inica.

En algunas investigaciones la fuerza inica de la fase acuosa, se
mantiene con un electrolito de 0.5 M Na
2
SO
4
y/o NaCl. Los experimentos
de extraccin en funcin del pH se reportan con y sin electrolito para los tres
tipos de aminas (Tabla 5). Es aparente que cualquier efecto por la adicin
de electrolitos es pequeo y se puede concluir que la fuerza inica no es
significativa en la determinacin del porcentaje de extraccin de Au(CN)
-
2
por
alquilaminas.

Tabla 5 Efecto de la Fuerza Inica en la Extraccin de Oro en Solucin
Aurocianuro por Aminas 0.05 M en Xileno
[7]


Extractante pH
50
(0.5 M Na
2
SO
4)
pH
50

Primene JMT 6.05 6.15
Adogen 283 7.15 7.15
Alamine 336 5.66 5.65



- 88 -

Efecto de la concentracin inicial de oro.
Es una variable particularmente importante, por las bajas concentraciones de
oro en casi todos los licores de cianuracin (1-10 mg/l). Los valores de pH
50

para diferentes concentraciones de oro se presentan en la Tabla 6.

Tabla 6 Efecto de la Concentracin Inicial de Oro en la Extraccin de Oro
de Soluciones Aurocianuro por Adogen 283, 0.05 M en Xileno
[7]
.

[Au] mg/l pH
50
1000 7.15
100 6.55
10 6.50


Al disminuir la concentracin inicial de oro (1000 a 100 a 10 mg/l), las curvas
de porcentaje de extraccin se mueven hacia la regin cida y resultan ms
bajos valores de pH
50
. La posicin de las curvas de extraccin vs. pH debe
ser independiente de la concentracin de oro, ya que el porcentaje de
extraccin se normaliza respecto a la concentracin de oro. Por tanto, la
disminucin en pH
50
con una disminucin en la concentracin de oro, no
puede atribuirse solamente al efecto de accin de masas. El posible efecto
puede deberse al balance de las actividades de la amina, sal amina, y anin
aurocianuro.

- 89 -

La extraccin de cianoaniones fue inversamente proporcional al pH,
basndose en los valores de pH
50
, obtenindose la siguiente selectividad:

Au > Zn > Ni > Co > Fe
3+
> Fe
2+


En otros estudios para extraccin de oro y plata en soluciones de cianuro y
utilizando aminas cuaternarias, se reportan buenos resultados para una
amina del tipo R
4
N
+
donde R = C
8
H
17
y CH
3
R
3
N
+
, con R = C
8
H
12
.

En 1974, Groenewald
[11]
report el despojamiento de oro de aminas
cuaternarias utilizando soluciones de tiourea. En este procedimiento, la
tiourea desplaza los ligandos de cianuro y convierte el complejo de oro
aninico a uno catinico, como en la reaccin:

Au (CN)
2
-
+ 2 TU Au (TU)
2
+
+ 2 CN
-


donde TU = tiourea

Debido a su punto de carga positiva, el despojamiento de las aminas base
fuerte requiere que el anin aurocianuro cargado sea despojado por
intercambio de un in competitivo con otro anin, tpicamente el tetracianuro
de zinc, como se muestra en las reacciones (29) a (31).


- 90 -

Qumica de la Extraccin de Oro Utilizando Amina Cuaternaria

Extraccin
(R
4
N
1+
)
2
SO
4
2-
ORG
+ 2Au(CN)
2
1-
AQ
2R
4
N
1+
Au(CN)
2
1-
ORG
+SO
4
2-

AQ


Despojamiento
2R
4
N
1+
Au(CN)
2
1-
ORG
+ Zn(CN)
4
2-
AQ
(R
4
N
1+
)
2
Zn(CN)
4
2
ORG
+ 2Au(CN)
2
1-
AQ


Regeneracin
(R
4
N
1+
)
2
Zn(CN)
4
2--
ORG
+ 2H
2
SO
4 AQ
(R
4
N
1+
)
2
SO
4
2-
ORG
+ ZnSO
4 AQ
+ 4HCN

donde :
(R
4
N
1+
) = Amina Cuaternaria R = Grupo Alquil

2.10 Resinas base guanidina para la extraccin de oro.
La estructura qumica de la resina aurix 100 est basada en la funcionalidad
de la guanidina (bases orgnicas muy fuertes), teniendo una basicidad
intermedia entre las aminas sencillas y las aminas cuaternarias.
El pK (constante de ionizacin) de las aminas sencillas, se encuentra
tpicamente en el rango de 10-11 mientras que el pK para guanidinas est
entre 12-13.5. Las aminas sencillas no son suficientemente bsicas para ser
protonadas a los pH tpicos de licores de lixiviacin con cianuro y ni tampoco
efectivas como bases extremadamente fuertes, dado que contienen
permanentemente un punto de carga positiva
[10]
.
- 91 -

Investigadores de Henkel (actualmente Cognis) en los 80, desarrollaron
guanidinas sustituidas para extraccin de oro de soluciones alcalinas de
cianuro. Recientemente, otros trabajos tambin han contribuido al estudio
de extractantes base guanidina.
Fig. 13. Estructura general de la guanidina
(19)
:

R
5


N

R
1
C R
3


N

N

R
2
R
4

La clasificacin de estos compuestos depende del nmero y localizacin de
sustituyentes, por ejemplo:
Guanidinas monosustitudas, cuando R
2
=R
3
=R
4
=R
5
=H
Guanidinas disustitudas asimtricas, cuando R
3
=R
4
=R
5
=H
Guanidinas disustitudas simtricas, cuando R
2
=R
4
=R
5
=H
Guanidinas trisustitudas simtricas, cuando R
2
=R
4
=H
- 92 -

Adems, se pueden tener otras sustituciones incluyendo guanidinas
pentasustitudas. Las guanidinas son bases ms fuertes que las aminas,
su incremento en la basicidad se revela por el efecto que los cidos
conjugados de guanidinas (iones guanidino), tienen para valores de pK
mayores de 12.5 cuando los grupos R no son "retirados"
electrnicamente. Esta basicidad debe permitir una extraccin efectiva a pH
de 11 y el despojamiento a pH arriba de 13, considerando otros aspectos
para que se satisfaga el proceso de extraccin, se incluye selectividad,
solubilidad, separacin de fases, etc. Si estas condiciones se satisfacen,
se posibilita la extraccin cuando la guanidina es protonada para formar
el catin guanidino:

Fig. 14.Cation guanidino
(19)


H R
5
+


N

R
1
C R
3



N

N

R
2
R
4

- 93 -

Por la basicidad funcional de la guanidina, es capaz de extraer un protn
del agua, para formar el catin guanidino y anin hidrxido a pH entre 9.5
10.5. El in hidrxido es intercambiado por el anin aurocianuro, resultando
en la extraccin de oro,segn las siguientes reacciones

Extraccin

RG
(ORG)
+ H
2
O [ RGH
+
OH
-
]
(ORG)



[RGH
+
OH
-
]
(ORG)
+ Au(CN)
2
1-
[RGH
+
Au(CN)
2
1-
]
(org)
+ OH
-

(AQ)

donde
G = Guanidina, R = Grupo Alquil
RGH
+
= catin guanidino

Por ser reacciones de equilibrio, la extraccin de oro puede invertirse al
ponerse en contacto la resina cargada, con una solucin custica acuosa lo
suficientemente fuerte, pH=12 14, en base a la siguiente reaccin, para
realizarse el despojamiento y al mismo tiempo la regeneracin del
extractante
[12] [13]
.



Despojamiento

[RGH
+
Au(CN)
2
1-
]
(ORG)
+ OH
-

(AQ)
RG
(ORG)
+ H
2
O + Au(CN)
2
1-
(AQ)







III
DESCRIPCION DE PROCESOS METALURGICOS INDUSTRIALES



3.1 Tecnologa Convencional en la Extraccin de Oro: Cianuracin.
Las menas de oro generalmente se encuentran en su forma nativa o como
aleaciones de oro-plata, teleruros, o diseminadas como una solucin slida
en sulfuros. En la mayora de los casos estas fases pueden existir como
inclusiones en minerales tales como pirita, arsenopirita, calcopirita,
antimonita, oropimente y regaljar.
En los procesos hidrometalrgicos se extrae el oro de tales minerales
utilizando cianuracin, despus de un pretratamiento adecuado como
trituracin, molienda, tostacin, oxidacin a presin, o bio oxidacin, la mena
de oro se pone en contacto con una solucin de cianuro y el oro se disuelve
en presencia de oxgeno. La reaccin de lixiviacin es la siguiente:

2 Au +4NaCN + O
2
+H
2
O 2NaAu(CN)
2
+ 2 NaOH

Se han estudiado ampliamente los detalles de esta reaccin electroqumica
y se sabe que la velocidad de reaccin est controlada por difusin de CN
-
y
O
2
a la superficie de oro.

- 95 -
Para mantener un pH 10-11, se agrega cal a la solucin de lixiviacin. Para
evitar la produccin de gas HCN, la cual puede ocurrir si disminuye el pH a
menos de 9 durante la lixiviacin. Las ecuaciones siguientes representan
este comportamiento:
H
+
+ CN
-
= HCN (aq) K = 4X10
-10

HCN (aq) = HCN (g) K =4X10
-2


Las reacciones en la lixiviacin de plata con cianuro, son esencialmente
iguales a la extraccin de oro.
La lixiviacin de minerales de oro con cianuro se lleva a cabo de dos
maneras. La primera, el mineral es triturado y molido a aproximadamente -
35 mallas (<0.42 mm), cribado, clasificado, espesado y acondicionado con
aire y cal previo al circuito de lixiviacin. A esta pulpa se le agrega cianuro
( kg / ton) y la lixiviacin ocurre en reactores agitados mecnicamente o
por medio de aire. El tiempo de residencia en estos circuitos de lixiviacin,
es generalmente 24 horas. La pulpa puede tratarse para recuperacin de
oro utilizando el proceso de carbn en pulpa o, puede filtrarse y entonces el
licor de lixiviacin clarificado se procesa por cementacin. El slido filtrado
se enva para disposicin de colas o presa de jales. Esta tcnica de
lixiviacin es idnea para menas de oro de alta ley.

El segundo mtodo de lixiviacin con cianuro se conoce como heap
leaching (lixiviacin en montones). En esta tcnica se hace pasar una
- 96 -
solucin alcalina de cianuro a travs de un lecho de mineral apilado o
terrero de lixiviacin.

Los terrenos son preparados primeramente triturando el mineral, a un
tamao de partcula de 2.5 15 cm. (1 6 pulg.). La solucin, con los iones
aurocianuro se colecta en el fondo del terreno y se enva al circuito de
recuperacin (tcnica utilizada actualmente en la mayora de las operaciones
de lixiviacin de oro con cianuro), ya que es adecuada para minerales de
baja ley.

Las Figuras 15 y 16 muestran los diagramas de flujo para la lixiviacin en
tanques agitados y la tcnica de lixiviacin en montones, respectivamente.
Comparando estos diagramas se observa que la lixiviacin en montones es
ms sencilla, ya que no se requieren las costosas operaciones de molienda
y filtracin. Los costos de capital y de operacin, sern por lo tanto ms
bajos al utilizar esta tecnologa y debido a la escasez de menas de alta ley,
se explica la popularidad del proceso de lixiviacin en montones durante los
ltimos aos.






- 97 -













Las recuperaciones fluctan entre 80 95% para lixiviacin en tanque
agitado Las recuperaciones fluctan entre 80 95% para lixiviacin en
tanque agitado y 50 80% para lixiviacin en montones.

El tema de esta tesis es el tratamiento de soluciones obtenidas mediante
estas tcnicas para la recuperacin de oro y por tanto se analizan las
diferentes alternativas de purificacin y concentracin acuosa de oro.
Finalmente se le da nfasis al proceso de extraccin por resinas para la
recuperacin de oro de soluciones de cianuracin.


Pulpa mineral
Cicln
Tanques de
lixiviacin
Molino
de bolas
pH
NaCN
Recipiente
de colas

A planta de
recuperacin
Solucin rica
Tanque
acondicionador
Fig. 15. Diagrama de Flujo para la Lixiviacin de Metales Preciosos
utilizando Cianuro en Tanques Agitados.
- 98 -








2.1 Alternativas para Recuperacin de Oro de Lixiviacin.




3.2 Alternativas para Recuperacin de Oro de Lixiviacin
Actualmente las tcnicas ms utilizadas a nivel mundial para la recuperacin
de oro en soluciones de cianuracin, son la cementacin con zinc o la
adsorcin en carbn activado. Tambin cabe sealar, los procesos de
resinas de intercambio inico y la extraccin por solventes, los cuales se
encuentran en su etapa de estudio y desarrollo para la recuperacin de oro
en soluciones de cianuracin.

3.2.1 Cementacin: Proceso Merrill-Crowe.
Es una de las tcnicas ms antiguas y bien establecidas en la recuperacin
de oro. La base de este proceso, es que oro en solucin se reduce al estado


Mina o Fuente
del Mineral
Aplicacin de Solucin
Recuperacin
de la Solucin
Lecho
Metal
Preparacin del
Mineral
Terrero
Pila
de Solucin
Rica
Pila de Solucin
Pobre
Planta
de Recuperacin
Agua, Cianuro de
Sodio y pH
Fig. 16 Diagrama de Flujo para Lixiviacin en Montones
- 99 -
metlico (cementado) con zinc. Originalmente se utiliz chatarra de zinc,
pero ahora se prefiere el polvo de zinc, por su gran rea superficial. El
proceso se describe por la siguiente reaccin:

2 Au(CN)
-
2
+Zn 2 Au + Zn(CN)
2-
4


Puede considerarse una reaccin similar para la precipitacin de plata. En
contraste a la reaccin de lixiviacin, es necesario reducir al mximo el
oxgeno en solucin ya que disminuye la eficiencia de precipitacin de oro e
incrementa el consumo de zinc. As, el proceso Merril-Crowe (Figura 17).
incluye un medio para remover oxgeno disuelto de la solucin previo a la
adicin de zinc .La solucin enriquecida clarificada se somete a vaco, en
una torre Crowe para disminuir la concentracin de oxgeno disuelto a 0.5
mg/l o menos. Posteriormente se agrega polvo de zinc metlico a la
solucin rica con oro, a una velocidad no especificada pero considerando un
exceso de la estequiometra de la reaccin de cementacin. Adicionalmente
se le agregan sales de plomo con el propsito de prevenir pasivacin de la
superficie de zinc y por tanto incrementar la recuperacin de oro. Finalmente
la pulpa con los metales preciosos se enva directamente al sistema de
filtracin a presin. El anlisis de un precipitado tpico vara entre 10 y 40 %
Au. El precipitado se alimenta a fundicin, agregando los fundentes
adecuados en un horno para obtener como producto metal Dor en
pequeas barras.

- 100 -
Filtro de Clarificacin
Precipitado
de Oro
Fundicin
Lingote
de Oro
Polvo de Zinc
Torre de
Deaereacin
Reacondicioamiento NaCN
Bomba de
Vaco
S l i i
Solucin Rica de
Lixiviacin
A Lixiviacin











Este proceso es muy flexible y se utiliza en grandes operaciones con
velocidades de flujo de orden de 4000 l/min. o mayores, o bien en
operaciones de pequea escala tratando 200 l/min. de solucin o menores.
Su atractivo es lo fcil de la operacin y una cintica de cementacin
relativamente rpida para la recuperacin de oro. Una desventaja de este
proceso es la necesidad de utilizar soluciones clarificadas, empleando
grandes y costosas unidades de filtracin y/o decantacin con el
consecuente incremento en los costos de capital y operacin. Tambin la
remocin de oxgeno necesita ser muy eficiente, de otra manera la
recuperacin de oro se vera muy afectada.

3.2.2 Adsorcin en carbn activado.
Desde hace aos se sabe que el carbn activado puede utilizarse para
recuperar oro partiendo de soluciones acuosas de cloruros o cianuros. Sin
Fig. 17 Diagrama de Flujo del Proceso Merril-Crowe.
- 101 -
embargo, hasta la dcada de los sesenta se prob la competitividad del
carbn activado frente al proceso Merrill-Crowe; esto gracias a los esfuerzos
de investigacin realizados por el Bureau of Mines de E.U.A. permitiendo la
comercializacin de un proceso de adsorcin en carbn en la Mina
Homestake en South Dakota, E.U.A. en 1973. Actualmente este proceso,
respecto al oro, ha reemplazado el proceso Merrill-Crowe como una opcin
de recuperacin.

Uno de los atractivos principales de los procesos de carbn activado,
en donde el carbn se utiliza en forma de grnulos duros (3 a 6 mm), es
que puede agregarse directamente a la pulpa de cianuracin y de aqu
toma su nombre (carbn en pulpa). En base a esta operacin, se evita la
costosa etapa de filtracin. El carbn activado preferentemente es fabricado
de cscara de coco, el cual tiene una alta afinidad para los iones de
oro, una gran rea superficial ( 50 m
2
/g) y es muy resistente a la
atricin. La Figura 18 muestra un circuito tpico para recuperacin de oro
empleando carbn activado. Despus del circuito de lixiviacin; la pulpa es
bombeada a la seccin de adsorcin (cargado), donde el ion aurocianuro
se adsorbe en el carbn en los reactores (tanques) agitados, que tienen un
arreglo tal, para permitir el flujo de la pulpa y el carbn a contracorriente.
El carbn se separa de la pulpa por medio de un cribado entre etapas. El
carbn, cuando est suficientemente cargado con oro, alrededor de 3000
6000 g/t (100-200 oz/t), se enva a la seccin de elucin o
despojamiento del carbn, cargado con los valores de oro, sta se lleva a
- 102 -
cabo con una solucin custica de cianuro a punto de ebullicin,
generalmente 1% NaOH y 0.1 % NaCN, por 24 horas. Estas severas
condiciones de despojamiento se deben a la gran afinidad del oro para el
carbn activado.
Fig. 18 Diagrama Esquemtico del Proceso de Adsorcin con Carbn




















Fundicin
Lingote
de oro
Cicln
Molino
de bolas
Electrlisis
Criba
Recuperacin
de carbn
Horno giratorio
Carbn cargado
Carbn regenerado
Etapa de lixiviacin
Tanque
acondicionador
CaO
NaCN
Etapa de adsorcin
(5 Etapas)
Etapa de recuperacin
NaOH
NaCN
Alcohol
Etapa de
elucin
A presa
de jales
Mineral
de oro
- 103 -
Existen ciertas variaciones en las condiciones de elucin que se ajustan para
disminuir el tiempo de contacto. Algunas de estas son: Pretratamiento del
carbn cargado con solucin de cianuro, elucin bajo presin, o la adicin de
orgnicos (etanol o metanol), a la solucin de despojamiento.
Las soluciones producto del despojamiento, tienen concentraciones de 50
500 mg/l de oro y circulan a una celda de electrodepositacin, que reduce el
oro a su estado metlico en ctodos de lana de acero. La lana esponjosa de
oro/acero resultante, es fundida en un horno dor y el oro moldeado en
barras.

Despus de la elucin, el carbn se reactiva por tratamiento trmico en un
horno rotatorio de 600800C, antes de retomar el circuito de adsorcin.
Esta regeneracin es necesaria para eliminar orgnicos adsorbidos y
restaurar la actividad qumica del carbn.
Existe una variante del circuito de Carbn-en-Pulpa (CIP), donde el carbn
se aade en la lixiviacin con cianuro, este proceso se conoce como
Carbn-en-Lixiviacin (CIL). El proceso CIL permite que las operaciones de
lixiviacin y adsorcin se realicen en el mismo reactor; esto es importante
si las menas de oro tienen cantidades significativas de materia orgnica, que
adsorber el oro liberado a la solucin por la lixiviacin con cianuro. Sin
embargo, el carbn activado competir con el carbn natural por los valores
de oro en solucin y en consecuencia, disminuirn las prdidas por la
adsorcin en la materia orgnica.

- 104 -
El carbn activado puede tambin usarse para recuperar oro de licores de
lixiviacin en montones. Aqu, la solucin con iones oro, es bombeada a
travs de columnas empacadas de carbn, de aqu el nombre de Carbn
enColumna, (CIC). El carbn y la solucin de nuevo fluyen a
contracorriente en el circuito y el carbn cargado se trata de la misma
manera, como en el circuito CIP.

El uso del carbn activado ofrece las siguientes ventajas sobre el
proceso Merrill-Crowe:
a) No es necesario utilizar la costosa etapa de filtracin.
b) Bajo las mismas circunstancias, los costos de capital y operacin son
menores.
c) Incremento total en la recuperacin de oro.
Las desventajas son:
a) Transferencia lenta de oro (48 a 72 horas).
b) El carbn activado se satura fcilmente de otros elementos (cianicidas).
c) El carbn requiere de transporte y regeneracin.

3.2.3 Resinas de intercambio inico.
Una de las nuevas tecnologas que recibe mayor atencin, es el uso de las
resinas de intercambio inico para recuperacin de oro en soluciones de
cianuracin. En Rusia ha tenido un gran desarrollo, ya que se ha adaptado
en algunas plantas de cianuracin con buenos resultados. Un diagrama de
flujo de este proceso es similar al de adsorcin en carbn, con la diferencia
- 105 -
en este mtodo de que la seccin de elucin no requiere presin o
temperaturas elevadas para la recuperacin de oro y la regeneracin trmica
no es necesaria.

La qumica en la recuperacin de metales preciosos, al utilizar este proceso
se basa en el uso de resinas base fuerte o base dbil. Las resinas de base
fuerte son menos selectivas (adsorben Au y Ag y atrapan impurezas como
Cu y Zn). Su capacidad de adsorcin es grande y en este tipo de resinas el
efecto de pH es bajo. Las resinas de base dbil son ms selectivas para
adsorber Au y Ag, pero tienen menor adsorcin.

Las reacciones de adsorcin o carga para estas resinas se describen:

Resinas Base Fuerte
NR
3
+
X
-
+Au (CN)
-
2
NR
3
+
Au (CN)
-
2
+X
-

Resinas Base Dbil
NR
2
+H
+
+ X
-
NR
2
N
+
X
-


NR
2
H
+
X
-
+Au (CN)
-
2
NR
2
H
+
X
-
+Au (CN)
-
2


donde representa la matriz polimrica de la resina

NR radical amina, X
-
anin
- 106 -
Reacciones similares ocurren para la extraccin de plata, en soluciones de
cianuracin. Las resinas de base dbil requieren protonacin para extraer
aniones. Esto ocurre para valores de 10 pH o menores y por tanto,
dependiendo de la resina, es necesario ajustar el pH del licor rico de
lixiviacin y as, obtener una aceptable capacidad de carga de la resina base
dbil. Generalmente el comportamiento del pH en la extraccin para estas
resinas (aminas), se describe en la grfica de la Figura 19.

El procedimiento de elucin para el proceso de Resina en Columna (RIC),
depender del tipo de resina (base fuerte o base dbil). Las primeras es ms
difcil despojarlas. Investigaciones realizadas en Sud-frica, arrojan buenos
resultados para despojar Au(CN)
-
2
de resinas base fuerte, utilizando una
solucin concentrada de Zn(CN)
2-
4
. Las segundas pueden despojarse
fcilmente utilizando una solucin custica diluida, a temperatura ambiente.

Las reacciones de elucin y regeneracin de la resina se describen a
continuacin:
Elucin
2 NR
3
+
Au (CN)
-
2
+Zn (CN)
2-
4
( NR
3
+
)
2
Zn(CN)
2-
4
+2Au(CN)
-
2

Regeneracin
( NR
3
+
)
2
Zn

(CN)
2-
4
+4H X NR
3
+
X
2
+ZnX
2
+4 HCN


- 107 -
Fig. 19 Efecto del pH en la Extraccin de Aurocianuro Utilizando Resinas de Base Fuerte
(RBF) y Resinas de Base Dbil (RBD)
[12]
.


Este procedimiento da buenos resultados pero tiene la desventaja que la
resina necesita regenerarse, utilizando un cido para destruir el complejo de
cianuro de zinc, lo que origina la formacin de gas HCN, que debe
reabsorberse en NaOH para posteriormente reciclarse al proceso; el proceso
de resinas usa menos energa que el de carbn y la cintica de adsorcin de
oro es ms rpida. Por otra parte, los lechos de resina son ms pequeos y
menos densos que los grnulos de carbn, mientras tanto en un circuito de
columna RIC se utilizan flujos lentos para prevenir el exceso de fluidizacin
en el lecho de resina. En un circuito de Resina en Pulpa (RIP), se requiere
cribado ms fino para la separacin de sta. La Figura 19, muestra el
diagrama de flujo en una planta piloto empleando Resina-en-Pulpa para
iones aurocianuro.
0
20
40
60
80
100
120
6 7 8 9 10 11 12
pH
E
x
t
r
a
c
c
i

n

(
%
)
RBFuerte
RBDbil
- 108 -
Figura 20. Diagrama de una Planta Piloto de Resinas con Intercambio Inico























Electrlisis
Criba
NaOH
HCN ZnSO
4
NaCN
Zn(CN)
2
4
Desorcin
lecho
fluidizado
Bomba
Regeneracin
Regeneracin
Aire
Bomba
peristltica
Resina fina
48 mallas
Pulpa
agotada
Resina
descargada 20
mallas
Resina 20
mallas
Tanque
Pachuca
35 mallas
Pulpa mineral
28 mallas
Base fuerte
Base dbil

Flujo de pulpa
Flujo de resina

- 109 -
3.2.4 Extraccin por solventes.
Es una operacin unitaria disponible para concentracin y purificacin de
valores metlicos en solucin y su recuperacin posterior, adems es una
tecnologa bien establecida para extraer y separar cobre de soluciones de
lixiviacin previa a la recuperacin por depositacin electroltica. Tambin se
ha utilizado para la extraccin de otros iones-metales, incluyendo nquel,
cobalto, zinc, tierras raras, etc.

Sin embargo, se le ha dado poca atencin a la extraccin de oro por
solventes, a partir de soluciones de cianuracin como una opcin del
proceso de recuperacin; confirmado por expertos en el campo de la
recuperacin de oro de soluciones alcalinas de cianuracin.

En otro caso, la extraccin de oro por solventes, partiendo de soluciones de
cloruros, es una importante operacin unitaria en la refinacin de oro. Aqu,
el oro se extrae de solucin de cloruros, utilizando dibutil carbitol como
extractante y el solvente orgnico cargado se despoja con cido oxlico, que
reduce el complejo de cloruro de oro, AuCl
-
4
, al estado metlico y el producto
de oro aparece en forma de lmina muy delgada, grnulos o polvo fino
(proceso en operacin en la refinera INCO de Gran Bretaa).

En lo que se refiere al proceso de extraccin por solventes para recuperar
oro, consiste extraer el anin aurocianuro que se encuentra en una
solucin de cianuracin, adicionando un solvente orgnico inmiscible con la
- 110 -
fase acuosa. Generalmente en este proceso, las fases orgnicas y acuosa,
fluyen a contracorriente y se introducen por la parte inferior del mezclador;
etapa donde se lleva a cabo la transferencia del anin de aurocianuro.
Posteriormente, esta mezcla homognea se descarga en un separador,
donde por diferencia de densidades, la fase orgnica portadora del anin de
oro, se separa de la acuosa, la cual debe tener la propiedad de extraer el
anin aurocianuro y regenerar la fase orgnica. Esta solucin acuosa es un
electrolito concentrado y libre de impurezas que, mediante procesos
electroqumicos (electrlisis, precipitacin, etc.) da como producto un metal
de alta pureza. La Figura 21 representa un diagrama esquemtico del
proceso de extraccin por solventes a contracorriente.

Figura 21. Diagrama del Proceso de Extraccin por Solventes




Solucin de aurocianuro
Electrolito rico
Electrolito pobre
Orgnico
cargado
Orgnico despojado
Rafinado
- 111 -
3.3 Descripcin del proceso Metalrgico en la Compaa Minera
Aurfera Santa Rosa SA. (COMARSA)

COMARSA es una mina que se explota a tajo abierto y cuyo proceso
metalrgico consiste de las siguientes etapas:
Lixiviacin en pilas
Adsorcin del oro en solucin mediante el carbn activado
Reactivacin del carbn
Desorcin a presin
Electrodeposicin
Fundicin
Lixiviacin en pilas.
El proceso de lixiviacin en pilas requiere la preparacin de reas o
pisos impermeables, los pisos son impermeabilizados con
geomembrana HDPE 60 Mil, sellando por termofusin y extrusin.
Las rampas y las pilas se preparan con volquetes de 15m
3
, (23 TM)
La altura de las pilas es de 8mt.
La compactacin realizada en la etapa de preparacin de la pila es
removida con tractor DR8, para luego realizar crestas con la cuchilla.
El tamao del mineral que se lleva a las pilas es tal como sale de la
mina (run of mine), el cual varia entre 10 a 30 pulgadas
El mineral es mezclado en la preparacin de los mdulos en
relacin de 1:1 y de 1:2.
- 112 -
La descarga del mineral se realiza antes del talud y se agrega la cal
en las rumas dejados por los volquetes con el cargador frontal.
La construccin de cada pila tiene 75,000 TM. de mineral, con una
rea de techo de 5,000 m
2
y un consumo de cal de 0.70 Kg./TM.
Remocin de los mdulos lixiviados, para mejorar las zonas de baja
permeabilidad y eliminar las canalizaciones.

El proceso de lixiviacin en si consiste en hacer pasar una solucin
diluida de NaCN a travs de la pila de mineral mezclado y
homogenizado (tal como sale del tajo) sin necesidad de chancarlo .El
riego es con aspersores de malla de 6 x 6, la velocidad del flujo de
lixiviacin es de 8 lt/hr*m
2
, el rea total de riego 120,000 m
2
,
concentracin de cianuro de la solucin lixiviante es de 200 ppm,
consumo de cianuro 0.090 Kg./TM, el pH de la solucin lixiviante es
de 10.5.

La cal es alimentada y mezclada mecnicamente con el mineral, en la
construccin de las pilas, consumiendo un promedio de 0.700 Kg. de
cal por tonelada de mineral, actualmente se trata 1500,000 TM de
mineral por mes.




- 113 -
Fig. 22. Vista de los pads de lixiviacin en pilas.(COMARSA)










Adsorcin en carbn activado
La solucin rica proveniente de la lixiviacin en pilas se alimenta
directamente a columnas de lecho fluidizado, la planta ADR
(adsorcin, desorcin y reactivacin de carbn activado), consta de 8
circuitos con 5 columnas cada uno, estas columnas van cambiando de
posicin desde el punto de vista del proceso mediante un simple
ajuste o cambio de posicin de vlvulas a medida que van avanzando
con su carga en el circuito. As mediante un simple cambio de
vlvulas en la alimentacin y en la salida, la misma unidad va siendo
desplazada secuencialmente de la posicin de ltima columna en la
adsorcin en serie, a la siguiente de la serie, hasta llegar a ser la
primera. Luego deja la adsorcin y pasa a la posicin de lavado,
seguidamente entra a la desorcin .y finalmente pasa a la posicin del
Pad de
lixiviacin
- 114 -
1
SOLUC ION
PR EGNA NT
300 GPM
SOLUC ION
B A R R EN
DSM
20 Mes h
2
3
4 5
V A LV ULA M A R IPOSA DE6"
M A NOM ETR O DE (0 - 60) PSI
SOLUC ION
PR EGNA NT
550 GPM
SOLUC ION
B A R R EN
DSM
20 Mes h
16
17 18 19 20
SOLUC ION
B A R R EN
SOLUC ION
PR EGNA NT
600 GPM
DSM
20 Mes h
26 27 28 29 30
6
SOLUC ION
PR EGNA NT
550 GPM
SOLUC ION
B A R R EN
DSM
20 Mes h
7 8 9 10
SOLUC ION
PR EGNA NT
550 GPM
SOLUC ION
B A R R EN
DSM
20 Mes h
11 12 13 14 15
SOLUC ION
B A R R EN
SOLUC ION
PR EGNA NT
580 GPM
DSM
20 Mes h
22 23
21 24 25
ltimo lavado. Despus de esto el carbn es sometido al proceso de
REACTIVACION.
Fig. 23. Circuito de Adsorcin CIC Planta ADR Santa Rosa. Ao 2005

- 115 -
La eficiencia promedio del proceso de adsorcin es de 96 %, con una
carga promedio de 10 kg. Au /TM de carbn.

Reactivacin qumica del carbn.
Este proceso que consiste en eliminar qumicamente los carbonatos
adsorbidos en el proceso de adsorcin del oro y plata, a fin de
restaurar la actividad del carbn para un nuevo uso en el proceso de
adsorcin y mejorar la eficiencia en el circuito de adsorcin, en la
Planta ADR, en circuito cerrado. En el circuito de lavado cido con
capacidad para 2000 Kg. de carbn se adiciona 0.0800 Kg. de cido
Clorhdrico por cada Kg. de carbn activado, reactivando
mensualmente un promedio de 151,200 Kg. de carbn.

Reactivacin trmica del carbn.
El carbn puede ser desorcionado reactivado qumicamente
previamente, el carbn es cargado a la tolva de alimentacin que se
encuentra en la parte superior de los hornos de reactivacin trmica
mediante un inductor de venturi.
Se procede a poner en operacin el horno. El proceso de
reactivacin trmica es automtico por los que los operadores se
encargan de controlar la alimentacin y descarga de carbn, voltaje y
amperaje de la operacin de los hornos elctricos.
- 116 -
+ m20
M
A
L
L
A


2
0
Carbn fi no
- m20
Carbn a
Col umnas de
Adsorci n
HORNOS
VERTICALES
TOLVA DE
DESCARGA
CARBON
REACTIVADO
QUIMICAMENTE
TOLVA S DE
CARGA DE
CARBON
ALIMENTADORES
HORNOS
VERTICALES
TOLVA DE
DESCARGA
CARBON
REACTIVADO
QUIMICAMENTE
TOLVA S DE
CARGA DE
CARBON
ALIMENTADORES
Terminada la reactivacin trmica se procede al lavado del carbn,
empleando el eductor es impulsado hacia el Shaker el cual cuenta
con una malla de corte de -20. El carbn retenido en la malla, carbn
fino es ensacado y el carbn grueso es descargado en una poza N
03.
Fig. 24. Circuito de Reactivacin trmica del carbn.

Desorcin
COMARSA actualmente utiliza el proceso de desorcin a presin que
tiene como solucin eluyente una solucin de 10 g/l de soda custica
(98% de pureza) y contiene adems 1 a 2 g/l de cianuro de sodio (96% de
pureza) y que trabaja con una presin de 75 80 psi y una temperatura
de 135 140 C, el turno puede completarse en 8 horas actualmente la
- 117 -
eficiencia no es del 100 % pero se esta trabajando para alcanzar este
objetivo.

Electro deposicin y Fundicin
El proceso de Electro deposicin consiste principalmente en que el metal
a recuperar ya esta en la solucin y solamente se trata de recuperarlo
depositndolo en el ctodo, mientras el nodo es esencialmente insoluble.
COMARSA utiliza como ctodo la lana de acero y nodo mallas de acero
inoxidable. Las celdas trabajan a un voltaje de 2.7 v.
El cido sulfrico es usado en la forma de solucin para lixiviar o disolver
la lana de acero de los ctodos cargado con oro y plata provenientes de la
celda electroltica, El ataque qumico se realiza con 5 Kg. de cido
sulfrico (pureza de 98%) por cada kilo de lana de acero realizando en
cubas de plstico, luego es filtrado y neutralizado en un filtro prensa, este
cemento recin esta listo para entrar a la etapa de fundicin para obtener
las barras bullon (oro y plata), realizando esta operacin durante el mes
02 veces, con 20 kg. de lana de acero.
En el proceso de fundicin se utiliza el carbonato de sodio como parte de
la mezcla fundente, este reactivo es agregado y mezclado con el
precipitado filtrado del cemento de oro y plata, adicionando un promedio
de 7 Kg. de carbonato de sodio por fundicin, durante el mes se realiza 02
fundiciones.

- 118 -
Fig.25. Fundicin del precipitado









IV
METODOLOGIA EXPERIMENTAL



4.1 Solucin Acuosa y Composicin Qumica.

En este estudio se analizaron los licores de lixiviacin y pregnant de la
planta hidrometalurgica de la Compaa Minera Aurfera Santa Rosa S.A.,
con el propsito de trabajar a las mismas condiciones, ya que se tenia como
objetivo hacer las pruebas a nivel laboratorio y piloto. Cabe resaltar que solo
se ha trabajado con una de las plantas de la compaa siendo esta la de
mayor volumen ya que contaba en el momento del estudio con 6 circuitos de
adsorcin de carbn activado y a su vez cada uno contaba con 5 columnas
de adsorcin con una capacidad de 2 TM de carbn activado por columna.

Difcilmente se obtendr una descripcin de licores tpicos de lixiviacin para
todas las operaciones mineras, por la diversidad de las menas, en un
proceso con sus propias caractersticas individuales, naturalmente el licor de
lixiviacin obtenido ser diferente. Todas las soluciones de lixiviacin
enriquecidas contienen oro como Au (CN)
-
2
, plata como Ag (CN)
-
2
, cal,
cianuro libre, cianoaniones de varios metales, tpicamente hierro, mercurio,
cobre y zinc. Pocas plantas llevan un anlisis total de sus soluciones de


-120-
lixiviacin, analizan nicamente Au, Ag, CN libre y pH, mostrndose la
dificultad de obtener una composicin completa de la solucin.

La Tabla 7 muestra las composiciones de las soluciones acuosas, obtenidas
para la operacin de lixiviacin en montn en la Compaa Minera Aurfera
Santa Rosa S.A. durantes los meses de Enero y Febrero del ao 2005. Los
niveles de pH se mantienen arriba de 10 aunque en algunos casos se han
reportado ms bajos. El cianuro est presente en solucin como complejo y
cianuro libre.

Tabla 7 Composicin de la Solucin de Lixiviacin y Pregnant
Composito Enero-Febrero (2005).
Elemento Solucin
Lixiviacin
Solucin
Pregnant
Aluminio 2.433 2.276
Antimonio 0.036 0.037
Arsnico 1.52 0.541
Bario 0.006 0.017
Calcio 65 57.5
Cobalto 0.036 0.037
Cobre 1.146 0.989
Fierro 0.353 0.23
Magnesio 0.097 0.195
Nquel 0.019 0.023
Oro 0.05 0.609
Potasio 4.37 4.95
Plata 0.078 0.723
Sodio 328 255
Estroncio 0.305 0.404
Volframio 0.041 0.056
Zinc 0.039 0.031
pH 10.5 10.12
% NaCN 0.018 0.003

Todas las concentraciones en mg/l


-121-
4.2 Resina de base dbil.

4.2.1 Composicin.
Es una resina para intercambio inico de base dbil de denominacin
Aurix100. Esta es una resina tpica styrene-divinilbenzene con la funcin
del grupo guanidina. Guanidina son bases orgnicas muy fuertes teniendo
una basicidad intermedia entre las aminas simples y las aminas
cuaternarias.

4.2.2 Propiedades fsicas y qumicas.

Resina Aurix100 Cognis Corporation
Divisin Productos Qumicos
Composicin Qumica: Guanidina
Apariencia Esferas
Densidad Bulk
Hmeda 620 700 gr/lt
Seca 330 gr/lt
Retencin de Humedad (Cl) 47 53 %
Tamao de las esferas:

ASTM Abertura (mm) %
18 1.00 86.89
20 0.85 11.28
25 0.71 0.80
-25 0.71 1.03
100




-122-
Variables operativas:
Capacidad volumtrica 0.25-0.35 eq/l
Carga de oro recomendada en extraccin 200010000gr/t
Valores tpicos de elusin 300 gr./t Au
Tiempo tpico de elusin 1224 horas
Tiempo tpico de residencia por etapa 1530 min.

4.3 Pruebas comparativas entre carbn activado vs. Resina de base
dbil a nivel laboratorio.
Estas pruebas se realizaron en las instalaciones del Laboratorio de
Investigaciones Metalrgicas.

4.3.1 Cintica de extraccin de solucin pregnant industrial.

Preparacin de la resina
La resina fue proveda seca y en un empaque hermtico. Para su
preparacin se utilizaron 2 BV de NaOH 1M y 5 BV de agua.El trmino BV
Bed Volume se refiere al volumen de la resina seca, esta medicin
usualmente se hace en una probeta. La resina se almacen sumergida en
agua en un frasco hermtico para evitar la humedad.
Precargado de la resina
Para precargar la resina deben quedar entre 0.3 a 0.6 mg/gr. de Au en la
resina y debe hacerse con una solucin de 15 mg/l de oro y 100 ppm de CN
-

muy aparte del NaCN necesario para acomplejar el oro.


-123-
En este caso preparamos 0.3 Kg. de resina con 180 mg Au, lo que indica
que tendramos 600 mg/Kg. de Au en la resina.
La cantidad utilizada de NaCN fue de 1.7 gr. en donde se incluye el CN
-
y
el NaCN para acomplejar el Au.
El pH de la solucin se acondicion con NaOH hasta llegar a un pH de
12.
La resina se puso en contacto con la solucin en un recipiente con agitacin
mecnica (400 rpm) durante 24 horas.
Precargado de Resina
t (horas) ppm Au
0.0 20.0
0.17 4.5
0.67 0.7
2.17 0.2
24.0 0.0

Descarga de la resina precargada
Para la descarga de la resina se necesita una solucin de las siguientes
caractersticas:
0.5 1.0 M de NaOH
200 400 ppm NaCN
1ppm de Au
55 a 60C por un lapso de 3 a 6 horas


-124-
De esta manera se utiliz una solucin 1 M de NaOH, 200 ppm de NaCN y 1
ppm de Au.

Se puso en contacto la resina cargada con la solucin de extraccin en un
recipiente con agitacin magntica (800 rpm), a una temperatura de 60 C y
se dej por 6 horas despus de las cuales se determin que haba habido
una pequea descarga de la resina lo que nos indica que efectivamente
haba quedado una cantidad de Au residual en la resina y de esta manera
esta lista para entrar a servicio.

Prueba Cintica (Ecuacin Nicol Fleming)
Esta prueba se hizo en un equipo de agitacin denominado Shaker, el cual
permite utilizar matraces de 250 ml de solucin. Se toman muestras de 0.2
gramos de resina y carbn activado nuevo, se colocan con 200 ml. de una
solucin pregnant tomada de las pozas de planta, se procede a agitar en el
shaker a 250 rpm, en periodos establecidos previamente para hacer la
isoterma correspondiente. Los periodos de tiempo son de 0.08, 0.17, 0.25,
0.5, 0.75, 1, 1.5, 2, 4, 8, 12 y 24 hr. Las muestras tomadas en cada periodo
de tiempo se analizan por adsorcin atmica en el elemento oro. Los
resultados se muestran en las siguientes tablas:




-125-
Tabla 8. Resultados obtenidos en la adsorcin usando resina Aurix 100, a partir de una
solucin de 0.624 ppm de Au y 0.583 ppm de Ag



Tabla 9. Resultados obtenidos en la adsorcin usando Carbn activado Calgon 100, a
partir de una solucin de 0.624 ppm de Au y 0.583 ppm de Ag


Para evaluar la cintica se utiliz la ecuacin planteada por Nicol, Fleming y
Cromberge que expone lo siguiente.

n
s r
t Au k Au ] [ ] [ =


-126-
Donde: [Au]
r
= Concentracin de oro en la resina mg/l
[Au]
s
= Concentracin de oro en solucin mg/l
t = Tiempo (horas)
k = Constante de velocidad
n = Factor de equilibrio de carga

Tomando logaritmo neperiano a la expresin anterior se llega a:
nLnt Au Ln Lnk Au Ln
s r
+ + = ] [ ] [
Y cuando t =1, Ln t =0 llegamos a:
s r
Au Ln Lnk Au Ln ] [ ] [ + =
Los datos obtenidos experimentalmente se tabulan a continuacin:

Tabla 10. Resultados obtenidos usando resina cognis para evaluar la cintica de
carga en la adsorcin

Tomando los datos obtenidos trascurrida 1 hora, la ecuacin
s r
Au Ln Lnk Au Ln ] [ ] [ + = se convierte en: Lnk + = 826 . 0 196 . 4
En donde k =151.71


-127-
Graficando [Au]r como ordenada y el tiempo en horas como abscisa,
obtenemos el siguiente grafico en donde n =1.0374.

Fig. 26 Cintica de carga de la Resina Aurix 100 para un PLS de 0.624 ppm de Au.
Cinetica de Carga
y =11.609x
1.0374
0
40
80
120
160
200
0
.
1
0
.
2
0
.
3
0
.
5
0
.
8
1
.
0
1
.
5
2
.
0
4
.
0
8
.
0
1
2
.
0
2
4
.
0
ti empo (hr)
[
A
u
]
r

(
m
g
/
l
)


La ecuacin que describe la cintica de extraccin para la resina en las
condiciones dadas es la siguiente:
0374 . 1
] [ 71 . 151 ] [ t Au Au
s r
=
Esta ecuacin tiene la misma forma que la ecuacin del grfico de manera
que podran igualarse pero no sera correcto ya que en la ecuacin hallada,
la concentracin en la resina depende del tiempo y la concentracin final del
oro, mientras que en la ecuacin del grfico la dependencia de la
concentracin de oro en la resina recae solamente en el tiempo.
Visto lo anterior notamos que la ecuacin cintica propuesta por Nicol,
Fleming y Cromberge
5
es ms completa y por lo tanto fiable para predecir la
extraccin.


-128-
% Adsorci on de Oro en Resi na Auri x vs Carbon acti vado Cal gon
(Sol uci on Pregnant de Oro)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
Tiempo (Horas)
%

A
d
s
o
r
c
i
o
n

O
r
o
Resina Aurix-100 Cognis Carbon Calgon Nuevo
Se debe resaltar que en esta prueba, la capacidad de la resina es mayor que
la cantidad de oro cargada de manera que la cintica halla podido ser
evaluada.
Tambin notamos cierta irregularidad en la curva hallada (Fig. 26) esto
probablemente se deba a la presencia de iones extraos cianoaniones, ya
que se utiliz la solucin pregnant industrial con valores de 0.624 ppm de Au
y 0.583 ppm de Ag. Asimismo podemos obtener el siguiente grafico (Fig. 27.)
haciendo una comparacin entre el porcentaje de adsorcin obtenido tanto
para la resina Aurix 100 como para el carbn activado Calgon. Este grfico
se ha realizado en base a los resultados obtenidos, los cuales se muestran
en las tablas 8 y 9.

Fig. 27. Comparacin % de adsorcin de Au en la Resina Aurix 100 vs. el Carbn
activado Calgon.





-129-
4.3.2 Pruebas de atriccion
Se realiz pruebas de atriccion (prueba de laboratorio en la que se somete al
carbn o resina a agitacin constante producindose friccin-rozamiento
entre las partculas de carbn y/o resina) en el equipo Shaker, con una
duracin de 4 horas a 250 RPM, y como resultados se tiene que el carbn
activado partiendo de un tamao 100 % mas 1.2 mm y despus de la prueba
se tamiza a 0.85 mm, la prdida es superior al 7 %, mientras que la prdida
de resina solo es de 1.2 %, con un tamizacin a 0.6 mm. Esta prueba
demuestra que la vida de la resina por atricin es mucho mayor que la del
carbn activado y que las prdidas de oro por prdidas de extractante son
mucho menores.
Las pruebas comparativas de atricin con el carbn activado, se muestran a
continuacin:

Tabla 11.-Pruebas de atriccin realizadas en el equipo Shaker


Carbn
fresco
Carbn
regenerado
Resina Aurix
100
Tamao inicial +1.0 mm +1.0 mm +1.0 mm
tamao pasante 0.85 mm 0.85 mm 0.60 mm
% de
recuperacin 92.7 94.3 98.8




-130-
4.3.3 Capacidad de carga
La capacidad mxima de intercambio inico es estequiomtrica. Esta se
basa en el nmero de equivalentes (eq) de la carga mvil en la resina. De
este modo, 1 mol H
+
es un eq y 1 mol de Na
+2
son 2 eq. La capacidad de
intercambio es usualmente denotada en eq/Kg de resina seca o eq/l de
resina hmeda, dependiendo si el elemento principal es usado hmedo o
seco.
Asumiendo que la resina solo captar al complejo aurocianuro y ya que un
mol de Au(CN)
2
-
es igual a un eq, usando la ecuacin de carga siguiente, se
puede determinar la cantidad de oro que puede ser cargada en la resina.

) (
) ( 2 2
) ( ) ( ) ( aq
org
org OH CN Au GH CN Au OH GH
+ +
+ +
Segn las especificaciones de la resina, su capacidad volumtrica es de
0.25 0.35 eq/l as:

0.250.35 eq/l =0.250.35 mol OH
-
/ litro =0.250.35 mol Au(CN)
2
-
/litro

De este modo se podrn cargar entre 49.25 a 68.95 gr. de Au por litro de
resina. Para comodidad de trabajo se hall una equivalencia entre el peso
hmedo de la resina y el peso seco; de manera que se pudiera trabajar con
el peso de la resina hmeda.
Las pruebas se realizaron de forma discontinua o batch con 500 ml de
solucin A cada una en vasos de 1 litro. La agitacin se hizo de forma
magntica (800 rmp) a temperatura ambiente (15-18C).


-131-
Prueba preliminar de carga
La capacidad en peso segn la informacin recopilada, esta entre 5 a 15
mg/g de resina. De esta manera tomamos cuatro supuestas capacidades: 5,
7.5, 10 y 15 de manera que cada una de estas requerir diferente cantidad
de resina.

Capacidad de la
resina (mg/g)
Cantidad de resina
(gr)
15 0.82
10 1.23
7.5 1.64
5 2.46

Para todas las cantidades de resina utilizadas, se llego a la capacidad de
equilibrio predicha lo que nos da un indicio que la resina tiene una capacidad
mayor a la que se menciono anteriormente.

4.3.4 Selectividad en la adsorcin
Los contenidos metlicos en la resina fueron los siguientes:





33. 20 1. 64 Cu
39. 58 3. 80 Ag
82. 11 20. 20 Au
% extrado ppm
33. 20 1. 64 Cu
39. 58 3. 80 Ag
82. 11 20. 20 Au
% extrado ppm


-132-
Asumiendo que estos metales estn en forma de sus complejos ms
estables, es decir: Au(CN)-2, Ag(CN)-2 y Cu(CN)=3, podemos decir
que:
o Ag: 1 eq =1mol
o Au: 1 eq =1mol
o Cu: 2 eq =1 mol

De lo anterior deducimos que se han extrado 4.06 x 10-5 eq de oro,
1.19 x 10-5 eq de plata y 1.16 x 10-5 eq de cobre, lo que dan un total
de 6.41 x 10-5 eq y comparados con los 21.0 x 10-5 a 29.4 x 10-5 eq
que ofrecen los 0.3 gr de resina; tenemos solamente un 21.80 a 30.52
% de ocupacin en la resina.
Esto nos indica que hay una obstaculizacin en la extraccin que
impide que todos los lugares de la resina se utilicen para la extraccin
y nos da a entender que hay un problema de difusin de los aniones.
Adems existe un porcentaje considerable de extraccin de aniones
extraos al Au(CN)-2 (39.58% de Ag y 33.20% de Cu) que merman la
capacidad de la resina muy aparte de lo mencionado anteriormente.








V
PLANTA PILOTO



5.1 Resultados experimentales

En esta seccin se analiza el proceso continuo de extraccin de oro por
intercambio inico, partiendo de soluciones acuosas de lixiviacin, con
cianoaniones de Au, Ag, Cu, Zn y Fe en baja concentracin, para la
recuperacin subsiguiente de oro en una solucin concentrada y purificada.

En esta segunda parte de la investigacin se estudi en un circuito continuo
de extraccin. El arreglo de operacin de este equipo involucra una etapa
de extraccin (adsorcin), una etapa de desorcin y una etapa de
Electrodeposicin. Adicionalmente se puede agregar otra etapa de lavado o
regeneracin de la resina. El equipo, materiales y accesorios utilizados se
indican a continuacin:

5 columnas de acrlico capacidad: 300 500 gr. de resina
1 celda de Electrodeposicin con 6 mallas de acero
2 bombas peristlticas (micro flujo) 2 50 ml / min.
1 rectificador

-134-
Materiales de plstico: codos, tes y tubos de pvc Manguera de Tygon de
0,63 cm. dimetro nominal, para el manejo de las diferentes soluciones.
A continuacin se muestran fotografas de la planta piloto instalada al
costado de la poza de Solucin pregnant y en paralelo a la planta de
adsorcin de carbn activado, se instal de esta manera con el objetivo de
conectar una lnea de alimentacin de solucin rica a la planta piloto y
poder trabajar a las mismas condiciones de la Planta ADR, a fin de hacer
las comparaciones respectivas entre los circuitos de carbn activado vs.
resina aurix100.







Fig. 28 Circuito de adsorcin- Planta
Piloto







-135-



Fig. 29 Celda de Electrodeposicin
Planta Piloto




Fig. 30 Mallas de acero
inoxidable de la celda
de Electrodeposicin




5.2 Extraccin de Oro de Soluciones de Cianuro

5.2.1 Cintica de extraccin
Extraccin por intercambio inico es un proceso de equilibrio y la velocidad a
la cual se alcanza este equilibrio, es un factor importante en el anlisis del
proceso. La mayora de las reacciones qumicas que involucran reacciones
tipo inico son rpidas. Los factores que afectan la velocidad de extraccin
son la velocidad de flujo descendente y la concentracin del ion metal. En
este estudio se compararon diferentes velocidades de flujo ascendente

-136-
(entre 63 y 42 lt/hr) y los resultados se muestran en la prueba comparativa
entre carbn activado vs. resina en la seccin 5.3 (Tabla 17), observndose
una diferencia mnima en el incremento en la extraccin de oro para los
niveles que se experimentaron. Por esta razn en los siguientes
experimentos, se utiliz una velocidad de flujo ascendente de 60lt/hr.

5.2.2 Isotermas de equilibrio.

5.2.2.1 Efecto del pH

Se realizaron pruebas, a diferentes condiciones de pH. La grfica de la
Figura 31 indica el comportamiento del extractante bajo estas condiciones y
los resultados se muestran en la tabla 12:

Tabla 12. Resultados obtenidos a diferentes pH para una solucin
PLS de 1 ppm de Au.









-137-
0
2
4
6
8
10
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
[Au]AQ, mg/l
[
A
u
R
,

m
g
/
l
pH 10.1
pH 10.5
pH 10.9










De acuerdo a las isotermas (Figura 31), se observa que a pH =10.1, la
resina aurix 100 tiene un comportamiento con mayor tendencia hacia la
ordenada mostrando mejor capacidad de extraccin, comparado con aqulla
de pH cercano a 11.0.

5.2.2.2 Isotermas de equilibrio para cianoaniones

En estas pruebas se analiz el sistema Au(CN)
-
2
- Aurix 100 y el efecto que
pudieran tener otros cianoaniones contenidos en la solucin acuosa,
ponindose en contacto diferentes soluciones acuosas con resina, hasta
alcanzar un equilibrio utilizando el mtodo de relacin de fases. La Figura
32 presenta estas grficas, donde se observa una marcada diferencia en la
isoterma de Au con respecto a las curvas de Cu y Zn, siendo despreciable la
extraccin de Fe.


Fig. 31 Efecto del pH en las Isotermas de Extraccin de la resina Aurix 100.
Fase Acuosa: 1 Au mg/l

-138-

5.2.2.3 Coeficientes de distribucin.

En este caso D, es el coeficiente de extraccin, una medida de que tanto la
resina extraer un ion metal (medida de la fuerza impulsora total del sistema
de extraccin por resinas que depende de la concentracin del metal). El
valor de D depende de factores tales como la relacin de fases acuosa /
resina, concentracin del extractante, pH, acomplejamiento del metal en
fase acuosa y resina, y la concentracin del metal en la fase acuosa.


Tabla 13 Datos Experimentales para la Figura 32
Efecto de Cianoaniones en las Isotermas de Extraccin
Fase Acuosa: Solucin Base 1 mg/l Au, Ag, Cu, Zn, Fe (100 mg/l
CN
-
)
Fase Resina: 10% resina


[Au]RES [Ag]AQ [Ag]RES [Cu]AQ [Cu]RES [Zn]AQ [Zn]RES [Fe]AQ [Fe]RES
0.1 0.01 0.08 0.01 0.1 0.01 0.05 0.2 0.01
0.2 0.02 0.15 0.02 0.2 0.02 0.1 0.26 0.012
0.5 0.04 0.36 0.05 0.48 0.15 0.18 0.28 0.02
0.78 0.16 0.6 0.19 0.82 0.2 0.31 0.29 0.03
1.48 0.24 1.04 0.41 1.2 0.32 0.38 0.3 0.04
3.5 0.36 2 0.71 1.5 0.36 0.5 0.31 0.05
5.5 0.52 2.4 0.86 1.52 0.45 0.55 0.32 0.1
Concentraciones de Au, Ag, Cu, Zn, Fe en mg/l





-139-
0
1
2
3
4
5
6
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
[M]AQ,mg/l
[
M
]
O
R
G
,
m
g
/
l
Au
Ag
Cu
Zn
Fe







En esta investigacin, considerando las isotermas de distribucin para los
diferentes cianoaniones de la solucin acuosa y el extractante aurix 100
(resina), se calculan los coeficientes de distribucin para estas especies de
la siguiente manera:

AU
D Es el coeficiente de distribucin de Au y est definido como:

=
AU
D Concentracin de Au en Fase Resina
Concentracin de Au en Fase Acuosa
Figura 32 Efecto de Cianoaniones en las Isotermas de Extraccin
de la resina Aurix
Fase Acuosa: Solucin Base 1 mg/l Au, Ag, Cu, Zn, Fe
(100 mg/l CN
-
)

Fase Resina: 10 % aurix 100


-140-
M
Au Au
M
D
D
S =
El coeficiente de distribucin est relacionado al porcentaje de extraccin,
P:
P
P
D
AU

=
100


A una relacin de fases acuosa / Resina = 1 / 1, el factor de selectividad
de la especie A sobre la especie B se define:



Para el propsito de este trabajo:


Donde M =Ag, Cu, Zn, Fe.

La Tabla 14. Muestra los resultados obtenidos en la comparacin de los
coeficientes de distribucin y factores de selectividad.

Tabla 14 Coeficientes de Extraccin y Selectividad para Cianoaniones,
Utilizando Resina Aurix 100.

[M], mg/l [M]
AQ
[M]
RES M
D
AU
M
S
Au 0.04 0.78 19.5
Ag 0.06 0.60 10.0 1.95
Cu 0.19 0.82 4.32 4.51
Zn 0.20 0.31 1.55 12.58
Fe 0.29 0.03 0.103 189.32

M
D =Coeficientes de Distribucin = [M]
RES
/ [M]
AQ


Au
M
S = Selectividad =
M
AU
D
D


(31)
B
A
A
B
D
D
S =


-141-
Sobre estos resultados, se concluye que la selectividad del extractante se da
en el orden de Au > Ag > Cu > Zn >> Fe. La selectividad para estos
cianoaniones depende de las condiciones de pH y concentracin inicial de
la solucin acuosa.

5.2.2.4 Isotermas de extraccin vs. pH.

En el anlisis de estos sistemas de equilibrio, un factor muy importante a
considerar es el efecto del pH en la solucin acuosa.

La extraccin de oro de la solucin aurocianuro por Guanidina, puede
describirse por las siguientes ecuaciones:
[RG]
RESIN
+ H
2
O [RGH
+
OH
-
]
RESIN


[RGH
+
OH
-
]
RESIN
+ [A
-
]
AQ
[RGH
+
A
-
]
RESIN
+ [OH
-
]
AQ


Donde:
RG =Guanidina
RGH
+
=Radical Guanidino RESIN = Fase RESINA
A
-
= Au(CN)
-
2
AQ = Fase Acuosa


Entonces, la reaccin total puede indicarse:

[RG]
RESIN
+ H
2
O + [A
-
]
AQ
[RGH
+
A
-
]
RESIN
+ [OH
-
]
AQ


Aplicando la ley de accin de masas y considerando que todos los
coeficientes de actividad son iguales a la unidad, por las soluciones muy

-142-
diluidas, la constante de equilibrio puede escribirse en funcin de las
concentraciones
[22] :


[RGH
+
A
-
]
RESIN
[OH
-
]
AQ
(a)
[RG]
RESIN
[H
2
O] [A
-
]
AQ


Introduciendo el equilibrio del agua

H
2
O H
+
+ OH
-


la constante de equilibrio para agua es:

[H
+
] [OH
-
]
[H
2
O]


Por tanto:

[H
+
] =


Sustituyendo este equilibrio en la ecuacin (a), se obtiene la siguiente
relacin:

[RGH
+
A
-
]
RESIN
Kw

(b)
(b)
[RG]
RESIN
[A
-
]
AQ
[H
+
]

Considerando que las mismas especies de oro ocurren en ambas fases
acuosa y RESINA, el coeficiente de distribucin D, se define como la
K =
Kw =
K =
Kw[H
2
O]
[OH
-
]

-143-
concentracin de oro en la fase RESINA, dividido por la concentracin
de oro en la fase acuosa
[21].

[Au]
RESIN


[Au]
AQ



si se incluye Kw

en la constante de equilibrio, se obtiene una nueva
constante de equilibrio K , que incluye la constante de equilibrio del agua:

K
K =
Kw


Sustituyendo K en la ecuacin (b):

D


[RG]
RESIN
[H
+
]


Tomando logaritmos:

log K

= log D - log [RG]

RESIN
- log [H
+
]

arreglando:

pH = - log [H
+
] = log K

- log D +log [RG]

RESIN

K

=
D =
[RGH
+
A
-
]
RESIN

[A
-
]
AQ



-144-
O tambin:

Log D = log K

- pH + log [RG]
RESIN


Sustituyendo la expresin del coeficiente de distribucin en funcin del
porcentaje de extraccin:
P
P
D
AU

=
100

Donde:

P = % de extraccin

log P - log (100 P ) = log K - pH + log [RG]
RESIN


Ecuacin que representa una serie de curvas sigmoidales obtenidas al
graficar extraccin (%) vs pH y la posicin de cada curva en el eje del pH
depender solo de la constante de equilibrio K

y la concentracin del
extractante RG
[23]
.

Tabla 15 Datos Experimentales para la Figura 33
Isotermas de pH para Cianoaniones
Fase Acuosa: Solucin Base 1 mg/l Au, Ag, Cu, Zn, Fe (100 mg/l CN
-
)

pH
Extraccin (%)
Au Ag Cu Zn Fe
9.52 95 79 87 85 44
10.07 88 65 70 84 26
10.53 80 54 51 68 18
11.42 51 13 10 30 13
11.79 30 1 3 0 6
11.9 14 0 2 0 4
12.04 4 0 0 0 0

-145-
La Figura 33 presenta las curvas de extraccin en funcin de pH,
observndose que el anin Au(CN)
-
2
puede extraerse a condiciones bsicas
9.5 <pH<10.5. Se deduce tambin que el despojamiento de Au(CN)
-
2
se
puede llevar a cabo a pH >12.0, (por presentar las isotermas una mnima
extraccin en estas condiciones).











5.2.2.2 Capacidad mxima de carga de la resina (extractante).
5.2.3 Capacidad mxima de carga de la resina (extractante)

Los experimentos se llevaron a cabo a diferentes pH de la solucin acuosa,
obtenindose un nivel de saturacin en la resina mediante contactos
sucesivos de la misma, con alcuotas frescas de solucin acuosa. Las
pruebas se realizaron con flujo descendente a 60 lt/hr y una relacin
AQ/resina variable. Se observa que la resina , alcanz una capacidad de
carga mxima de 8.3 mg/l Au a un pH de 10.1, disminuyendo esta
Figura 33 Isotermas de pH para Cianoaniones.


0
20
40
60
80
100
9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5
pH
E
x
t
r
a
c
c
i

n

(
%
)
Au
Ag
Cu
Zn
Fe

-146-
Figura 34. Efecto del Tipo de Solucin Acuosa en las Isotermas de Extraccin

Fase Acuosa : A: Au 1.0 mg/l, pH = 10.2; B: Au, Ag, Cu, Fe, Zn 1 mg/l, pH = 10.2;
M: Mina (Au: 0.3, Ag: 0.8, Cu: 9.6, Zn: 0.10, Fe: 0.33, CN
-
: 43.6 mg/l,
pH = 10.2

concentracin hasta 5.2 mg/l Au al incrementar el pH a 10.9 (Fig. 31); para
comparacin, estos experimentos tambin se hicieron con solucin de mina,
ajustando nicamente el pH al igual que en las soluciones sintticas, donde
su comportamiento muestra que la resina alcanz una capacidad de carga
mxima de 5.5 mg/l de Au, al utilizarse solucin de mina, por lo que se si
afecta el variar la concentracin inicial y presencia de otros cianoaniones
(Fig. 34).
Tabla 16. Resultados obtenidos con diferentes tipos de soluciones


0
2
4
6
8
10
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3
[Au]AQ, mg/l
[
A
u
R
,

m
g
/
l
Solucin A
Solucin B
Solucin M





-147-
5.2.4 Efecto de la concentracin inicial de oro.

Se estudi en el rango 1 a 100 mg/l de oro, considerando la concentracin
de soluciones de lixiviacin y otras de proceso. Para estas pruebas se
utiliz 300 gr. de resina aurix 100 por columna acrlica. La Figura 35
muestra las isotermas de extraccin vs. pH para estas soluciones acuosas
conteniendo diferentes concentracin inicial de oro.

Tabla 17. Resultados obtenidos a partir de diferentes
concentraciones de oro inicial.

pH
Extraccin (%)
[Au] 1 mg/l [Au]10 mg/l [Au] 20 mg/l Au] 50 mg/l [Au] 100 mg/l
9 100 100 100 100 100
9.5 98 96 94 94 96
10 86 85 88 86 89
10.5 74 76 75 76 78
11 50 50 50 48 48
11.5 25 25 26 26 26
12 10 10 8 8 8
12.5 0 0 0 1 1




-148-









En la figura 35 se observa que la concentracin inicial de oro, no tiene una
influencia significativa en la extraccin de iones-metales. Los valores que se
obtuvieron de pH
50
oscilan alrededor de 11.0 0.05.

5.2.5 Efecto de la concentracin de cianuro libre.

Algunas sales de cianuro, como sodio, potasio o calcio, se disuelven e
ionizan en agua, formando su respectivo catin metlico y iones de cianuro
libre:

NaCN Na
+
+ CN
-


Figura 35. Efecto de la Concentracin Inicial de Oro en la Extraccin.
Fase Acuosa Concentracin de Oro Variable.


0
20
40
60
80
100
9 10 11 12 13
pH

E
x
t
r
a
c
c
i

n

d
e

O
r
o

(
%
)
[Au] =1 ppm
[Au] =10 ppm
[Au] =20 ppm
[Au] =50 ppm
[Au] =100 ppm

-149-
La seleccin del tipo de cianuro depende del mtodo de aplicacin, costo y
disponibilidad. Los iones cianuro se hidrolizan en agua formando molculas
de cianuro de hidrgeno (HCN), tambin iones oxhidrilo (OH
-
), con el
correspondiente incremento en pH:
CN
-
+H
2
O HCN +OH
-

El cianuro de hidrgeno es un cido dbil, que se disocia en forma
incompleta en agua como sigue:
HCN H
+
+CN
-
Ka = 6.2x10
-10
(pKa = 9.31) a 25C
[10]



En las soluciones de lixiviacin con cianuro, pueden encontrarse una
variedad de complejos ciano-aniones. En este trabajo se consideraron los
siguientes: Au (CN)
2
-,
Fe (CN)
6
4-
, Zn (CN)
4
2-
, Ag (CN)
2
-
, Cu (CN)
4
3-
. La
extraccin de estos aniones se analiz a diferentes concentraciones de
cianuro libre. La Tabla 18 muestra los resultados obtenidos al variar la
concentracin de cianuro libre en solucin, por adicin de NaCN.
Ver pagina siguiente .








-150-
Tabla 18 Efecto de la Concentracin de Cianuro en la Extraccin de Oro de
Solucin de Aurocianuro.
Fase Acuosa: 1 mg/l Au, Ag, Cu, Zn, Fe, pH = 10.2.
Fase Resina : 10% resin aurix 100

[CN
-
]
mg/l
EXTRACCIN (%)
Au Ag Cu Fe Zn
40 74.8 47.5 15.4 0.4 5.9
60 75.6 48.0 16.8 0.4 6.0
100 76.4 49.0 18.2 0.4 6.1
120 77.0 49.2 20.5 0.4 6.1

Ntese que la extraccin de oro se ve favorecida ligeramente por la adicin
de NaCN, sin embargo la concentracin de cianuro libre tiene un mayor
efecto en la extraccin de cobre, posiblemente por formacin de otros
complejos; se deduce que la concentracin de cianuro libre influye
parcialmente en la selectividad del sistema.

5.3 Prueba comparativa entre carbn activado vs. resina de base dbil a
las mismas condiciones de solucin, tiempo y temperatura.

Si comparamos los resultados obtenidos trabajando en paralelo, a nivel de
planta piloto con la resina AuRIX100 y los resultados que se estaban
obteniendo con el carbn activado a nivel industrial y los que se proyectaron
en el nivel de diseo, tenemos:

-151-

- Que el contenido de Au en la solucin Barren para el circuito de
resinas es no detectable por el equipo de adsorcin atmica, mientras
que para el circuito de carbn todava se presentan valores segn
tabla 18.
- Asimismo el contenido de Ag en la solucin Barren del circuito de
Resina es mucho mayor llegando hasta un 41 % de diferencia en la
recuperacin de la plata por parte del carbn activado. Lo cual indica
que la resina es mucho ms selectiva que el carbn activado.
- A pesar de haber variado los flujos de entrada de PLS se observa que
no ha habido variacin en la adsorcin de oro y plata como se indica
en la tabla 18 y 19.
- Se realizaron varias pruebas a las mismas condiciones obtenindose
resultados similares, aqu se presenta uno de los circuitos trabajados
en iguales condiciones a las de planta, haciendo las comparaciones
respectivas con el circuito de carbn industrial.

Tabla 18






-152-

Tabla 19. Resultados obtenidos de la planta piloto de resina.












Tabla 20. Resultados obtenidos del circuito industrial de carbn activado en
condiciones de operacin normal.


-153-
*PLS: Solucin rica o pregnant * BS: Solucin pobre o barren.

5.4 Prueba de Desorcin

5.4.1 Condiciones operativas.

La desorcin es realizada a 60 C y solo se vara el pH, el tiempo de
desorcin puede ser entre 12 a 24 horas, dependiendo de la calidad de la
solucin inicial; a mayor contenido de oro ms tiempo de desorcin.

5.4.2 Resultados obtenidos

A partir de las resinas cargadas en la tabla 21.
Ver la siguiente hoja.












-154-


Tabla 21: Resultados obtenidos para el circuito de resina.


-155-
Curva de Desorci on
0
5
10
15
20
25
30
0.5 1 2 4 8 12 20.5
ti empo (hr)
S
o
l
u
c
i
o
n

e
l
u
i
d
a

d
e

o
r
o

(
m
g
/
l
)

Fig.36. Curva de desorcin obtenida a partir de los resultados de la
primera columna.


Los resultados de las pruebas, muestran lo siguiente:

- Altos tenores de de oro, cercanos a 25 mg Au/lt, durante los
primeros 30 minutos, para una relacin 5 v/v hora.

5.5 Pruebas de alimentacin inversa

Al realizar el cambio de direccin en el flujo hacia el sentido ascendente se
ha observado que el % de extraccin de la resina no ha sido tan eficiente
como en la primera prueba comparativa (seccin 5.3). Obtenindose valores
en la solucin barren de hasta 0.162 ppm de Au. para una solucin inicial de
1.167 ppm de Au.


-156-
Tabla 21 a: Resultados obtenidos para el circuito de resina con flujo ascendente.


5.6 Recuperacin de oro por electrodeposicin sistema continuo

Partiendo de soluciones concentradas de oro (producto de despojamiento),
se realizaron experimentos de electrodepositacin en una celda electroltica
utilizando ctodos de lana de acero y nodos de acero inoxidable; para esto
se vari el voltaje del rectificador y se midi el amperaje y temperatura al
inicio y al final de las pruebas. Las condiciones de voltaje estudiadas se
presentan en la Tabla 22.

De igual manera en la Tabla 23 se indica la variacin en la eficiencia de
electrodeposicin para soluciones con oro y cobre a diferentes
concentraciones.

-157-
Tabla 22 Deposicin Electroltica de Oro de Soluciones Concentradas de
Aurocianuro. [Au] = 10 mg/l, [CN] = 60 mg/l, pH = 11.87, Voltaje
Variable
Voltaje
(volts)
Amperaje
(amperes)
Temperatura
(C)
Deposicin
de Oro (%)
5 0.60 38 15.8
10 1.23 78 45.3
15 2.30 80 75.8

Tabla 23 Deposicin Electroltica de Oro de Soluciones Concentradas de
Aurocianuro. . [Au] = 10 mg/l, [CN] = 60 mg/l, pH = 11.87,
Concentracin de Au y Cu Variable.
[Au]
(mg/l)
[Cu]
(mg/l)
Amperaje
(amperes)
Temperatura
(C)
Deposicin
de Oro (%)
10 0 1.23 78 45.3
10 5 1.60 88 42.3
10 10 1.65 74 39.6
20 0 0.53 48 57.2
20 5 0.30 42 48.6
20 10 0.35 38 46.4








VI
DISCUSION Y ANALISIS DE RESULTADOS



6.1 Extraccin de Oro por Intercambio Inico.

De acuerdo a los experimentos en este trabajo, se ha visto que es posible la
extraccin de oro en soluciones alcalinas de cianuracin utilizando la Resina
Aurix 100 (extractante). El componente principal de este extractante, la
guanidina, trabaja adecuadamente en la regin alcalina (9.5 pH
11.5). Esto es de suma importancia, ya que la mayora de las soluciones
del proceso de cianuracin se manejan en este rango de pH. Sobre estos
experimentos, es importante resaltar algunos aspectos sobresalientes
relacionados con los otros sistemas de extraccin por intercambio inico
para el complejo Au (CN)
-
2
, comparando las variables analizadas en la
seccin III.

6.2 Efecto del pH en la capacidad de extraccin de oro.

En este anlisis se determinaron las isotermas de equilibrio acuoso / resina
(extractante), comparando la capacidad de carga del sistema a diferentes
valores de pH de las soluciones acuosas.


-159-
De acuerdo a la literatura, esto concuerda con los trabajos de Virning y
colaboradores
[10,11]
, la basicidad de las guanidinas debe permitir una
extraccin efectiva de oro a pH 10 y el despojamiento a pH > 12. As se
seleccionaron tres niveles de pH, tomando en cuenta que la solucin
acuosa es una solucin de cianuro y el pH para hidrolizar el cianuro en
agua y formar HCN, est en el rango de 9.3 a 9.5
[20]
.
Los resultados obtenidos presentan una mayor capacidad de extraccin
a pH =10.1, adecuado para el proceso de extraccin de oro por intercambio
inico. La capacidad de extraccin disminuye al incrementarse el pH de
acuerdo a la reaccin de extraccin , asocindose a que al tener una menor
cantidad de radicales OH
-
en la fase acuosa, la reaccin de extraccin se
desplaza hacia la derecha.

6.3 Efecto de la concentracin inicial de oro.

En base al comportamiento de las grficas de la Figura 34, se observa que
la variacin en la concentracin inicial de oro no tiene influencia significativa
en la extraccin del metal. Los valores de pH
50
fluctan alrededor de 11.0
0.05.
Como no existe una diferencia apreciable en la extraccin de oro con
diferentes concentraciones iniciales de metal, se deduce que no hay


-160-
formacin de otros complejos de oro en la fase del extractante de acuerdo a
las investigaciones realizadas.

6.4 Anlisis de la Selectividad Resina Aurix 100

De las isotermas de extraccin acuoso / resina, AQ / R, generadas al
contactar la solucin acuosa (conteniendo una mezcla de complejos de
ciano-metales), con un medio conteniendo a la resina aurix 100 como
extractante, a diferentes relaciones AQ / R, se observa que el oro se extrae
de preferencia sobre otros cianoaniones en el orden Au > Ag > Cu.
Este orden de selectividad es similar al de la extraccin de cianoaniones por
aminas modificadas investigada por Mooiman y Miller
[16]
y al de aminas
cuaternarias estudiadas por Riveros
[10]
, encontrndose que esta selectividad
es ms dependiente del tamao y carga del complejo cianometal que del
extractante en particular.
Los cianoaniones multivalentes se hidratan en solucin acuosa, en tal
cantidad que su asociacin con la guanidina es difcil. Adicionalmente, estos
aniones multivalentes tienen mayor masa que el anin aurocianuro
monovalente y dado que los cationes guanidino tienen mayor cantidad de
sustituyentes, su estructura debe de influir en la alta selectividad
encontrada de acuerdo a las investigaciones realizadas por Sastre y
colaboradores
[14]
.



-161-
En base a los resultados de la seccin 4.3.4 se observ solamente una
selectividad pequea para extraccin de oro sobre la extraccin de
cianoaniones de plata, Ag(CN)
2
-
, fundamentado en la estructura lineal del
complejo, comparada con la estructura de los otros cianocomplejos: como la
geometra trigonal para el triciano-cobre, comparado a los estudios de Sastre
y colaboradores
[14]
.

Sobre la base de los coeficientes de distribucin, se encontr alta
selectividad de oro respecto del zinc, Zn(CN)
4
2-
. El anin tetracianuro de
zinc tiene carga mas baja y la cantidad de hidratacin es menor que para
cobre y hierro, permitiendo un mayor grado de asociacin con el extractante.
El tamao del anin tetraciano-zinc es muy cercano al anin tetraciano-
cobre(I) de acuerdo a las estructuras qumicas de cianocomplejos reportadas
por Sharpe y que se enlistan en la Tabla 24
[25]
.

Tabla 24 Propiedades de cianocomplejos
(25)

Frmula
Geometra
Enlace M-C
nm
G
r
(*)
kJ
Constante de
Estabilidad

Au(CN)
2
-
Lineal 21.2 -211.0 3.98 x 10
36
Ag(CN)
2
-
Lineal 21.3 -117.0 3.02 x 10
20

Cu(CN)
3
2-
Trigonal 19.0 -167.0 4.57 X 10
21
Cu(CN)
4
3-
Tetrahedral 19.9 -175.4 1.26 X 10
23
Zn(CN)
4
2-
Tetrahedral 20.2 4.17 x 10
19

Fe(CN)
6
4-
Octaedral 19.1 3.16 x 10
32

M =Au, Ag, Cu, Zn, Fe (*) M
n+
+nCN
-
=M(CN)
n
-n+1



-162-
6.5 Efecto de competencia de cianuros.

Algunos metales como Cu, Ni, Co, Fe y Zn se lixivian junto con el oro en
solucin de cianuro. Su presencia en solucin acuosa tiende a disminuir la
eficiencia de extraccin de oro.

De acuerdo a las investigaciones realizadas por Virning y Weerts, los dos
parmetros ms importantes que afectan la extraccin de cobre, son la
concentracin de cianuro libre y el valor de pH en la solucin
[17].


El efecto del pH en la extraccin de cobre, se asocia con la concentracin
de cianuro libre, dado que cualquier disminucin en el pH, incrementa la
ocurrencia de las siguientes reacciones:

Cu (CN)
4
3-
+ 2H
+
Cu (CN)
2
-
+ 2HCN

Cu (CN)
3
2-

+ 2H
+
Cu (CN)
2
-
+ HCN

Una reduccin en la concentracin de cianuro libre tiene el mismo efecto en
la distribucin de especies de cianuro de cobre. De la especie de cobre (I) en
solucin de cianuro, la proporcin de las especies tricianuro y tetracianuro de
cobre, se incrementa al aumentar la concentracin de cianuro libre. Si el
cianuro libre en solucin es insuficiente, hay una tendencia a precipitar


-163-
CuCN, como se reporta en el texto de Marsden y House
[25]
. Contribuyendo
esto a la formacin de una tercera fase en la extraccin por solventes. De
ah que se tenga una menor extraccin de cobre al disminuir la
concentracin de cianuro libre y obtenindose as una mayor selectividad de
oro sobre cobre.

6.6 Anlisis de la Reaccin de Extraccin de Oro

Una interpretacin del mecanismo de reaccin en la extraccin de oro por
medio del extractante base guanidina, Resina Aurix 100, se presenta
soportado por datos experimentales.

Del anlisis presentado en la seccin 5.2.2.4, referente a las isotermas de
extraccin versus pH, se obtuvo la siguiente ecuacin:

log D = log K - pH + log [RG]
RESIN


Al graficarse los datos de equilibrio (coeficientes de distribucin) log D vs pH,
manteniendo constante la concentracin del extractante [RG]
RESIN
; estas
grficas deben dar lneas rectas con pendiente de 1 s la reaccin de
extraccin est planteada adecuadamente
[16,22]
.



-164-
La Figura 37 muestra las grficas de log D versus pH, para el
sistema de extraccin Resina (aurix 100) Au(CN)
2
-
. Los valores utilizados
en estas grficas se calcularon de los datos experimentales siguientes:

Tabla 25 Valores Calculados para la Figura 36
Log D versus pH para la Extraccin de Oro
Fase Acuosa: Solucin Base Au, Ag, Cu, Zn, Fe (1 mg/l), CN
-
(100
mg/l)
Fase Resina: 10% ,20 % y 30 % con respecto a la cantidad de agua.

pH
10 % Resina
D log D
20% Resina
D log D
30% Resina
D log D
9.52 19 1.278 99 1.995 99 1.995
10.07 7.33 0.865 49 1.690 49 1.690
10.53 4.55 0.658 8.09 0.907 19 1.278
11.03 1.78 0.250 3.55 0.550 9 0.954
11.48 0.89 -0.050 1 0 1.08 0.033
12.04 0.04 -1.398 0.064 -1.194 0.075 -1.125


De estas grficas se obtuvieron las pendientes de 0.9557 para una
concentracin de 10% resina; de - 1.2346, para la concentracin de 20%
resina y de 1.2065, para 12% resina (Tabla 23).

Los valores de la pendiente para una concentracin de 10 y 20% de
extractante, son un poco menores que el valor predicho de 1, pero al
menos indica que la reaccin de extraccin es descrita adecuadamente por
la ecuacin siguiente:
[RGH
+
OH
-
]
resina
+ [A
-
]
AQ
[RGH
+
A
-
]
resina
+ [OH
-
]
AQ


donde:
RG =Guanidina
RGH
+
=Radical Guanidino ORG = Fase Orgnica
A
-
= Au(CN)
-
2
AQ = Fase Acuosa


-165-

Entonces, la reaccin total puede indicarse:

[RGH
+
A
-
]
RES
+ [OH
-
]
AQ
() [RG]
RES
+ H
2
O + [A
-
]
AQ

-2
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
1.5
2
2.5
9 10 11 12 13
pH
l
o
g

D
10 % RESINA
20% RESINA
30 % RESINA





Los casos en que las pendientes son ligeramente menores que -1, es
quiz indicativo de una pequea cantidad de solvatacin por guanidina libre,
tal como lo demuestran investigaciones realizadas por KordosKy y
colaboradores
[2]
, Mooiman y Miller
[22]
.

Figura 37 Log D versus pH para la Extraccin de Oro.
Fase Acuosa: Au, Ag, Cu, Zn, Fe (1 mg/l), CN
-
(100 mg/l).
Fase Orgnica: 10-30% resina


-166-
La pendiente promedio (Tabla 23), es de 1.1337, con una desviacin
estndar de 0.0228 y por lo tanto, razonable deducir que el coeficiente del
extractante RG en la ecuacin (), tiene un valor de -1.0.


Tabla 26 Resultados del Anlisis de la Pendiente en la Extraccin de Oro para
los Coeficientes de RG de la Figura 37


Concentracin
de Extractante (%)

Pendiente
Desviacin
Estndar
de la Pendiente
Coeficiente de
Regresin Lineal
R
2


10
20
30

Pendiente promedio


- 0.9598
- 1.2346
- 1.2066
-
- 1.1337

- 0.1739
+ 0.1009
+ 0.0729

+ 0.0228

0.8975
0.9638
0.9238


6.7 Despojamiento de Oro del extractante (resina aurix100)

6.7.1 Efecto del Ph

En los sistemas de intercambio inico de acuerdo al comportamiento de las
isotermas de extraccin en este sistema Resina Au(CN)
2
, si es posible el
despojamiento a niveles de pH ms alcalinos y al mismo tiempo llevar a
cabo la regeneracin del extractante como se indica por la reaccin :

[RGH
+
Au(CN)
2
1-
]
(R)
+OH
-

(AQ)
RG
(R)
+H
2
O +Au(CN)
2
1-
(AQ)




-167-
6.7.2 Efecto de la temperatura

La temperatura no se consider como variable de influencia a ser evaluada
ya que esta representa en s un gasto que no es fcilmente aceptado por las
empresas y desde que la descarga se hace a 60 C, un aumento en la
temperatura de extraccin no revierte un resultado significativamente mayor.

6.8 Recuperacin electroltica de oro

En base a los resultados obtenidos en la electrlisis del oro, es posible la
recuperacin del metal a partir de soluciones de aurocianuro. La eficiencia
de electrodeposicin oscila en el mismo rango que en el caso del producto
de adsorcin en carbn
[24]
.

Cuando existe alta relacin Cu / Au en el electrolito se puede dar una co-
deposicin del cobre, y la recuperacin se incrementa al aplicarse altos
voltajes. Durante la electrlisis del oro, la deposicin de cobre es indeseable
porque contamina el ctodo e interfiere con el proceso subsiguiente de
refinacin.

Si se obtiene una solucin muy pura de oro, pudiera eliminarse la etapa de
refinacin a fuego y depositarse directamente como una hoja de oro de alta
pureza. En estos sistemas la presencia de ion sodio involucra problemas de


-168-
pasivacin. Se recomienda agregar a la solucin sales de potasio y iones
fosfato para prevenir problemas de pasivacin. La prctica de
electroplateado no se aplica directamente a la extraccin por Intercambio
ionico para oro de soluciones de lixiviacin con iones sodio, pero la
posibilidad de producir hojas de oro de soluciones del despojamiento sera
importante investigarse.

De este anlisis se deduce que es posible obtener oro por deposicin
electroltica a partir de soluciones concentradas y purificadas de extraccin
por intercambio ionico como una alternativa al proceso de adsorcin en
carbn electrodeposicin.















CONCLUSIONES



Al compararse diferentes tipos de flujo ascendente y descendente, se
observa una disminucin apreciable en la extraccin de oro, de tal manera
que es recomendable el flujo descendente en un circuito continuo de
columnas de adsorcin.

Las resinas deben de aplicarse en sistemas con lecho fluidizado ya que son
menos densas y poseen menor rango de flujo que el carbn.

Las resinas requieren menor temperatura de descarga en comparacin con
el carbn y no requiere reactivacin trmica., solo se necesita de un lavado
con una solucin diluida de HCL para regenerarse.

La velocidad de extraccin de oro es sumamente rpida, alcanzando el
equilibrio a los 30 segundos, al utilizarse una solucin acuosa que contiene
nicamente iones aurocianuro. Esta velocidad disminuye ligeramente por la
competencia de cianoaniones Ag, Cu, por lo que se recomiendan tiempos de
reaccin de 2 minutos suficientes para alcanzar el equilibrio en soluciones
acuosas de plantas de lixiviacin.


-170-
En base a la determinacin de isotermas de equilibrio, se deduce que, por la
tendencia de estas curvas, hay mayor capacidad de extraccin al utilizarse
un pH de 10.1, comparada con los otros valores de 10.5 y 10.9, de aqu la
dependencia del pH en la reaccin de extraccin.

Al trabajar con soluciones acuosas de mina, que contienen cianoaniones de
Au, Ag, Cu, Fe y Zn manteniendo el mismo pH, disminuye ligeramente la
capacidad de carga, as la competencia de estos cianoaniones, afecta la
capacidad de extraccin.

El anlisis de la concentracin inicial de Au en la solucin acuosa no tiene
una influencia significativa en la extraccin de oro, por los valores de pH
50

obtenidos, que fluctan alrededor de 11.0 0.05.

La adsorcin de otros complejos se da en la medida de la selectividad de la
resina pero en esto tambin influye la cantidad presente de los otros
complejos en solucin. Se compararon los factores de selectividad, teniendo
el siguiente orden de selectividad del extractante: Au >Ag >Cu .

La concentracin de cianuro libre en solucin acuosa, afecta ligeramente la
extraccin de oro, pero influye sustancialmente en la selectividad, debido a
las reacciones de los complejos de cobre al utilizar una alta concentracin de
cianuro, recomendndose utilizar soluciones acuosas de lixiviacin con una
concentracin no mayor de 60 mg/l NaCN para estas condiciones.

-171-
El anlisis de las isotermas de extraccin versus pH, muestra que el anin
Au(CN)
2
-
puede extraerse a condiciones alcalinas en un rango de pH de
9.5-10.5. De estas grficas, tambin se deduce que el despojamiento
puede efectuarse a pH >11.8, ya que las curvas de extraccin tienden a
descender hasta cero en estas condiciones, y dado que es un proceso de
equilibrio, puede invertirse la reaccin de extraccin a estos niveles de pH.

La concentracin de cianuro libre en solucin acuosa, afecta ligeramente la
extraccin de oro, pero influye sustancialmente en la selectividad, debido a
las reacciones de los complejos de cobre al utilizar una alta concentracin de
cianuro, recomendndose utilizar soluciones acuosas de lixiviacin con una
concentracin no mayor de 60 mg/l NaCN para estas condiciones.

De la discusin de los resultados experimentales, y del anlisis de la
pendiente en las grficas log D versus pH, se obtuvo el coeficiente del
extractante RG. Por lo tanto, se deduce que la reaccin de extraccin
planteada es la adecuada para este proceso:

[RG]
RES
+H
2
O +[Au (CN)
2
-
]
AQ
[RGH
+
Au (CN)
2
-
]
RES
+ [OH
-
]
AQ


La desorcin es realizada a 60 C y solo se vara el pH, el tiempo de
desorcin puede ser entre 12 a 24 horas, dependiendo de la calidad de la
solucin inicial; a mayor contenido de oro ms tiempo de desorcin y se
basa en la siguiente reaccin:

-172-

[RGH
+
Au (CN)
2
-
]
ORG
+[OH
-
]
AQ
[RG]
ORG
+H
2
O +[Au (CN)
2
-
]
AQ


Los resultados ms adecuados obtenidos en el proceso continuo son:
Concentracin de extractante 300 gr de resina Aurix 100
Relacin de fases AQ / R 5 BV/V
Con estos parmetros, se obtuvo una extraccin de oro del 98%, en una
etapa de extraccin de un circuito de 4 columnas para la solucin acuosa de
mina.

Tambin se comprob la desorcin de la resina y la regeneracin de la
misma , para su recirculacin a las etapas de extraccin. Al utilizar una
solucin acuosa con una concentracin de 40 gr/lt de NaO y 100 ppm de
NaCN, a un pH de 12.5-13 se obtuvo una eficiencia de despojamiento del
98.3%.

En el anlisis del proceso continuo, se comprueba la posibilidad de usar la
extraccin por intercambio inico como mtodo potencial y alternativo, para
la concentracin y purificacin de oro en soluciones alcalinas de cianuracin,
utilizando el extractante base guanidina Resina Aurix 100. Partiendo de esta
solucin producto, es posible recuperar oro por deposicin electroltica.
R E F E R E N C I A S

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APENDICE A















-172-
APNDICE A

GLOSARIO EN EXTRACCIN DE METALES POR INTERCAMBIO
IONICO

Coeficiente de
Distribucin,
Coeficiente de
Extraccin, : D

Relacin de concentraciones totales de un metal en
equilibrio despus de contactar una fase acuosa y
una fase orgnica.
acuosa fase en metal de in concentrac
orgnica fase en metal de in concentrac
D =
Capacidad de
Carga:
Lmite de saturacin de la resina orgnica por un
metal o metales.
Carga: Trasferencia del metal de fase acuosa a la fase
orgnica.
Constante de
Equilibrio:
La constante de la relacin de actividades del metal y
especies involucradas en la reaccin de extraccin.
pH Potencial de hidrogeno (-log (H+))
CIC Proceso de adsorcin de Carbn en columnas
Desorcin: Remocin del metal extrado de la resina cargada
ADR Planta de adsorcin, desorcin y reactivacin de
carbn activado
Equilibrio: Posicin cuando los potenciales qumicos de ambas
fases acuosa y orgnica son iguales.
Extraccin: Operacin de transferencia de un metal de la fase
acuosa a la fase orgnica (resina).
Extractante: Componente orgnico activo en la resina,
responsable para la extraccin del metal.
Fase Acuosa
(AQ):
Solucin acuosa de alimentacin a la etapa de
extraccin, que contiene el metal o metales.

-173-

Fase Orgnica
(RES):

Resina , que contiene al extractante guanidina
Isoterma de
Extraccin vs
pH:
Presentacin grfica de las concentraciones de metal
en fase orgnica en funcin del pH en equilibrio de la
fase acuosa.
Isoterma de
Extraccin:
Presentacin grfica de las concentraciones de metal
en equilibrio en las fases acuosa y orgnica sobre un
rango ordenado de condiciones de extraccin.
Lavado: Remocin selectiva de un metal o impurezas de la
resina cargada, previo a la desorcin.
Lnea de
Operacin
Relacin de flujos (volmenes) de la fase acuosa a la
orgnica en una operacin continua.
pH
5O
Valor de pH donde el coeficiente de extraccin es la
unidad, o donde se extrae el 50% del metal.

Refinado de
Extraccin:
Fase acuosa de la que se ha removido el metal (o
metales) al contactarse con una fase orgnica.


Relacin
AQ/RESINA:
Relacin de volmenes de las fases acuosa a
orgnica.
Solucin de
Desorcin:
Solucin acuosa usada al contactar la resina cargada
para recuperar el metal extrado.
Resina
Desorcionada:
Resina orgnico despus de remover el metal
extrado por la solucin de desorcin.
Solucin
Producto:
Solucin acuosa que contiene el metal de inters
despus de la desorcin.
Resina
Cargada:
Resina orgnico que contiene la concentracin
mxima de un metal bajo las condiciones a las que
ocurri la extraccin.












APENDICE B












-180-
Posibilidades de uso en la Pequea Minera

El uso de resina se convierte en una alternativa muy interesante para la
pequea minera, debido a los siguientes factores:

EXTRACCION
1.- Para la extraccin el proceso es muy simple.
2.- El costo de las columnas es mnimo, se puede realizar en tubos
simples de fierro o material plstico que resista temperaturas
superiores a 60 C.
3.- El volumen de resina es muy reducido, comparado con el carbn
activado.
4.- Buen nivel de recuperacin del oro.
5.- No se tiene problemas con los slidos en suspensin

DESORCION
1.- En la desorcin el proceso es muy simple.
2.- La temperatura de trabajo es de 60.
3.- Tecnologa muy simple.
4.- Equipo muy simple, celdas de electro deposicin y sistema de
calentamiento, no se necesita equipo especial de reactivacin.
5.- Si no tiene equipo para desorcin, o no desea tenerlo en la mina
por los problemas de seguridad, los siguientes factores se deben
considerar:


-181-
1.- Menor costo de transporte, al tener el doble o triple de
carga.
2.- Menor costo de tratamiento de resina.


FORMA DE TRABAJO

La forma como se puede trabajar en una planta RIS, es la siguiente:

La cantidad de columnas puede variar de acuerdo al contenido de oro que
uno quiere en el Barren o solucin pobre y tambin a la evaluacin
econmica.

ESQUEMA DE AuRIX100 PLANTA RIS
COLUMNAS OPERAN EN SERIE
E1 es cambiada a descarga cuado esta cargada
E2 cambia a E1 y la columna de descarga cambia a E3.
E1 E2 E3 S EW
sPLS
BARREN