BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3

1

3 Bilanul de materiale
Bilanul de materiale al unui proces chimic se calculeaz cu ajutorul
ecuaiilor de bilan.
Ecuaia general de bilan de materiale este expresia legii conservrii
materiei.

[materiale intrate] +[materiale existente] =
[materiale ieite]+ [materiale rmase]
n forma primar, ecuaiile de bilan redau compoziia masei de reacie la
un moment dat, inclusiv la ieirea din reactor, n funcie de compoziia iniial i
gradele de transformare. Numrul gradelor de transformare este egal cu numrul
de ecuaii stoechiometrice independente.
Deoarece bilanul se face att pe componente ct i pe faze, numrul de
ecuaii este egal cu produsul F N , unde F este numrul de faze iar N este
numrul de componente din fiecare faz.
Deoarece gradele de transformare se determin prin calcul pe baza unor
concentraii msurate direct sunt preferate uneori aa numitele ecuaii
secundare de bilan, acestea exprim compoziia la un moment oarecare n
funcie de compoziia iniial i de mrimile msurate direct.
Numrul concentraiei finale care trebuie msurate direct este egal; de
asemenea, cu numrul de ecuaii stoechiometrice independente.

Compoziia masei de reacie

Cnd masa de reacie este monofazic compoziia acesteia se identific cu
compoziia chimic. Considerm cazul general, cnd masa de reacie este
alctuit din:
- n reactani
( )
i
A
;
- m produi de reacie
( )
i
A
'
;
- s inerte
( )
i
A
' '
.
Compoziia se exprim prin mrimi extensive (moli, mase, volume) sau
mrimi intensive (fracii molare, fracii de mas, fracii volumice, concentraii
molare, rapoarte .a.).


BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
2



' ' '
' ' '
' ' '
+ + = =
+ + = =
+ + = =
s
A
m
A
n
A
N
i T
s
A
m
A
n
A
N
i T
s
A
m
A
n
A
N
i T
i i i
i i i
i i i
V V V V V
m m m m m
n n n n n
1 1 1 1
1 1 1 1
1 1 1 1
i
m
i
i
i
i
i
V
V
n
M
m
n = =


Pentru mrimile extensive vom folosi notaiile:

s m sau m V V V V
s Kg sau Kg m m m m
s Kmol sau Kmol n n n n
T A A A
T A A A
T A A A
i i i
i i i
i i i
/ , .......... .......... ..........
/ , .......... .......... ..........
/ , .......... .......... ..........
3 3
' '
' '
' '



Aceste mrimi sunt aditive, inclusiv volumele n cazul gazelor ideale. Ca
urmare, sunt valabile relaiile:







(4.1)






Relaiile dintre mrimile extensive sunt bine cunoscute:


(4.2)




unde;
i
M
mase molare;

i
m
V
volumul molar al componentului.




BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
3

= = = 1
i i i
x y x


Mrimile intensive se numesc generic concentraii.
Pentru un component oarecare i fraciile corespunztoare mrimilor
extensive fundamentale sunt:

fracie molar:

= =
i
i
T
i
i
n
n
n
n
x

fracie de mas:

= =
i
i
T
i
i
m
m
m
m
x
(4.3)
fracia volumic:

= =
i
i
T
i
i
V
V
V
V
y


Fracia volumic este utilizat numai la gaze. La gazele ideale volumul
molar este unic i ca urmare, y
i
=x
i
:



(4.4)


n practic sunt preferate de multe ori procentele corespunztoare:
-- procente molare:
i
x mol =100 % ;
-- procente de mas:
i
x =100 % ;
-- procente volumice:
i
y vol =100 %

Fraciile ca i procentele, prezint avantajul controlului rapid al corectitudinii
unui bilan, folosind relaia de aditivitate:

(4.5)

Alte concentraii folosite frecvent sunt:
-- concentraia molar:
3
/ , m Kmol
V
n
c
T
i
i
=
;
-- concentraia masic:
3
/ , m Kg
V
m
c
T
i
i
=
.
i
m i
m i
T
i
i
x
V n
V n
V
V
y =

= =

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3

4

v
q =
K
K
K
A
A
A
n
Se folosesc, de asemenea, rapoarte molare, masice i volumice fa de un
component valoros, precum i mrimi specifice anumitor domenii: solubilitatea
(s), titrul, titlul, concentraia normal, diviziuni normale (DN) .a.
Relaiile dintre diferite mrimi intensive pot fi stabilite uor, pe baza
ecuaiilor de definiie.

Gradul de transformare

n chimia fizic este folosit de obicei gradul de avansare al reaciei, definit
prin relaiile:

(4.6)



Principalul avantaj al utilizrii gradului de avansare decurge din faptul c
acesta este unic pentru toi participanii la reacie.
n ingineria chimic se folosete cu precdere gradul de transformare sau
gradul de conversie al reactantului valoros.
Fie A
K
reactantul valoros al reaciei de forma general:

'
=
' i A i A
A A
i i
v v
.

Gradul de transformare
K
A
q
se definete prin relaiile:


(4.7)




Principalul avantaj al utilizrii gradului de transformare decurge prin faptul
c acesta variaz totdeauna ntre 0 i 1. relaia dintre i
K
A
q rezult din
ecuaiile (4.6) i (4.7):

(4.8)

Cnd , 1 n i 1
K K
A
0
A
q v = = = mol
K
A
. Orice reacie chimic poate fi astfel
scris nct 1 =
K
A
v dar ntr-un proces industrial concret nu se poate considera
mol 1 n
0
A
K
= . Ca urmare, utilizarea gradului de transformare pentru bilanuri este
nu numai avantajoas dar i necesar.



i
i i
i
i i
A
A A
A
A A
n n n n
'
'

=

=
v v

0 0
0
0
0
0
0
0
K
K
i
i i
K
K
i
i K
K
K K
K
A
A
A
A A
A
A
A
A A
A
A A
A
n
n n
n
n n
n
n n

=
'
' '
v
v
v
v
q
BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
5
( )
0
0 0
0 0
0
1
i i
K K
K
i
i i
K K
K
i
i i
K K K
A A
A A
A
A
A A
A A
A
A
A A
A A A
n n
n n n
n n n
n n
' ' ' '
'
' '
=
+ =
=
=
q
v
v
q
v
v
q
(
(

+ =
'
K K
K
i i
A A
A
A A
T T
x n n q
v
v v
0 0
1
( )
K
A T T
n n q o + = 1
0


Ecuaiile primare de bilan de mas

Pentru un proces omogen descris de o singur ecuaie stoechiometric,
ecuaiile primare de bilan de mas rezult din definiia gradului de transformare
(4.7).
(4.9)












Adunnd ecuaiile (4.9) se obine numrul total de moli (sau debitul molar,
n procesele continue):

(4.10)


Dac se noteaz:

0
K
K
i i
A
A
A A
x

=
'
v
v v
o
(4.11)
Ecuaia (4.10) devine:

(4.10 )


Mrimea poate fi pozitiv, negativ sau nul.

Exemple:
0 ,
0 2 , 3
0 2 , 2 3
2 2 2
0
2 2 4
0
3 2 2
4
2
= + = +
> = + = +
< = = +
o
o
o
H CO O H CO
x H CO O H CH
x NH H N
CH
N


BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
6
( )
( )
K
i i
K K
K
i
i i
K K
K
i
i i
K K K
A T T
A A
A A
A
A
A A
A A
A
A
A A
A A A
V V
V V
V V V
V V V
V V
q o
q
v
v
q
v
v
q
+ =
=
=
=
=
' ' ' '
'
' '
1
1
0
0
0 0
0 0
0
( )
(
(

+ =
=

+ =

=
=
' '
' ' ' '
' '
' '
K
K
K K
i i i i
i i
K K
K K
i i
i i
K K
K K
i i
i i
K K K
A
A
A A
A A A A
T T
A A
A A
A A
A A
A A
A A
A A
A A
A A
A A A
x
M
M M
m m
m m
m
M
M
m m
m
M
M
m m
m m
q
v
v v
q
v
v
q
v
v
q
0
0
0
0 0
0 0
0
1
1
Cnd masa de reacie se comport ca un amestec de gaze ideale,
mol L V V
m m
i
/ 4 , 22 = = iar relaiile de bilan n volume au forma:










(4.12)





Pentru a obine ecuaiile de bilan n uniti de mas se nlocuiete relaia
i
i
i
M
m
n = n ecuaiile (4.7). n final rezult:





(4.13)










Deoarece totdeauna 0 =
' '
i i i i
A A A A
M M v v , rezult c
0
T T
m m = ,
conform legii conservrii masei. Aceast egalitate este, n acelai timp, principala
cheie a oricrui bilan de materiale cnd se trece la valori numerice.

Pentru rezolvarea ecuaiilor (4.9), (4.12) sau (4.13) este necesar valoarea
gradului de transformare. Acesta se determin prin msurarea unei concentraii,
folosind una din relaiile (4.15) sau (4.16).

BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
7
( )
K
i
i
K
K K
K
i
i
i
K
K K
K
i
i
i
K
K K
K
A
A
A
A
A A
A
A
A
A
A
A A
A
A
A
A
A
A A
A
x
x
x x
x
x x
x
x
x
q o q o
q
v
v
q o
q
v
v
q o
q
+
=
+
+
=
+

=
+

=
' '
' '
'
'
'
1
;
1
1
;
1
1
0
0 0
0 0
0
( )
0
0 0
0 0
0
1
i i
K
K
K K
i i
i i
K
K
K K
i i
i i
K
K K
A A
A
A
A A
A A
A A
A
A
A A
A A
A A
A
A A
x x
x
M
M
x x
x
M
M
x x
x x
' ' ' '
' '
' '
=

+ =

=
=
q
v
v
q
v
v
q
K K
K K
K
A A
A A
A
x x
x x
+

=
o
q
0
0
0
0
K
K K
K
A
A A
A
x
x x
= q




Ecuaiile (4.14) se obin prin mprirea relaiilor (4.9) prin relaia (4.10).

(4.14)










Fraciile volumice au aceleai expresii i aceleai valori numerice, la gaze.
Fraciile de mas se obin din relaiile (4.13):




(4.15)








Dac se msoar, de exemplu,
K
A
x , din relaia (4.14) rezult:

(4.16)



Cnd =0, relaia devine:

(4.16 )





BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
8
K K K K
A A A A
n n n =
0 0
q
( )
( )
( )
0
0 0
0 0
0 0
i i
K K
K
i
i i
K K
K
i
i i
K K K K
A A
A A
A
A
A A
A A
A
A
A A
A A A A
n n
n n n n
n n n n
n n n n
' ' ' '
'
' '
=
+ =
=
=
v
v
v
v
K
K
A
A
T T
x
x
n n
+
+
=
|
|
1
1
0
0
K
i i
A
A A
v
v v
|

=
'


Ecuaii secundare de bilan

Ecuaiile secundare de bilan se obin din ecuaiile primare prin
nlocuirea gradului de transformare cu mrimea ce se msoar direct.
Vom folosi ecuaiile primare generale (4.9). Relaia de nlocuire depinde de
mrimea care se msoar direct.
Deci se msoar direct concentraia reactantului valoros, de pild
K
A
x ,
relaia de nlocuire este tocmai ecuaia de bilan a acestui component.:


(4.17)


nlocuim (4.17) n relaiile (4.9), obinem:




(4.18)









iar pentru total:

(4.19)

unde:

(4.20)









BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
9
0 0
0
0 0 0
0
0 0 0
0
0
1
1
1
1
1
1
i i
K
K
K
K
K
i
i i
K
K
K
K
i
i i
K
K
K
K
A T A
A
A
A
A
A
A
A T A
A
A
A
A
A
A T A
A
A
A
T A
x n n
x
x
x
x x n n
x
x
x x n n
x
x
x
n n
' ' ' '
'
' '
=
(
(

|
|
.
|

\
|

+
+
+ =
(
(

|
|
.
|

\
|
+
+
=

(
(

+
+
=
|
|
v
v
|
|
v
v
|
|
( )
0 0
i i
i
K
K K
A A
A
A
A A
n n n
' '
'
=
v
v
q
( )
( )
( )
0
0 0
0 0
0 0
i i
i i
K
i
i i
i i
K
i
i i
i i
i
K
K K
A A
A A
A
A
A A
A A
A
A
A A
A A
A
A
A A
n n
n n n n
n n n n
n n n n
' ' ' '
' '
'
' '
' '
' '
'
=
+ =
=
=
v
v
v
v
v
v
i
i
A
A
T T
x
x
n n
'
+

=

1
1
0
0


nlocuind relaia (4.19) n ecuaiile (4.18) se obin ecuaiile secundare n
forma final:






(4.21)








n mod analog, cnd se msoar concentraia unui produs,
i
A
x
'
, relaia de
nlocuire este:

(4.22)




Prin nlocuire relaiei (4.22) n ecuaiile primare rezult:






(4.23)










BAZELE INGINERIEI CHIMICE Curs 3
10
i
i i
A
A A
'
'

=
v
v v

( )
( )
(
(

|
|
.
|

\
|

+

=
(
(

|
|
.
|

\
|

+

=
'
'
' '
'
'
'
' '
'
0
0
0 0
0
0
0 0
1
1
1
1
i
i
i i
i
i
i i
i
i
i i
i
K
K K
A
A
A A
A
A
A T A
A
A
A A
A
A
A T A
x
x
x x
x n n
x
x
x x
x n n

v
v

v
v
0
' '
0
' '
'
'
0
'
0
'
1
1
i i
i
i
i
i
A T A
A
A
A
T A
x n n
x
x
x
n n
=

+

=

Debitul molar total este:

(4.24)

unde:

(4.25)

Ecuaiile secundare sunt, n aceast variant, de forma:



(4.26)













Bilanul real de materiale

Bilanul de materiale se calculeaz att ca bilan real ct i ca bilan teoretic.
Bilanul real sau practic se calculeaz pe baza unor mrii determinate
experimental ntr-o instalaie industrial, pilot sau de laborator n anumite condiii
P, T, x
0
de lucru. Gradul de transformare corespunztor este gradul de
transformare ral sau practic.
Bilanul teoretic se calculeaz folosind aceleai ecuaii de bilan, aceleai
mrimi de intrare, dar valoarea teoretic, la echilibru, a gradului de
transformare, s-ar atinge n aceleai condiii de lucru P, T, X
0
.