ALQUINOS

Los alquinos son hidrocarburos que contienen un triple enlace C-C. Se les denomina tambin hidrocarburos acetilnicos porque derivan del alquino ms simple que se llama acetileno. La estructura de Lewis del acetileno muestra tres pares de electrones en la regin entre los ncleos de carbono.

H C

C H

Acetileno l acetileno tiene una estructura lineal que se e!plica admitiendo una hibridacin sp en cada uno de los tomos de carbono. l solapamiento de dos orbitales sp entre s" genera el enlace C-C. #or otra parte$ el solapamiento del orbital sp con el orbital %s del hidrgeno &orma el enlace C-'. Los dos enlaces se originan por solapamiento de los dos orbitales p que quedan en cada uno de los dos tomos de carbono. l solapamiento de estos orbitales &orma un cilindro de densidad electrnica que circunda al enlace C-C.

La longitud del enlace C-C en el acetileno es de %.() * cada uno de los enlaces C-' tiene una distancia de %.)+ . Los dos enlaces$ tanto el C-C como el C-'$ son ms cortos que los enlaces correspondientes en el etano * en el etileno.
1,54 A C 1,09 A Etano C 1,33 A H H H C H 1,08 A Eteno C H H H C 1,06 A Etino C H 1,20 A

H H H

Nomenclatura para alquinos Si presentan un triple enlace,

-ormula , Cn'(n-(
.. prefijo ino

HC CH Etino

HC

C CH3 Propino

HC

CH2 CH3 1-butino

CH3

C C CH3 2-butino

Si presentan dos o mas triples enlaces,

-ormula , Cn'(n . ( / 0t 1onde , n 2 34 de carbonos * t 2 34 enlaces triples. Si presentan dos enlaces triples, , - prefijo a iino Si presentan tres enlaces triples, , , - prefijo atriino, etc. !jemplos"
HC C CH2 C 1,4-pentadiino CH CH3 CH2 C C CH2 C C CH3

2,5-octadiino
CH3

HC

CH2

CH3

HC

CH3

1,3,6-octatriino

Br 3-bro o-3- eti!-1,4-"e#adiino

Br

'1,5-"eptadiino 8-bro o-4-eti!-$-i%obuti!-3-cic!o "e#i!-1,5-octadiino3-& 1-eti!-2- eti!buti! -

Si presenta enlaces dobles * triples, -ormula, Cn'(n . ( / (d / 0t 5n enlace doble * un enlace triple, 5n enlace doble * dos enlaces triples, 1os enlaces dobles * dos enlaces triples, 1os enlaces dobles * un enlace triple, - prefijo en - - ino. - prefijo en - , - iino. , - prefijo a ien - , - iino. ,.. - prefijo a ien - - ino.

#ara la numeracin de la cadena carbonada$ se debe empe6ar por aquel e!tremo que nos se7alen nmeros peque7os posibles. Solo ante la igualdad de condiciones 8se re&iere del doble * triple enlace9 se empie6a por le e!tremo donde est ms cerca el doble enlace.

:emplos,
CH3 C C CH2 CH CH2 CH C CH CH CH2 CH CH CH3

1-"e#en-4-ino

3,6-octadien-1-ino

5-eti!-4- eti!-3-octen-1,6-diino

5- eti!-1-octen-$-ino

;adicales alquinilos Se origina cuando un alquino pierde un <'=. 3ombre, .-prefijo inilo $ inil
HC C Etini!o
4 3 2 1

HC C CH2 Propini!o
C CH2 CH3
6

CH3

CH2 C 1-butini!o
CH2
1

CH3

CH2

CH

2-butini!o

CH3 2- eti!-4-"e#ini!o

SIN%!SIS &! ALQUINOS 1. &es'i ro'alo(enaci$n e i'aluros e alquilo Los alquinos tambin se pueden preparar a partir de alquenos. n este mtodo$ el alqueno se trata primero con bromo$ para &ormar compuestos, >ec- dibromuros. stos se deshidrohalogenan a travs de su reaccin con una base &uerte, ?@' en etanol * luego se &orma el triple enlace cuando se trata con amida de sodio, 3a''(.
H H )2 H C ) ,a,H2 H C ) H C ) C ( *) (H2+

*+H Etano!

C C A!-ueno H C ) C

C C A!-uino

(,a) (,H3

:emplos,
H CH3 C H C *+H CH3 Etano! CH3 C H C CH3 ( *Br ( H2+

Br Br 2,3-dibro obutano

Br 2-bro o-2-buteno ( ,a,H2 CH3C CCH3 ( ,aBr ( ,H3 2-butino

C! *+H Etano! C! 2,3-dic!oro-4- eti!pentano C! 3-c!oro-4- eti!-2-penteno ( ,a,H2 (,aC! ( ,H3 4- eti!-2-pentino ( *C! ( H2+

#. *eacci$n con acetiluros e so io con 'aluros e alquilo. l acetiluro de sodio * otros alquinuros de sodio se pueden preparar al tratar a los alquinos terminales con sodio 83a9 o amida de sodio 83a3'(9. Los alquinuros de sodio son productos intermedios tiles para la s"ntesis de alquinos superiores. ;eaccin general
. C C A!-uino H (,a

- ( . C C ,a ( 1 H2 2 A!-uinuro de %odio
. C C ,a ( ,H3 A!-uinuro de %odio

C C A!-uino

H ( ,a,H2

stos alquinuros de sodio reaccin con cualquier haluro de alquilo$ para dar un alquino superior. :emplo,

HC CH Etino

(,a

- ( HC C ,a ( 1 H2 Aceti!uro de %odio 2
( CH3CH2Br Bro oetano HC C CH2CH3 (,aBr 1-Butino

CH3 C H (,a,H2 CH3CHCH2C 4- rti!-1-pentino

CH3

C ,a ( ,H3 CH3CHCH2C 2- eti!propi! aceti!uro de %odio (CH3CHCH3 C! 2-c!oropropano

CH3 CH3CHCH2 C

CH3 C CHCH3 ( ,aC !

2,6-di eti!-3-pentino

). &es'i ro'alo(enaci$n e tetra'aluros e alquilo s una reaccin de eliminacin$ los cuatro halogenos vecinales 8carbonos ad*acentes9 se eliminan en presencia de Cinc 8polvo9 usando como medio etanol * calor. ) )
C ) C ) ( /n
Etano!
& po!0o'

C C A!-uino

:emplos,
Br Br CH3C CCH3 (/n
Etano!

Br Br 2,2,3,3-tetrabro obutano

& po!0o'

CH3C CCH3 2-butino

Br Br

Br

(/n

Etano!

& po!0o'

Br 2,2,3,3-tetrabro o-5- eti!"e#ano

5- eti!-2-"e#ino

*eacciones e Alquinos Al igual que los alquenos$ los alquinos su&ren adicin electro&"lica$ * por la misma ra6n, la disponibilidad de los electrones presentes en un alquino.

1. ,i ro(enaci$n e alquinos 8>isto en s"ntesis de alquenos9

s la reduccin de un alquino hasta la etapa del doble enlace$ que dar como producto &inal un CAS alqueno 8adicin sin9 o B;A3S alqueno 8adicin anti9$ a menos que el triple enlace se encuentre en un e!tremo de la cadena.

H H2 ,aB2
& adici1n %in '

H C C . . C C H 5.A,4 C34

. H .

. 2i o ,a ,H3 o .,H2
& adici1n anti '

#. A ici$n e 'al$(enos Cromo * cloro tambin se unen a los alquinos para &ormar productos de adicin$ * tambin en este caso resulta una estereoqu"mica trans. La adicin es similar a la de los alquenos. ;eaccin general,
.C C.6 A!-uino )2
7i%o!0ente

. C ) C

) .6

)2
7i%o!0ente

) ) . C C .6 ) )

:emplos,

CH3CH2C 1-Butino

CH

Br2 CC!4

CH3CH2 C Br C

Br H

Br2 CC!4

CH3CH2CBr2CHBr2

& E '-1,2-dibro o-1-buteno 1,1,2,2-tetrabro obutano

CH3CH2C

CCH3

C!2

CH3CH2 C C! C

C! CH3

C!2

C! C! CH3CH2 C C CH3 C! C! 2,2,3,3,-tetrac!oropentano

2-pentino

& E '-2,3-dic!oro-2-penteno

). A ici$n e 'aluros e 'i ro(eno Como regla general$ los reactivos electr&ilos se unen a los alquinos del mismo modo que a los alquenos. #or e:emplo$ con los haluros de hidrogeno 8'D9$ los alquinos &orman los productos de adicin esperados. Aunque usualmente las reacciones pueden detenerse despus de la adicin de un equivalente de 'D$ un e!ceso de cido &orma un dihalogenuro. La adicin sigue la regla de Markovnikov. ;eaccin general.
C C A!-uino H) ) C H C H) H ) C C H )

:emplos .

Br HC CH HBr CH2 CH

HBr

Br CH3 CH

Etino

bro oeteno

Br 1,1-dibro oetano

CH3CH2C 1-Butino

CH

HC!

CH3CH2C

CH2

HC!

C! CH3CH2C CH3 C! 2,2-dic!orobutano

C! 2-c!oro-1-buteno

+. A ici$n e a(ua Los alquinos pueden adicionar agua en analog"a con la hidratacin de alquenos. La adicin va en el sentido EarFovniFov para dar enoles que tautomeri6an a cetonas. La reaccin esta catali6ada por los iones mercurio. Los alquinos simtricos internos dan solamente un compuesto carbon"lico.
H24+4 H84+4 +H C H C H C H + C

C C A!-uino

( H2+

:emplos,
H24+4 H84+4 +H H C H eteno! C H H H C H etana! + C H

H ( H2+

etino

+H CH3CH2CH CH3CH2C CCH3 (H2+ H24+4 H84+4 +H CH3CH2C CHCH3 CCH3

+ CH3CH2CH2C CH3 2-Pentanona + CH3CH2C CH2CH3 3-Pentanona

-. O/i aci$n e alquinos Los alquinos$ como los alquenos$ pueden romperse por reaccin con agentes o!idantes &uertes$ como el permanganato de potasio. Sin embargo$ un triple enlace suele ser menos reactivo que un doble enlace$ * los rendimientos de los productos de ruptura algunas veces son ba:os. Los productos que se obtienen son cidos carbo!"licos. Si se o!ida un alquino terminal se &orma C@( como uno de los productos.

+ CH3CH2C CCH2CH3 ( *9n+4 3-He#ino H2+

+ Ac: Propanoico

CH3CH2C +H ( CH3CH2C +H ( 9n+2 ( *+H Ac: Propanoico

CH3CH2C CH ( *9n+4 1-Butino

H2+

+ CH3CH2C +H ( C+2 ( 9n+2 ( *+H Ac: Propanoico

1i2lio(raf3a

S@L@E@3S G. %HHI. E!ico. 4un amentos e Qu3mica Or(5nica.

ditorial LAE5SA. E@;;AS@3 ;. J C@K1 ;. %HH). E!ico. Qu3mica Or(5nica. ditorial A.L. Aberoamericana. LA1 L.G. %HHM. E!ico. Qu3mica Or(5nica. ditorial 'ispano-Americana. >@LL'A;B C. %HH+. spa7a. Qu3mica Or(5nica. ditorial @mega.