HIDROGNIO

Introduo
No incio do sculo XX cientistas encontraram no hidrognio uma fonte de energia
em potencial. Com o passar dos anos as aplicaes para o hidrognio expandiram a partir
de aplicaes de alto custo como as militares e espaciais, sendo utilizado como
combustvel para foguetes, nibus espaciais e propulso para cpsulas espaciais, para
novas aplicaes em processos industriais e em gerao de energia distribuda (gerao
de energia prximo ao local de consumo) pelas clulas a combustvel, em meios de
transporte e equipamentos portteis.
Grande parte de hidrognio produzido no mundo utilizado como matria-prima
qumica na fabricao de produtos como fertilizantes derivados de amnia, na
hidrogenao de leos orgnicos comestveis feitos de sementes de soja, peixes,
amendoim e milho. O hidrognio tambm utilizado para converter o leo lquido em
margarina e tambm usado no processo de fabricao de polipropileno e resfriamento de
geradores e motores. Atualmente tem concentrado pesquisas para gerao de energia
eltrica, trmica e gua pura atravs das clulas a combustvel.
Com as pesquisas e desenvolvimento mais avanado, o hidrognio teve um leque
de aplicaes maiores em substituio s fontes convencionais fsseis, sendo utilizado
como energia alternativa para aquecimento e gerao de energia eltrica em indstrias,
residncias, centros comerciais, edifcios pblicos, automveis e equipamentos eletrnicos,
alm de produo de gua pura como produto da sobra das reaes numa clula a
combustvel.
O atual momento de instabilidades pelo qual o mundo atravessa deve-se dentre
vrios fatores dependncia energtica sobre o petrleo e conseqentemente dos
grandes produtores deste insumo presentes no Oriente Mdio - regio com muitos conflitos
religiosos, polticos, econmicos e disparidades sociais.
Alm dos custos crescentes e flutuaes do mercado internacional do petrleo, um
fator de alta escala a ser considerado a questo ambiental, que tem apresentado uma
crescente preocupao devido elevao da temperatura da terra estar relacionado ao
efeito estufa, que tem sua fonte de alimentao na poluio ocasionada pelos
combustveis fsseis como o petrleo e o carvo mineral, e o fato destes combustveis
fsseis serem limitados e no renovveis.
O distanciamento do mundo de um regime energtico baseado em combustveis
fsseis limitar as emisses de CO2 a apenas duas vezes o nvel pr-industrial,
minimizando os efeitos do aquecimento global na biosfera do Planeta.
Juntamente com outras fontes de energia alternativa - clulas solares, energia
elica e geotrmica - como possveis solues para minimizarem as questes acima,
brevemente apresentadas, est o hidrognio, fonte virtualmente inesgotvel de energia e
at certo ponto, uma fonte de energia democrtica.
As pesquisas em combustveis e fontes de energia alternativa vm crescendo de
forma acelerada e exponencial devido ao grande interesse e importncia dada questo
de energia, meio ambiente e tambm ao acesso mais fcil e rpido s informaes e
tecnologias por mais pases e centros de pesquisas no mundo.
Chama da Queima do Hidrognio H2
O hidrognio uma molcula com grande capacidade de armazenar energia e por
este motivo sua utilizao como fonte renovvel de energia eltrica e tambm trmica vem
sendo amplamente pesquisada. Se for produzido a partir de fontes renovveis (etanol e
gua) e tecnologias renovveis, como a energia solar, elica e hidrulica, o hidrognio
torna-se um combustvel renovvel e ecologicamente correto. um elemento qumico
largamente encontrado na gua, no ar, nos seres vivos, no petrleo e, para ter um
aproveitamento como fonte de energia eficiente, deve estar na forma pura - gasosa ou
lquida. Apresenta uma inflamabilidade elevada, mas no maior que a do gs natural,
uma fonte energtica que est em expanso no Brasil e dever ser uma das principais
fontes de hidrognio, pois na sua estrutura de hidrocarboneto, encontrado o metano
(CH4). O hidrognio, quando utilizado puro, gera como resduos calor e gua!
J foram investidos mais de dois bilhes de dlares pelas grandes indstrias
automobilsticas no desenvolvimento de automveis - carros, caminhes e nibus -
movidos a clulas a combustvel, prevendo-se a produo em massa para a nova gerao
de veculos movida a hidrognio ainda no final desta dcada. A General Motors espera
produzir at o ano de 2020 um milho de automveis a clula a combustvel. Dentro de
sete anos ser um mercado de 10 bilhes de dlares anuais.
O Brasil tem um grande potencial para ser referncia em tecnologia do hidrognio
e ficar auto-suficiente em energia em todas as formas de gerao de energia, incluindo o
petrleo. um ponto estratgico e crucial para o desenvolvimento e crescimento
econmico do pas. Com uma grande capacidade hidrulica e sucro-alcooleira, o Brasil
poder produzir hidrognio para exportar e utilizar em suas clulas a combustvel. O Brasil
poder ser uma referncia mundial em auto-suficincia em energia e exportador desta
tecnologia.
Estamos comeando a viver a era do hidrognio onde os primeiros passos esto
sendo dados para que a economia baseada no petrleo se transforme na economia do
hidrognio em breve.
Propriedades Qumicas do Hidrognio
O hidrognio o mais simples e mais comum elemento do universo. Ele compe
75% de sua massa, e 90% de suas molculas. Possui a maior quantidade de energia por
unidade de massa que qualquer outro combustvel conhecido - 52.000 British Thermal
Units (BTU) - Unidades Trmicas Britnicas - por libra (ou 120,7 kilojoules por grama),
cerca de trs vezes mais calor por libra que o petrleo estando em seu estado lquido.
Quando resfriado ao estado lquido, o hidrognio de baixo peso molecular ocupa um
espao equivalente a 1/700 daquele que ocuparia no estado gasoso, sendo possvel ento
o seu armazenamento e transporte.
A NASA percebeu esta qualidade do hidrognio e o utiliza nos seus projetos
espaciais para a propulso dos foguetes, pois estes requerem caractersticas no obtidas
com outros combustveis tais como o baixo peso, compactao e capacidade de grande
armazenamento de energia.
Um exemplo do potencial energtico do hidrognio est na fonte de fora do sol -
compe 30% da massa solar. Na gua e nas formas orgnicas compe 70% da superfcie
terrestre. Como quimicamente muito ativo, raramente permanece sozinho como um nico
elemento, em suspenso ou parte, estando associado ao petrleo, ao carvo e ao gs
natural.
No seu estado natural e sob condies normais, o hidrognio um gs incolor,
inodoro e inspido. um condutor de energia, uma forma de energia secundria que deve
ser processada como veremos adiante, como a eletricidade.
O hidrognio molecular (H2) existe como dois tomos ligados pelo
compartilhamento de eltrons - ligao covalente. Cada tomo composto por um prton e
um eltron. Como o hidrognio tem densidade de 1/14 do ar, alguns cientistas acreditam
que este elemento a fonte de todos os demais, por processos de fuso nuclear.
Quando queimado com oxignio puro, os nicos produtos so calor e gua.
Quando queimado com ar, constitudo por cerca de 68% de nitrognio, alguns xidos de
nitrognio (NOX) so formados. Ainda assim, a queima de hidrognio produz menos
poluentes atmosfricos que os combustveis fsseis.
Propriedades do Elemento
Nome! Hidrognio
N"mero #t$mico! 1
%m&olo Qumico! H
Peso 'olecular! 2 g/mol
(on)igurao Eletr$nica! 1s1
#&und*ncia!
+erra! 1520 ppm
%istema %olar! 10x1011(rel. a [H]=1x1012)
Densidade do l,uido -a P.E. e / atm0! 70,8 kg/m3
Densidade do G1s -a 234( e / atm0! 0,083 kg/m3
Gra5idade Espec)ica do G1s -a 234( e / atm0! 0,06952
Gra5idade Espec)ica do 6,uido -a P.E. e / atm0! 0,07083
7olume Espec)ico -a 2/4( e / atm0! 11,98 m3/kg
(alor 6atente de 7apori8ao! 216,1 kcal/mol
6imites de 9lama&ilidade no #r! 4,1 - 74,2% em volume
6imites de 9lama&ilidade no o:ignio! 4,6 - 93,9% em volume
6imites de detonao no o:ignio! 18,3-58,9% em volume
+emperatura de autoignio-a / atm0! 579,5C
(oe)iciente de E:panso -6,uido para g1s a P.E. e 234(0! 1 para 851

Propriedades +ermodin*micas
Ponto de E&ulio -/ atm0! -252,8C
Ponto de 9uso -/ atm0! -259,1C
+emperatura (rtica! -239,9C
Presso (rtica! 12,8 atm
(onduti5idade +;rmica <=33>?! 0.1815 W m-1K-1
(alor de!
7apori8ao! 0.46 kJ mol-1
#tomi8ao! 218 kJ mol-1
9uso! 0.12 kJ mol-1
Is@topos

#&und.
Nat. -A0
'assa
#t$mica
'eiaB
5ida
'odo de
Dec.
CEnergia
-C'e70
En. da Part.
CIntensidade
-'e7CA0
%eco E).
Neut. +erm.
-&0
%pin
-DC2 pi0
'om. Dip.
'agn;tico
-nm0
'om.
Quad.
El;trico
-&0
/H EE.EFG A /.33HF2G 3.==2 & /C2I 2.HE2FG nm
2H 3.3/G A 2.3/J 3.333G2 & /I 3.FGHJJ nm 3.332F &
=H =.3/K3G /2.=2a LBC 3.3/FK 3.3/FKC /33 M3.K:/3BG & /C2I 2.EHFEK nm
#rma8enamento de Hidrognio
Se o primeiro desafio da tecnologia do hidrognio a sua produo, o segundo
como armazen-lo; um dos principais obstculos para o estabelecimento da infra-estrutura
para a tecnologia do hidrognio. Alm da questo de segurana, a capacidade de
armazenamento importante, pois define a autonomia dos veculos. O mesmo se aplica
para as aplicaes portteis, estacionrias e espaciais.
O hidrognio tem a menor densidade no estado gasoso e o segundo ponto de
ebulio de todas as substncias conhecidas, fazendo com que se tenha dificuldades para
armazen-lo no estado gasoso ou lquido. Quando em forma de gs, necessita de um
sistema de armazenamento de grande volume e presso, e quando no estado lquido,
precisa que o seu armazenamento utilize sistemas criognicos, ou seja, em baixssima
temperatura (-253C).
A baixa densidade do hidrognio seja no estado lquido ou gasoso, tambm resulta
numa baixa densidade de energia. Por isso, um certo volume de hidrognio contm menos
energia que o mesmo volume de qualquer combustvel em condies normais de
temperatura e presso. sto faz com que o volume ou a presso do tanque aumente, pois
uma certa quantidade de hidrognio necessria para que um veculo atinja uma boa
autonomia. A vantagem de se utilizar numa clula a combustvel a alta eficincia desta
tecnologia com relao aos motores combusto interna, precisando de menos
combustvel para atingir o mesmo resultado.
Apesar de sua baixa densidade de energia volumtrica, o hidrognio tem a maior
relao energia-peso que qualquer outro combustvel. nfelizmente, esta vantagem
usualmente ofuscada pelo alto peso do tanque de armazenamento e equipamentos
associados, fazendo com que muitas vezes seja maior e mais pesado que aqueles
utilizados para armazenar gasolina, diesel ou lcool. Mas j h projetos que utilizam
materiais de carbono ultra-resistentes e mais leves para estes propsitos.
Para aplicaes prticas, o hidrognio pode ser armazenado em alta presso, no
estado lquido em contineres criognicos, ou quimicamente ligados a certos metais
(hidretos metlicos). O volume e o peso dos sistemas esto cada vez mais prximos
quando comparados ao armazenamento de gasolina, metanol, etanol, gs natural e
baterias convencionais, cada um contendo a mesma quantidade de energia.
Existem atualmente cinco meios principais de se armazenar o hidrognio. Uma das mais
pesquisadas no Brasil atravs de hidretos metlicos, onde o hidrognio absorvido por
metais. Esta tecnologia vem sendo pesquisada pelo Laboratrio de Hidrognio do
COPPE/UFRJ. O instituto de pesquisa do hidrognio uma referncia da tecnologia do
hidrognio no Brasil e no mundo, e vem pesquisando o armazenamento do combustvel
em hidretos metlicos com apoio da Renault, CNPq e FAPERJ.
Alm do armazenamento em materiais slidos, h pesquisas para compresso de
hidrognio em cilindros que suportem altssimas presses. O objetivo das montadoras de
automveis atingir presses internas de at 10.000 psi, pelo menos. Algumas j
conseguiram, mas o nvel de segurana deve ser altamente confivel. Por isso, a maioria
dos prottipos so de 5.000 psi.
As cinco principais formas de se armazenar hidrognio so:
Reservatrios de Gs Hidrognio Comprimido;
Reservatrios para Hidrognio Lquido;
Hidretos Metlicos;
Adsoro de Carbono;
Micro-esferas.
Reser5at@rio de G1s Hidrognio (omprimido
Sistemas de armazenamento de gs em alta presso so os mais comuns e
desenvolvidos para armazenamento de hidrognio. A maioria dos veculos movidos por
clulas a combustvel utilizam esta forma de
armazenamento feito em cilindros, de forma similar aos
utilizados com gs natural comprimido.
Nas sees cilndricas, o formato parece com domos
hemisfricos, embora novos formatos estejam em
desenvolvimento, com mltiplos cilindros e outros formatos
buscando aproveitar espaos disponveis nos automveis,
aumentando a quantidade de hidrognio armazenado, seja
por aumento de volume, ou por maior compresso.
Buscando minimizar o volume e ao mesmo tempo
maximizar a quantidade de hidrognio armazenado, os
fabricantes de cilindros esto tentando atingir as maiores presses possveis. Cilindros de
alta presso normalmente armazenam hidrognio com presso de 3.600 psi (250 bar)
embora novos desenhos j tenham conseguido certificao para operar com 5000 psi (350
bar). O estado da arte da tecnologia atualmente em desenvolvimento j superou o teste
padro de exploso para 23.500 psi (1620 bar) utilizando um cilindro de 10.000 psi (700
bar).
Os cilindros devem ser feitos com placas finas, utilizando materiais altamente
resistentes e de excelente durabilidade. Esto classificados basicamente em 4 tipos de
acordo com o material utilizado.
+ipo /! Podem ser feitos totalmente de alumnio ou ao;
+ipo 2! Camada fina de alumnio ou ao envolto por outro composto
geralmente fibras de carbono - em forma de circunferncia;
+ipo =! Fina camada de ao ou alumnio envolto totalmente por outros
compostos como fibras de carbono;
+ipo J! Uma camada de plstico resistente envolto por outro composto tambm
resistente.
Em geral, quanto menos metal for usado, mais leve ser o cilindro. Por esta razo,
os cilindros com fina camada de ao ou alumnio e com alta resistncia, tal como o Tipo 3,
so mais usados para aplicaes com hidrognio. Os cilindros do Tipo 4 ganharo mais
espao no futuro.
Os cilindros do Tipo 3 utilizam finas camadas de ao ou alumnio intercaladas e
envoltas por fibras de carbono, utilizando resinas como o epxi para col-las.
A combinao de fibras e resina para envolver as camadas metlicas possibilita
uma alta resistncia, e diferentemente dos metais, so menos corrosivos, embora possam
sofrer danificaes devido a impactos, cortes, abraso, etc.
Um detalhe importante com relao temperatura em ambientes quentes, ou
devido ao resultado de compresso durante o abastecimento do cilindro, o que faz com
que a presso aumente em 10% ou mais. Qualquer gs armazenado nestas presses
extremamente perigoso e capaz de liberar um fluxo de gs com fora explosiva ou capaz
de impulsionar um pequeno objeto na velocidade de uma bala.
Apesar do perigo em potencial, os cilindros de alta presso tm uma estatstica de
segurana excelente.
Durante a fabricao, cada cilindro passa por testes de hidrosttica e vazamentos,
e uma determinada quantidade de cilindros de cada lote so selecionados aleatoriamente
para testes cclicos e de exploso. Os cilindros carregam informaes como a marca do
fabricante, o padro de construo, nmero serial, presso para uso, mxima presso de
abastecimento, e tempo de validade. Os cilindros tm uma vida til de aproximadamente
15 anos ou 11.250 abastecimentos. Mas deve-se sempre fazer inspees e testes de
vazamentos como parte de uma rotina de manuteno.
Um veculo com cilindro de hidrognio utiliza uma srie de cilindros montados num
compartimento em comum. Na presso de 3600 psi (250 bar), o sistema de
armazenamento pesa aproximadamente quatro vezes mais que o do sistema de
armazenamento de hidrognio lquido e tambm ocupa um espao quatro vezes maior.
Quando comparado com gasolina, o sistema de armazenamento do gs cerca de 15
vezes maior em volume e 23 vezes mais pesado. Esses so valores mdios e atuais. Em
breve, j teremos estas desvantagens minimizadas.
A compresso de gs um processo de uso intensivo de energia. Quanto maior a
presso final, maior a quantidade de energia que requerida. Entretanto, a energia
incrementada cada vez que se aumenta a presso final diminui. Assim, o incio da
compresso a parte do processo que mais faz uso de energia.
Reser5at@rio de Hidrognio 6,uido
Sistemas de armazenamento de hidrognio lquido resolvem vrios problemas
como peso e tamanho que esto associados aos sistemas de compresso em alta
presso.
Para que atingir o estado lquido o hidrognio deve estar abaixo do seu ponto de
ebulio (-253 C) na presso ambiente num tanque muito bem isolado, geralmente com
vcuo entre duas camadas, muito parecido com uma garrafa trmica. Os tanques de
armazenamento no precisam ser altamente reforados como acontece com os cilindros
de alta presso, mas precisam ser adequadamente robustos para aplicaes automotivas.
O hidrognio no pode ser armazenado no estado lquido indefinidamente. Todos
os tanques, mesmo aqueles com excelente isolamento, permitem a troca de calor com os
ambientes externos. A taxa de transferncia de calor depende do desenho e tamanho do
tanque - neste caso, quanto maior o tanque, melhor. O calor faz com que parte do
hidrognio evapore e a presso no tanque diminua. Para diminuir a perda por evaporao,
a maioria dos tanques utilizam o desenho esfrico pois oferecem a menor rea para um
determinado volume, tendo assim uma menor rea de transferncia.
Os tanques tm uma presso mxima de operao de 72 psi (5 bar). Se o
hidrognio no for consumido mais rapidamente que sua evaporao, a presso cresce at
um ponto em que o hidrognio descarrega atravs de uma vlvula de alvio. O hidrognio
descarregado no s uma perda direta deste combustvel, como pode ter um poder de
flamabilidade se o carro estiver estacionado em locais fechados. Para que este fluxo de
perda seja controlado para no ocorrer uma possvel acumulao em potencial, os
veculos apresentam vlvulas de alvio que liberam o gs numa taxa de 1 a 2% por dia.
Quando utilizado em motores combusto, o hidrognio lquido pode ser injetado
diretamente nos cilindros. Quando utilizado em carros movidos por clulas a combustvel, o
hidrognio gasoso atinge uma presso suficiente para que ocorra as reaes qumicas nos
eletrodos e catalisadores.
Embora o armazenamento de hidrognio lquido elimine o perigo associado s
altas presses, eles introduzem perigos associados baixa temperatura. O carbono tem
problemas de exposio em temperaturas menores que -30 C, tornando-o quebradio e
susceptvel a fratura. Alm disso, o ar pode se liquefazer no lado de fora ou dentro da rea
de isolamento resultando numa concentrao de oxignio que pode causar uma fasca ou
exploso se entrar em contato com materiais combustveis.
O hidrognio lquido mais denso que no estado gasoso mas mesmo assim
mais volumoso que a gasolina considerando-se uma quantidade de energia equivalente.
Comparando-se com os tanques de gasolina, os sistemas de armazenamento de
hidrognio so de 4 a 10 vezes maiores e pesados para uma quantidade equivalente de
energia.
Hidretos 'et1licos
Os sistemas de armazenamento de hidrognio atravs de hidretos metlicos so
baseados no principio de que alguns metais absorvem o hidrognio gasoso sob condies
de alta presso e temperatura moderada para formar os hidretos metlicos.

Esses metais liberam o gs hidrognio quando aquecidos em baixa presso e em
alta temperatura. Resumindo, os metais absorvem e liberam o hidrognio como uma
esponja.
As vantagens do armazenamento utilizando hidretos metlicos est pelo fato de que o
hidrognio passa a fazer parte da estrutura qumica do metal e assim no precisa de
altssimas presses ou estar no estado criognico (baixssima temperatura) para operar.
Como o hidrognio liberado do hidreto para uso em baixas presses os hidretos
metlicos so a opo mais segura dentre todos os outros mtodos para se armazenar o
hidrognio.
H muitos tipos de hidretos metlicos, mas basicamente eles so metais como o
magnsio, nquel, ao e titnio. No geral, esto divididos de acordo com a capacidade de
liberar hidrognio em baixa ou alta temperatura.
Os hidretos de alta temperatura so menos caros e podem absorver mais
hidrognio que os hidretos de baixa temperatura, mas requerem quantidades significativas
de calor para liberar o hidrognio. Os hidretos de baixa temperatura podem conseguir calor
suficiente atravs do motor, mas os hidretos de alta temperatura precisam de uma fonte
externa de calor.
Muitas vezes os hidretos de baixa temperatura podem ter problemas de liberar o
hidrognio na temperatura ambiente. Para resolver este problema, os hidretos de baixa
temperatura precisam ser pressurizados, aumentando a complexidade do processo.
A maior desvantagem dos hidretos metlicos no tanto a temperatura e presso
necessrias para liberar o hidrognio, mas a sua baixa densidade de energia. Mesmo os
melhores hidretos metlicos contm somente 8% de hidrognio em relao ao peso e
assim se tornam muito pesados e caros. Estes sistemas de armazenamento podem ser at
30 mais pesados e 10 vezes maiores que um tanque de gasolina considerando-se a
mesma quantidade de energia.
Outra desvantagem do armazenamento atravs de hidreto metlico que devem
ser carregados somente com hidrognio puro, pois podem ser contaminados e perderem a
capacidade de armazenamento caso impurezas sejam inseridas. O oxignio e a gua so
os principais problemas, pois quimicamente eles adsorvem na superfcie do metal retirando
potenciais ligaes para o hidrognio. A perda de capacidade de armazenamento devido a
contaminantes pode ser resolvida com insero de calor.
Outro problema associado aos hidretos de metal est relacionado sua estrutura.
Eles so geralmente produzidos na forma granular ou em p possibilitando assim uma
grande rea para armazenar o gs. As partculas so suscetveis ao atrito, o que pode
diminuir a eficincia.
At o momento nenhum hidreto metlico atingiu uma excelente performance
considerando-se alta capacidade de absoro, alta densidade, necessidade de pouco calor
e ter baixo custo. Em alguns casos, uma mistura de hidretos de baixa e alta temperatura
pode ser usada para manter algumas vantagens inerentes a cada tipo ao mesmo tempo
em que pode introduzir desvantagens.
Hidretos #lcalinos
uma variao recente de hidretos que oferece algumas vantagens sobre os
mtodos anteriores e utiliza compostos como o sdio, potssio e o ltio. Estes compostos
reagem com gua para liberar o hidrognio sem necessidade de calor. O processo mais
desenvolvido comercialmente envolve o uso de hidrxido de potssio (NaOH), disponvel
facilmente como refugo de indstrias de papel, pintura, txteis, plstico e petroqumicas. O
hidrxido de sdio convertido em hidreto de sdio (NaH) retirando-se o oxignio pela
adio de um pouco de calor.
As vantagens deste processo que no precisam de altas presses operar em
temperaturas criognicas, alm da adio de calor para liberar o hidrognio, no ter tanto
problema com contaminao, problemas estruturais e ser relativamente fcil de manusear.
Assim como os outros sistemas, os hidretos de sdio so pesados e tem uma
densidade de energia que pode ser comparada a obtida pelos hidretos metlicos de alta
temperatura. As desvantagens so complicaes mecnicas durante o processo
relacionados ao corte em pequenas bolas com controle de desenho.
Outros ';todos
Outras formas de armazenar o hidrognio tambm vm sendo pesquisadas, e no
esto disponveis comercialmente. Entre elas esto tcnicas de micro-esferas e adsoro
de carbono.
#dsoro de (ar&ono
A adsoro de carbono uma tcnica similar aplicada aos hidretos metlicos
onde o hidrognio salta quimicamente para a superfcie dos grnulos de carbono porosos.
O carbono adsorvido na temperatura de -185C a -85C e na presso de 300 a 700 psi
(21 a 48 bar). A quantidade de carbono adsorvido aumenta em baixas temperaturas. O
calor em excesso de aproximadamente 150C libera o hidrognio.
'icroBes)eras
Os sistemas de armazenamento de micro-esferas utilizam pequenas esferas de
vidro no qual o hidrognio forado a entrar sob alta presso. Uma vez armazenado, as
esferas podem ser mantidas na temperatura ambiente sem perda de hidrognio.
Dependendo da temperatura, o vidro impermevel ao hidrognio que est dentro
da esfera (baixa temperatura) ou permevel (alta temperatura) para que seja libertado.
A adio de uma pequena quantidade calor suficiente para liberar o hidrognio.
Para aumentar a taxa de hidrognio libertado, experimentos de choque entre as esferas
esto sendo feitos.
%egurana
O hidrognio muito mais seguro do que se imagina. to seguro quanto a
utilizao de outros combustveis lquidos ou gasosos. No caso de um acidente, o
hidrognio tem diversas propriedades vantajosas quando comparado aos combustveis
convencionais. Ele dispersa rapidamente na atmosfera, enquanto os combustveis lquidos
se espalham pela superfcie e queimam por muito mais tempo. Alm disso, o hidrognio
no txico, e o vazamento de um tanque de hidrognio no causa uma catstrofe
ambiental.
Embora o hidrognio seja inflamvel, a sua disperso rpida faz com que
raramente o hidrognio atinja uma concentrao de combusto ao ar livre ou em espaos
fechados, mas ventilados.
Se for utilizado adequadamente, pode ser mais seguro que a maioria dos
combustveis. Existem muitos mitos sobre o hidrognio, que recentemente tm sido
desacreditados. Um estudo do incidente de Hindenburg chegou a concluso que no foi o
hidrognio que causou o acidente.
Pesquisas em todo o mundo demonstram que o hidrognio apresenta menos
riscos referentes a segurana no seu uso, que outros combustveis incluindo a gasolina, o
propano e o gs natural.
Em 1997, a companhia automobilstica Ford Motor Company, juntamente com o
Departamento de Energia dos EUA, publicaram o livro "nformaes de Segurana do
Hidrognio em Veculos" no qual concluem que, "a segurana de um sistema de hidrognio
- Veculo com clulas a combustvel - potencialmente melhor que os registros de
segurana demonstrados pela gasolina ou propano, e igual, ou melhor, que aqueles de
gs natural." O estudo citou propriedades flutuantes maiores no hidrognio: mais alto limite
inferior inflamvel e muito mais alto limite inferior de detonao, como os principais
contribuintes ao maior potencial em segurana do hidrognio.
Este estudo compara a segurana de vrios sistemas de combustvel durante
colises em espaos abertos, em tneis e durante o ciclo de vida do combustvel. O estudo
comprovou que em uma coliso em espaos abertos, os veculos alimentados com
hidrognio eram mais seguros que os automveis com motor de combusto interna (CE)
gasolina, propano ou gs natural, devido a quatro fatores.
Os tanques de armazenamento de fibra de carbono de hidrognio tm alta
resistncia a ruptura, ainda em alto impacto. Em geral, os tanques de hidrognio e
sistemas de operao esto desenhados para resistir, sem ruptura, presses de
2,25 a 3,5 vezes sua presso de operao, colises a alta velocidade e disparos
diretos de rifles e pistolas de alta potncia
O hidrognio possui uma densidade de somente 7% se comparado ao natural,
de tal modo que tender a se elevar e se dissipar sem vento nem ventilao. A
densidade do gs natural de 55% se comparado com o ar, enquanto que tanto
os vapores da gasolina (3,4 a 4 vezes mais pesados) e do propano (1,52 vez mais
pesados), so mais pesados que o ar.
O hidrognio tambm tem um coeficiente de difuso 3,8 vezes maior que o do gs
natural, 6,1 vezes maior que os vapores do propano, e 12 vezes maior que os vapores da
gasolina. Conseqentemente, o gs hidrognio se eleva e difunde lateralmente mais rpido
que o gs natural, propano ou gasolina. Em espaos abertos, a velocidade de disperso
maior do hidrognio deve ser traduzida em menos incndios. Tambm, para que o
hidrognio se queime para baixo, quando o ponto de ignio est por cima do gs, a
mistura hidrognio/ar deve ter ao menos 9% de hidrognio. Para efeito de comparao, o
metano tem um limite inferior de flamabilidade de propagao abaixo de 5.6%, fazendo
com que o metano seja mais propenso a iniciar uma ignio que o hidrognio, devido a
uma fonte de ignio localizada por cima da mistura gs/ar.
Um automvel com clula a combustvel poderia transportar aproximadamente
60% menos de energia que um veculo de combusto interna, pois mais
eficiente. Se queimarmos o hidrognio em um automvel de clulas a combustvel,
geraramos menos energia trmica, se comparado com uma mesma quantidade de
gs natural, propano ou gasolina de um automvel de combusto interna. O gs
Hidrognio se queimaria tambm mais rpido em caso de fogo, j que tem uma
velocidade de queima sete vezes maior que a do gs natural ou da gasolina. O
resultado poderia ser uma flama rpida de fogo, ou uma chama que no causaria
tanto dano como a chama iniciada pela gasolina.
Um automvel alimentado por uma CaC teria menos sensores de segurana e
dispositivos que detenham o fluxo de hidrognio atravs do sistema, se ocorresse
uma fuga de combustvel, ou em caso de impacto. Mediante o isolamento do
tanque, as medidas de segurana diminuiriam as possibilidades de que uma
ruptura na linha cause uma fuga contnua, que leve uma concentrao suficiente
para iniciar a ignio. O desenho do veculo tambm cortar a energia eltrica das
baterias, eliminando assim a fonte de ignio.
Em uma coliso em um tnel, as mesmas propriedades que fazem o hidrognio
mais seguro em espaos abertos ao ar, devero torn-lo mais seguro. O gs hidrognio se
dispersar mais rapidamente que outros combustveis, criando entretanto uma chama mais
larga de gs, que possa potencialmente fazer contato com mais fontes de ignio que, por
exemplo, uma chama de gs natural.
Se for manejado adequadamente, o ciclo de vida do hidrognio dever provar ser
mais seguro que o do gs natural, propano e gasolina. A produo e transporte do
hidrognio teriam menos riscos pblicos diretos, j que linhas de dutos de hidrognio e
caminhes pipa apresentam menos riscos pblicos que caminhes pipa com petrleo.
Alm disso, o hidrognio no txico e no contaminar o ambiente como ocorreria num
derramamento de propano ou gasolina.
Para se ter uma idia do nvel de segurana no transporte de hidrognio, os
caminhes de hidrognio lquido americanos levaram pelas estradas do pas uma mdia
de 266 milhes de litros de hidrognio lquido por ano, sem nenhum acidente srio. Uma
mistura gasosa alta em hidrognio chamada "gs de cidade" (town gas) utilizada para
iluminar as ruas e casas, mostrou ter uma mesma taxa de segurana que o gs natural,
usado de maneira similar. O hidrognio tem sido manejado e enviado em centenas de
quilmetros de gasodutos, com relativa segurana, para as indstrias de petrleo, qumica
e do ao. Desta forma, um trabalho de conscientizao como foi feito com o gs natural
deve ser feito para a introduo do hidrognio em larga escala.
Processos de Produo do Hidrognio
Grande parte de hidrognio produzido no mundo utilizado como matria-prima
qumica na fabricao de produtos como fertilizantes derivados de amnia, na
hidrogenao de leos orgnicos comestveis feitos de sementes de soja, peixes,
amendoim e milho. O hidrognio tambm utilizado para converter o leo lquido em
margarina e tambm usado no processo de fabricao de polipropileno e resfriamento de
geradores e motores. Atualmente tem concentrado pesquisas para gerao de energia
eltrica, trmica e gua pura atravs das clulas a combustvel.
O hidrognio ligado em compostos orgnicos e na gua constitui 70% da superfcie
terrestre. A quebra destas ligaes na gua nos permite produzir hidrognio e ento utiliz-
lo como combustvel. Existem muitos processos que podem ser utilizados para quebrar
estas ligaes.
Os pesquisadores tm ajudado a desenvolver tecnologias que fortaleam a
utilizao desta extraordinria fonte de energia e assim diminuir custos, produzindo
hidrognio em grandes quantidades com o objetivo de competir com as fontes de energia
tradicionais. H trs mtodos principais de obteno de hidrognio que os cientistas esto
desenvolvendo com custos menores. Todas as trs separam o hidrognio de uma fonte de
hidrognio tal como os combustveis fsseis ou a gua - mas variam bastante na forma
como extrado o hidrognio.
Hoje, aproximadamente a metade da produo de hidrognio no mundo provm do
gs natural, e a maior parte da produo em escala industrial pelo processo de reforma a
vapor, ou como um subproduto do refino de petrleo e produo de compostos qumicos.
Outros mtodos so atravs da eletrlise da gua, eletrlise a vapor, processo
fotoeletroqumico e processos biolgicos e fotobiolgicos por enzimas.
Principais m;todos
Re)orma a 7apor
A reforma a vapor do gs natural, por exemplo, utiliza energia trmica calor -
para separar o hidrognio do carbono no metano (CH4), e envolve a reao do gs natural
com vapor d'gua a alta temperatura em superfcies catalticas platina ou nquel. O
processo extrai os tomos de hidrognio, deixando o dixido de carbono como subproduto.
Este processo realiza-se em duas fases:
9ase /! A reao decompe o combustvel em gua e monxido de carbono (CO).
9ase 2! Uma reao posterior transforma o monxido de carbono e a gua em
dixido de carbono e hidrognio.
Estas reaes ocorrem sob temperaturas de 200C ou maiores. Em clulas a
combustvel de xido slido (SOFC) ou carbonato fundido (MCFC), a reforma a vapor
ocorre internamente devido alta temperatura entre 600C e 1000C. O catalisador a
esta temperatura pode ser o nquel, mais barato que a platina, pois nesta temperatura as
reaes de catlise ocorrem mais facilmente dispensando um catalisador de altssima taxa
de reaes e caro como a platina.
Do ponto de vista ambiental este sistema de produo de hidrognio no
considerado sustentvel, devido s emisses de CO2, que contribui para o efeito
de estufa.
A reforma a gs natural tem se mostrado o meio de menor custo para produzir o
hidrognio comercial, mas como pode ser observado acima, o gs natural um
hidrocarboneto, e emite CO2 no processo de converso. Entretanto, se o pico global da
produo de gs natural ocorrer por volta de 2020, como predizem alguns gelogos, ser
necessrio descobrir outros mtodos de produzir hidrognio ou utilizar um combustvel
renovvel como o etanol lcool da cana-de-acar, e esta dever ser a principal aposta
brasileira.

Eletr@lise
A eletrlise faz uso da eletricidade para romper a gua em tomos de hidrognio e
oxignio, passando por ela uma corrente eltrica. Este processo existe h mais de 100
anos. Seu funcionamento consiste de dois eletrodos, um negativo (nodo) e outro positivo
(ctodo) que so submersos em gua pura, qual se deu maior condutibilidade pela
aplicao de um eletrlito, tal como um sal, melhorando a eficincia do processo.
As cargas eltricas da corrente quebram as ligaes qumicas entre os tomos de
hidrognio e o de oxignio e separa os componentes atmicos, criando partculas
carregadas (ons). Os ons se formam em dois plos: o anodo, polarizado positivamente, e
o catodo, polarizado negativamente. O hidrognio se concentra no ctodo e o anodo atrai o
oxignio. Uma tenso de 1,24V necessria para separar os tomos de oxignio e de
hidrognio em gua pura a uma temperatura de 25C e uma presso de 1,03Kg/cm2. A
tenso necessria para quebrar a molcula de gua varia conforme a presso ou a
temperatura so alteradas. Visualmente, o hidrognio borbulha em direo ao eletrodo de
carga negativa (anodo), e o oxignio rumo ao eletrodo de carga positiva (ctodo). A menor
quantidade de eletricidade necessria pra eletrolisar um mol de gua de 65,3 Watts-hora
(25C). A produo de um metro cbico de hidrognio requer 0,14 kilowatts-hora (kWh) de
energia eltrica (ou 4,8kWh por metro cbico).
A eletrlise no tem sido muito utilizada porque os custos da eletricidade usada no
processo impedem que ela concorra com o processo de reforma a vapor do gs natural e
futuramente com o de etanol. A eletricidade pode custar de trs a quatro vezes mais que o
gs natural reformado a vapor. medida que o gs natural for ficando mais escasso e
caro, provavelmente a eletrlise ficar competitiva. No Brasil, pode-se aproveitar os
reservatrios das hidroeltricas e produzir hidrognio nos horrios fora de pico e mais
baratos, como de madrugada. E se tambm o custo das clulas fotovoltaicas, de gerao
elica, hdrica e geotrmica, todas estas formas de energia renovveis e livres de carbono,
diminurem, a eletrlise atravs destes mtodos ser uma opo mais atrativa.
O:idao Parcial
Neste processo o combustvel reage com uma quantidade limitada de oxignio
para produzir o hidrognio, que depois purificado. A oxidao parcial pode ser aplicada a
uma vasta gama de hidrocarbonetos incluindo combustveis pesados e hidrocarbonetos
slidos.
Eletr@lise a 7apor
A eletrlise de vapor uma variao do processo convencional de eletrlise. Uma
parte da energia necessria para decompor a gua adicionada na forma de calor ao
invs de eletricidade, tornando o processo mais eficiente que a eletrlise convencional. A
2500C a gua se decompe em hidrognio e oxignio. Este calor pode ser fornecido por
um dispositivo de concentrao de energia solar. O problema neste processo impedir a
recombinao do hidrognio e do oxignio sob as altas temperaturas utilizadas no
processo.
A decomposio termoqumica da gua utiliza produtos qumicos como o brometo
ou o iodeto, assistidos pelo calor. Esta combinao provoca a decomposio da molcula
de gua. Este processo possui vrias etapas - usualmente trs, para atingir o processo
inteiro.
Pir@lise a Plasma do G1s Natural
"A reforma de combustveis pode ser auxiliada ou mesmo realizada por um arco
eltrico que transforma o combustvel e outros reagentes em gs ionizado, o plasma,
propriamente dito. Este o primeiro processo de beneficiamento de combustveis fsseis
que no produz gases de efeito estufa.
Na reforma piroltica a plasma, a energia necessria para que ocorram as reaes
fornecida aos reagentes na sua passagem pelo interior do reator, mais precisamente em
uma regio denominada arco-plasmtico, caracterizada pela presena de descargas
eltricas e pela sua alta densidade energtica. Para a decomposio de hidrocarbonetos
em hidrognio e carbono, normalmente se faz uso de catalisadores, que devero variar de
acordo com o hidrocarboneto processado e caractersticas do processo. Porm, o uso do
plasma permite que a decomposio se faa sem a presena dos catalisadores.
Processos 9otoeletro,umicos
Os processos fotoeletroqumicos utilizam dois tipos de sistemas eletroqumicos
para produzir hidrognio. Um dos mtodos utiliza complexos metlicos hidrossolveis
como catalisadores, enquanto que o outro utiliza superfcies semicondutoras. Quando o
complexo metlico se dissolve, absorve energia solar e produz uma carga eltrica que
inicia a reao de decomposio da gua. Este processo semelhante fotossntese.
O outro mtodo utiliza eletrodos semicondutores em uma clula fotoqumica para
converter a energia tica em energia qumica. A superfcie semicondutora possui duas
funes: absorver a energia solar e agir como um eletrodo. A corroso induzida pela luz
limita o tempo de vida til do semicondutor.
Processos Niol@gicos O En8imas -#lgas0
Os processos biolgicos e fotobiolgicos atravs de enzimas utilizam algas e
bactrias para produzir hidrognio. Sob condies especficas, os pigmentos em certos
tipos de algas absorve energia solar. As enzimas na clula de energia agem como
catalisadores para decompor as molculas de gua. Algumas bactrias tambm so
capazes de produzir hidrognio, mas diferentemente das algas necessitam de substratos
para seu crescimento. Os organismos no apenas produzem hidrognio, mas tambm
podem limpar poluio ambiental.
Sabe-se de longa data que as algas produzem pequenas quantidades de
hidrognio, mas at recentemente os cientistas no haviam encontrado um mtodo factvel
para aumentar esta produo. Cientistas da Universidade da Califrnia, Berkeley, e o
Laboratrio Nacional de Energia Renovvel encontraram uma soluo. Aps permitir que a
cultura de algas crescesse sob condies normais, os pesquisadores privaram-nas de
enxofre e oxignio. Aps muitos dias gerando hidrognio, a cultura de algas foi colocada
novamente sob condies normais por alguns poucos dias, permitindo assim que
armazenassem mais energia. O processo pode ser repetido vrias vezes. A produo de
hidrognio por algas pode eventualmente promover um meio prtico e de baixo custo para
a converso de luz solar em hidrognio.
'etano do Niog1s
O metano (CH4) um componente do "biogs", produzido por bactrias
anaerbias. Estas bactrias so encontradas em grande quantidade no meio ambiente.
Elas quebram, ou digerem, matria orgnica na ausncia de oxignio e produzem o
"biogs" como resduo metablico. Exemplos de fontes de biogs incluem os aterros
sanitrios, o esterco de gado ou porcos e as estaes de tratamento de guas e esgotos.
O metano tambm o principal componente do gs natural produzido por bactrias
anaerbias h milhes de anos atrs.
Outros estudos de produo de hidrognio para clulas a combustvel no Brasil:
Processo para Obteno de Hidrognio por Decomposio Cataltica da Amnia
para Aplicao em Clulas a Combustvel
Produo de Hidrognio a partir da Reforma do Etanol Usando um Catalisador
de Cu/Ni/ZrO2
Principais 9ontes de Hidrognio
G1s Natural
O gs natural uma fonte de energia rica em hidrognio, com a relao de um
tomo de carbono para quatro tomos de hidrognio. um dos combustveis fsseis mais
utilizados no mundo, com sua participao na matriz energtica mundial de
aproximadamente de 23%, atrs apenas do petrleo que est com 40%.
Dentre os principais combustveis fsseis, como o petrleo e o carvo, o gs
natural o menos poluente.
Hoje, aproximadamente a metade da produo de hidrognio no mundo provm do
gs natural, e a maior parte da produo em escala industrial pelo processo de reforma a
vapor, ou como um subproduto do refino de petrleo e produo de compostos qumicos.
Para ser utilizado numa clula a combustvel, o gs natural passa pelo processo de
reforma para se obter o hidrognio. A reforma a vapor do gs natural utiliza energia trmica
calor - para separar os tomos de hidrognio do tomo de carbono no metano (CH4), e
envolve a reao do gs natural com vapor d'gua a alta temperatura em superfcies
catalticas platina ou nquel. O processo extrai os tomos de hidrognio, deixando o
dixido de carbono como subproduto.
Este processo realiza-se em duas fases:
9ase /! A reao decompe o combustvel em gua e monxido de carbono (CO).
9ase 2! Uma reao posterior transforma o monxido de carbono e a gua em
dixido de carbono e hidrognio.
Estas reaes ocorrem sob temperaturas de 200C ou maiores. Em clulas a
combustvel de xido slido (SOFC) ou carbonato fundido (MCFC), a reforma a vapor
ocorre internamente devido alta temperatura entre 600C e 1000C. O catalisador a
esta temperatura pode ser o nquel, mais barato que a platina, pois nesta temperatura as
reaes de catlise ocorrem mais facilmente dispensando um catalisador de altssima taxa
de reaes e caro como a platina.
Do ponto de vista ambiental este sistema de produo de hidrognio no
considerado sustentvel, devido s emisses de CO2, que contribui para o efeito de
estufa.
A reforma a gs natural tem se mostrado o meio de menor custo para produzir o
hidrognio comercial, mas como pode ser observado acima, o gs natural um
hidrocarboneto, e emite CO2 no processo de converso. Entretanto, se o pico global da
produo de gs natural ocorrer por volta de 2020, como predizem alguns gelogos, ser
necessrio descobrir outros mtodos de produzir hidrognio ou utilizar um combustvel
renovvel como o etanol lcool da cana-de-acar, e esta dever ser a principal aposta
brasileira.
Etanol
O etanol hoje uma das principais fontes de energia no Brasil. uma fonte de
energia renovvel, pouco poluente, e se aplicado em clulas a combustvel, possibilita uma
eficincia energtica melhor que a utilizada hoje e com praticamente nenhuma emisso de
poluentes.
Alm disso, o Brasil o maior produtor mundial de cana-de-acar, e tambm o
maior produtor de acar e etanol (lcool). Movimenta anualmente cerca de 12 bilhes de
dlares e emprega diretamente aproximadamente um milho de trabalhadores, e
indiretamente cerca 3,5 milhes, com a maior parte das unidades produtoras e de mercado
de trabalho localizadas nos Estados de So Paulo e do Paran.
No ano de 2003, a produo de lcool chegou a 14,4 bilhes de litros em todo o
pas, com o Centro-Sul responsvel por 12,9 bilhes de litros desse total. um volume
16,72% acima dos 11,014 bilhes de litros produzidos na safra 02/03. sto se deve s
novas variedades de matria-prima, s condies climticas favorveis e melhoria da
eficincia industrial das unidades produtoras.
O etanol produzido a partir de amido de milho, da cana-de-acar, da beterraba
e de outras matrias-primas, e tem sido usado por dcadas como combustvel para
transporte em vrias partes do mundo. Apresenta energia densa e lquida que pode ser
estocada compactamente, contm 35% de oxignio, e possui uma combusto limpa. Pode
ser produzido no pas, o que diminui a necessidade do leo importado e dos derivados de
petrleo, contribui para a segurana energtica dos pases e fornece suporte econmico e
mercados alternativos para as safras da matria-prima utilizada.
Quando o etanol substitui o petrleo, os benefcios ambientais incluem menores
emisses de CO2. E ao contrrio de outros combustveis oxigenados, o etanol no
nocivo ao meio ambiente no caso de ocorrerem derramamentos ou vazamentos. Por
possuir estes atributos, o etanol possui um futuro forte como combustvel alternativo ou
como combustvel adicional para mecanismos de combusto interna. A demanda por
etanol crescente e a indstria do etanol responde com progressos, como uma tecnologia
de produo mais eficiente e com uma capacidade de produo maior.
Quando o etanol usado em uma clula a combustvel, pode gerar alm de
energia, importantes contribuies ambientais, alm de abrir novos mercados com a
gerao distribuda e com aplicaes avanadas em sistemas de transporte. Por este
motivo, a indstria do etanol est comeando a ter um papel mais importante nos
mercados futuros.
As clulas a combustvel com etanol usado diretamente so conhecidas como
DEFCs Direct Ethanol Fuel Cells/Etanol Direto. No Brasil, assim como nos EUA, existem
estudos procurando viabilizar a utilizao do etanol nas CaCs, mas ainda esto em fase de
desenvolvimento.
'etanol
O metanol um lquido incolor, com peso molecular igual a 32,04, possuindo um
odor suave na temperatura ambiente. Sua frmula molecular CH3OH. Atualmente, o
metanol uma das matrias-primas mais consumidas na indstria qumica. J foi
conhecido como lcool da madeira, devido a sua obteno comercial a partir da destilao
destrutiva da madeira.
A maior utilizao do metanol atualmente est na produo de formaldedo, metil-
tert-butil-ter (MTBE) aditivo para a gasolina e que est sendo banido aos poucos nos
EUA e como combustvel puro ou em mistura com gasolina para automveis leves.
A tecnologia conhecida como metanol direto (DMFC) uma variao da tecnologia
PEMFC no qual faz uso do metanol diretamente sem a necessidade de reforma do
combustvel para se ter o hidrognio puro. O metanol convertido em dixido de carbono e
hidrognio no nodo. O hidrognio se quebra em prtons e eltrons. Os prtons
atravessam a membrana at reagir com o oxignio para formar gua, seguindo o mesmo
padro de reao numa tpica clula a combustvel PEMFC.
A maioria das CaCs so alimentadas por hidrognio, o qual pode ser adicionado
diretamente ou ser extrado a partir de um combustvel no prprio sistema CaC atravs da
reforma de uma fonte de hidrognio tal como o metanol, o etanol, e hidrocarbonetos, como
o gs natural e gasolina. As clulas a combustvel de Metanol Direto (DMFC), entretanto,
so alimentadas por metanol, o qual misturado ao vapor e ento ao nodo (eletrodo
negativo) da clula a combustvel.
As clulas a combustvel DMFC no tem muitos dos problemas de armazenamento
tpicos de outras tecnologias, pois o metanol tem uma densidade de potncia maior que a
do hidrognio embora menor que a da gasolina ou diesel. O metanol tambm mais fcil
de transportar e fornecer para o mercado, pois pode utilizar a corrente infra-estrutura por
ser um combustvel lquido, como a gasolina.
Estas clulas operam na temperatura de 120-130C, o qual um pouco maior que
a temperatura padro de uma PEMFC (80C), e atinge uma eficincia de
aproximadamente 40%. A desvantagem que a baixa temperatura de converso do
metanol para hidrognio e dixido de carbono precisa de uma quantidade maior de platina
como catalisador do que na PEMFC convencional, o que aumenta o custo da clula a
combustvel. O aumento no custo , entretanto, compensado pela praticidade de utilizar
um combustvel lquido e de no necessitar de um reformador. A tecnologia existente nas
DMFCs ainda est em incio de desenvolvimento mas j tm demonstrado sucesso em
aplicaes em telefones celulares e laptops, mercados potenciais para esta tecnologia.
Pgua
A gua dever ser uma das principais fontes de hidrognio no futuro. Companhias
de energia no Brasil esto comeando a pesquisar a viabilidade econmica de se produzir
hidrognio a partir da gua utilizando os reservatrios das grandes usinas hidreltricas
brasileiras. A idia produzir durante a madrugada, perodo em que a demanda por
energia baixa e de menor custo.
Para extrair o hidrognio da molcula de gua (H2O), utiliza-se o mtodo por
eletrlise. A eletrlise faz uso da eletricidade para romper a gua em tomos de hidrognio
e oxignio, passando por ela uma corrente eltrica. Este processo existe h mais de 100
anos. Seu funcionamento consiste de dois eletrodos, um negativo (nodo) e outro positivo
(ctodo) que so submersos em gua pura, qual se deu maior condutibilidade pela
aplicao de um eletrlito, tal como um sal, melhorando a eficincia do processo.
As cargas eltricas da corrente quebram as ligaes qumicas entre os tomos de
hidrognio e o de oxignio e separa os componentes atmicos, criando partculas
carregadas (ons). Os ons se formam em dois plos: o anodo, polarizado positivamente, e
o catodo, polarizado negativamente. O hidrognio se concentra no ctodo e o anodo atrai o
oxignio. Uma tenso de 1,24V necessria para separar os tomos de oxignio e de
hidrognio em gua pura a uma temperatura de 25C e uma presso de 1,03Kg/cm2. A
tenso necessria para quebrar a molcula de gua varia conforme a presso ou a
temperatura so alteradas. Visualmente, o hidrognio borbulha em direo ao eletrodo de
carga negativa (anodo), e o oxignio rumo ao eletrodo de carga positiva (ctodo). A menor
quantidade de eletricidade necessria pra eletrolisar um mol de gua de 65,3 Watts-hora
(25C). A produo de um metro cbico de hidrognio requer 0,14 kilowatts-hora (kWh) de
energia eltrica (ou 4,8kWh por metro cbico).
A eletrlise no tem sido muito utilizada porque os custos da eletricidade usada no
processo impedem que ela concorra com o processo de reforma a vapor do gs natural e
futuramente com o de etanol. A eletricidade pode custar de trs a quatro vezes mais que o
gs natural reformado a vapor. medida que o gs natural for ficando mais escasso e
caro, provavelmente a eletrlise ficar competitiva. No Brasil, pode-se aproveitar os
reservatrios das hidroeltricas e produzir hidrognio nos horrios fora de pico e mais
baratos, como durante a madrugada. Se os custos das clulas fotovoltaicas, de gerao
elica, hdrica e geotrmica, todas estas formas de energia renovveis e livres de carbono,
diminurem, a eletrlise atravs destes mtodos ser uma opo tambm atrativa.
Niomassa
A biomassa oferece as melhores perspectivas entre todas as fontes de energia
renovveis e como fonte de hidrognio, seja produzindo lcool (etanol), metanol ou metano
(CH4). A cana-de-acar, o milho, as florestas cultivadas, soja, dend, girassol, colza,
mandioca, palha de arroz, lascas ou serragem de madeira, dejetos de criao animal, so
bons exemplos de biomassa. Seu valor energtico alto, pois uma tonelada de matria
seca gera 19 GJ. Um hectare de cana-de-acar produz 980 GJ e a mesma rea
reflorestada gera 400 GJ.
'etano de Estao de +ratamento de Pgua e Esgoto
O metano (CH4) um componente do "biogs", produzido por bactrias
anaerbias. Estas bactrias so encontradas em grande quantidade no meio ambiente.
Elas quebram, ou digerem, matria orgnica na ausncia de oxignio e produzem o
"biogs" como resduo metablico. Exemplos de fontes de biogs incluem os aterros
sanitrios, o esterco de gado ou porcos e as estaes de tratamento de guas e esgotos.
O metano tambm o principal componente do gs natural produzido por bactrias
anaerbias h milhes de anos atrs.
#lgas e Nact;rias
Os processos biolgicos e fotobiolgicos atravs de enzimas utilizam algas e
bactrias para produzir hidrognio. Sob condies especficas, os pigmentos em certos
tipos de algas absorve energia solar. As enzimas na clula de energia agem como
catalisadores para decompor as molculas de gua. Algumas bactrias tambm so
capazes de produzir hidrognio, mas diferentemente das algas necessitam de substratos
para seu crescimento. Os organismos no apenas produzem hidrognio, mas tambm
podem limpar poluio ambiental.
Sabe-se de longa data que as algas produzem pequenas quantidades de
hidrognio, mas at recentemente os cientistas no haviam encontrado um mtodo factvel
para aumentar esta produo. Cientistas da Universidade da Califrnia, Berkeley, e o
Laboratrio Nacional de Energia Renovvel encontraram uma soluo. Aps permitir que a
cultura de algas crescesse sob condies normais, os pesquisadores privaram-nas de
enxofre e oxignio. Aps muitos dias gerando hidrognio, a cultura de algas foi colocada
novamente sob condies normais por alguns poucos dias, permitindo assim que
armazenassem mais energia. O processo pode ser repetido vrias vezes. A produo de
hidrognio por algas pode eventualmente promover um meio prtico e de baixo custo para
a converso de luz solar em hidrognio.
Gasolina e Diesel
A gasolina e o diesel tambm podem ser utilizados para produzir hidrognio para
as clulas a combustvel, mas so mais inconvenientes por terem uma estrutura com
diversas molculas. A nica vantagem seria o aproveitamento da sua infra-estrutura
estabelecida em postos servindo como transio para o modelo de postos a hidrognio no
futuro. Mas a tendncia dever ser o aproveitamento da infra-estrutura estabelecida pelo
lcool (etanol).
Produo de Hidrognio
O primeiro obstculo no momento para a introduo do hidrognio em massa no
mercado a sua produo. Atualmente, a maior parte do hidrognio produzido no mundo
utilizado pela indstria na produo de amnia e no refino de petrleo. So produzidos
cerca de 500 bilhes de metros cbicos por ano, em presso normal.
Alm disso, a maior parte do hidrognio produzido hoje a partir de fontes de
energia convencionais como o gs de carvo gaseificado (90 bilhes de m3), o gs natural
(240 bilhes de m3) e a reforma de petrleo (150 bilhes de m3). Para que o hidrognio se
torne uma fonte de energia realmente sustentvel, deve-se promover a sua produo a
partir de fontes renovveis. Vrias alternativas j existem para produo de hidrognio em
maiores volumes comerciais como a gaseificao da biomassa ou eletrlise. Entretanto, de
acordo com o Departamento de Energia dos EUA, somente 5% (20 bilhes de m3) do
hidrognio produzido hoje a partir destas fontes renovveis.
A maior unidade produtora de hidrognio, hoje, produz cerca de 1.1 bilho de m3
por ano. Uma frota de um milho de automveis consumiria esta quantidade de hidrognio
em apenas 3 dias. Assim, h necessidade de aumentar a produo de hidrognio, e
mercado para isto existir.
Distri&uio e #rma8enamento
No setor de distribuio e entrega, o capital de investimento o maior empecilho
para a economia do hidrognio. Sistemas de distribuio de gs j existem em algumas
partes dos EUA em redes de gasodutos aproximadamente 1126 km e entregas diretas
atravs de transporte de superfcie. Mas quando comparado aos gasodutos de gs natural,
por exemplo, a rede de hidrognio 300 vezes menor.
Tecnicamente, os gasodutos de hidrognio no so diferentes dos gasodutos de
gs natural quando se fala em instalao e manuteno. A diferena mesmo est no
preo. As estimativas de custos de gasodutos de hidrognio, segundo a Argonne National
Laboratory, de US$300.000 a US$1.4 milho por 1,6 km dependendo do comprimento e
dimetro, de algumas funes especficas do gasoduto e do meio ambiente de construo.
Comparado com o custo atual de gasodutos de gs natural de US$200.000 a
US$800.000 que j alto, pode-se dizer que muito dinheiro realmente. Transportar
hidrognio liquefeito nas estradas no muito barato, infelizmente. Principalmente porque
a capacidade de transporte hoje limitada. Apenas para dar uma noo, os veculos com
tanques de hidrognio de maior capacidade podem armazenar no mximo 3.600 kg de
hidrognio, enquanto os veculos com tanques de gasolina ou petrleo podem armazenar
at 30.000 kg de combustvel.
Restries similares existem para armazenamento de combustvel em larga
escala. Uma opo seria armazenar o hidrognio em tanques subterrneos, onde se pode
aproveitar a experincia obtida com o desenvolvimento de armazenamento de gs natural.
Outra opo armazenar na forma lquida, o que provavelmente a soluo mais cara
principalmente porque deve ser mantido a uma temperatura de -253C.
O Hidrognio como )onte de energia
Apesar de todos os obstculos que cercam o estabelecimento do hidrognio,
espera-se que dentro dos prximos 20 a 30 anos este combustvel seja uma das principais
ou at mesmo a principal fonte de energia no mundo. Pesquisas em pases da Unio
Europia estimam que o hidrognio ter uma participao de 3% no mercado de energia
no ano 2010. Empresas de petrleo, muitas delas j consideradas empresas de energia
pela diversidade de fontes que oferecem, esto preparando estaes de produo onde o
combustvel pode ser obtido. Mas para convencer os motoristas a mudarem para carros a
hidrognio, este tem que ser muito mais barato, e os postos de hidrognio tem que ter
equipamentos especiais como bombas e mangueiras para abastecer os veculos com
hidrognio.
Muitos especialistas dizem que a situao similar ao problema do ovo e da
galinha. Enquanto no houver postos de hidrognio suficientes, os fabricantes de
automveis no iro alavancar a tecnologia como desejam; e sem um mercado potencial
os fornecedores de combustveis no iro gastar bilhes de dlares na infra-estrutura que
precisa ser construda. Nesta hora que os governos devem entrar e incentivar projetos.
Algumas montadoras de automveis, estimam que cerca de 20 a 30% dos postos
precisariam oferecer o produto para que se viabilize esta fonte de energia para o transporte
individual. Empresas automobilsticas acreditam que os postos de hidrognio j instalados
e que ainda entraro em operao dentro de at cinco anos sero de aprendizado e
aperfeioamentos. Aps este perodo, haver um aumento muito significativo no nmero
de postos instalados.
Os primeiros indicadores desta fase de aprendizado so a abertura de postos de
hidrognio em Richmond, Califrnia, EUA (Outubro de 2002), em Northern Nevada, estado
de Nevada, EUA (Novembro de 2002), em Berlim, Alemanha (Outubro de 2002), dois
postos de hidrognio em Yokohama, Japo (2002), totalizando 4 postos no Japo no ano
2002. Em 2003, a previso era de mais 26 postos de hidrognio, muitos desses fazendo
parte do projeto Europeu CUTE (Clean Urban Transport for Europe), do qual participam 10
cidades europias.
At o final de 2002, estavam instalados cerca de 30 postos de hidrognio, e para
2003 a previso era de 26 a 30 postos a serem instalados, inclusive no Brasil. Alm disso,
companhias como a Quantum, Linde e Air Products, j colocaram no mercado estaes
mveis de hidrognio. nstalados em trailers, estas estaes mveis podem entregar o
combustvel aos veculos a clula a combustvel.
A Honda, juntamente com a Plug Power, apresentou em Outubro de 2003, um
prottipo de uma estao de energia residencial chamada Home Energy Station. O sistema
alimentado por gs natural (fonte de hidrognio) e capaz de fornecer energia eltrica
para a rede eltrica e tambm produzir, armazenar e fornecer hidrognio para os veculos
movidos a clula a combustvel (FCV Fuel Cell Vehicles). A estao de energia pode
produzir hidrognio suficiente para um carro FCV todos os dias.
No Brasil existe projeto de implantao de oito nibus movidos clula a
combustvel na cidade de So Paulo pela Empresa Metropolitana de Transporte Urbano
(EMTU). Ser instalada uma estao de produo de hidrognio na garagem dos nibus,
obtendo o hidrognio pela eletrlise da gua fora do horrio de pico, quando a energia
mais barata e a rede no est sobrecarregada. Os recursos de aproximadamente 20
milhes de dlares so provenientes do Global Environment Facility fundo gerenciado
pelo Programa das Naes Unidas para o Desenvolvimento e (R$ 6 milhes) da Finep
(Financiadora de Estudos e Projetos). Este projeto foi escolhido pelo Ministrio de Minas e
Energia para ser implementado na cidade de So Paulo.
Os investimentos da Unio Europia, parte deles direcionados ao programa CUTE,
esto em torno de 50 a 60 milhes de Euros por ano, enquanto nos EUA o governo d
apoio sua indstria com aproximadamente 150 milhes de dlares anualmente para os
programas Freedom Car e SECA. O Japo, outro pas que tem investido na revolucionria
tecnologia, ir destinar 2,4 bilhes de dlares, durante o perodo de 28 anos, no
desenvolvimento de tecnologias do hidrognio.
Outra questo importante em relao ao estado qumico que hidrognio ser
disponibilizado ao mercado: Comprimido ou Lquido? Ou ainda, ser reformado na prpria
clula a combustvel?
Aproximadamente 60% dos postos de hidrognio em operao oferecem
hidrognio gasoso (CGH2) e somente 21% dos postos oferecem hidrognio lquido (LH2).
Depender muito da tecnologia utilizada nos automveis. Se a tecnologia de
armazenamento de hidrognio comprimido permitir quantidades suficientes que garantam
uma boa autonomia aos veculos, provavelmente ser utilizado o hidrognio comprimido.