1. MINERAIS CONSTITUINTES DAS ROCHAS E DOS SOLOS 1.1 Introduo 1.1.

1 - Noo geral de rocha, mineral, estrutura cristalina e de cristal. 1.1.2 - Classificao dos minerais com base na sua constituio qumica: - Silicatos - xidos e hidrxidos - Carbonatos - Sulfatos - Cloretos

1.2 Silicatos 1.2.1 - Estrutura dos silicatos - Unidade estrutural bsica: O tetraedro Si-O e as suas caractersticas. - Ligao entre tetraedros. - O octaedro Al-O. - Noo de isomorfismo e de polimorfismo. Substituies isomrficas.

1. Introduo
Diagnese

Ciclo Geoqumico

Meteorizao e transporte

Rocha - um agregado slido que ocorre naturalmente e

constitudo por um ou mais minerais ou mineralides.

Mineral - um slido, homogneo, natural, com uma composio

qumica definida e um arranjo atmico altamente ordenado. geralmente formado por processos inorgnicos.
Mineralide - material de origem geolgica que apresenta

caractersticas semelhantes s dos minerais, mas no so cristalinos ou, quando o so, no tm uma composio qumica

suficientemente uniforme para poderem ser considerados com um

mineral especfico

no pode ser fisicamente dividido em componentes qumicos mais simples.

Mineral - um slido, homogneo, natural, com uma composio qumica definida e um arranjo atmico altamente ordenado. geralmente formado por processos inorgnicos. implica na existncia de uma estrutura interna, onde os tomos ou ies esto dispostos num padro geomtrico regular. (estrutura cristalina)
Caso isso no acontea vtreos ou amorfos grupo dos mineralides (ex. vidro formado durante erupes vulcnicas)

Minerais mais comuns nas rochas Silicatos: so os minerais mais abundantes da crosta terrestre, so formados pela combinao de oxignio (O) e silcio (Si) os dois elementos mais abundantes na crusta de meteorizao -com caties de

outros elementos.
Carbonatos: so minerais constitudos de Carbono e Oxignio, na forma de anio carbonato (C032-) combinado com clcio e magnsio. Ex calcite (CaC03)

xidos: so compostos de anies de oxignio (02-) e caties metlicos.

Ex hematite (Fe203).

Sulfetos: so compostos do anio sulfeto (S2-) e caties metlicos. Ex pirite (FeS2).

Sulfatos: so compostos de anio sulfato (SO42-) e caties metlicos. Ex

anidrite (CaS04).

Importncia da classificao qumica e estrutural dos minerais

Propriedades dos minerais Comportamento dos minerais

formao de novas fases slidas

Libertao de elementos qumicos

utilizao pelas plantas

retidos por outros minerais

Indicadores das condies ambientais sob as quais ocorreu a meteorizao dos minerais
Primrios (Quartzo.) Secundrios (caulinite,)

Princpios de cristaloqumica
O que a cristaloqumica? Parte da Mineralogia que estuda as relaes entre:
-Composio qumica
-Estrutura interna -Propriedades fsicas dos minerais

ESTRUTURAS CRISTALINAS E SEUS DETERMINANTES

Natureza dos elementos qumicos (caractersticas electrnicas) Tipo de ligao Grau de estabilidade da ligao

Ligaes qumicas 1. Ligao inica Atraco electrosttica entre ies com carga oposta
Metal + no metal ou Metal + Hidrognio

Transferncia de 1 electro

Os metais tm tendncia de formar ies positivos e os no-metais ies negativos.

2. Ligao covalente tomos partilham entre si um par de electres

No metal + no metal ou Metal + Hidrognio

3. Ligao metlica S Metais participam nas Ligaes Metlicas (exepo grafite) Os metais formam somente ies positivos, perdendo electres de

valncia.
Ligao metlica = Atraco entre electres livres (negativos) e ies

metlicos (positivos)
Todos os tomos metlicos gostam de perder (ceder) electres. O conjunto destes electres perdidos torna-se assim um tipo 'cola' que fica os ies metlicos positivos nas suas posies fixas.

4. Conceito de electronegatividade e potencial inico Electronegatividade - Tendncia que um tomo de uma ligao covalente tem para atrair a si o par electrnico partilhado, isto , a tendncia que

um tomo tem de captar electres e formar ies negativos.

O tipo de ligao qumica entre dois tomos pode ser avaliada pela

diferena entre as electronegatividades de ambos quanto maior a

diferena mais inica a ligao entre eles. Potencial inico Razo entre a carga de um io e o respectivo raio inico. Tambm nos d uma ideia acerca da capacidade que um catio tem para reagir com um anio.

Podemos classificar as ligaes qumicas de acordo com a diferena de

electronegatividade dos tomos envolvidos na ligao .

NOTA: Ligao covalente apolar - Os tomos ligados tm igual eletronegatividade. As cargas elctricas esto distribudas de forma a no haver plos na molcula.

Ligao covalente polar - Os tomos ligados tm diferente eletronegatividade. As cargas elctricas esto distribudas de forma a haver um plo positivo e um plo negativo na molcula.

O e Cl mais electronegativos atraem para si o par electrnico comum

Estrutura cristalina
Minerais so definidos pela sua composio qumica e estrutura

cristalina
Estrutura cristalina - Arranjo espacial em que se encontram os tomos ou molculas no mineral determina as propriedades fsicas do mineral.

Estrutura cristalina MODELO INICO

O modelo inico parte do princpio que os tomos so esferas completamente ionizadas, de raio invarivel e que para a formao de um slido cristalino o io toma um arranjo espacial que minimiza o potencial electrosttico sob a condio de que as esferas no se aproximem mais que a sua distncia de contacto.

Padro hexagonal

Locais A

Locais B

Locais onde se podem situar os caties

Elementos qumicos mais comuns dos minerais constituintes da crusta terrestre (na forma inica) e respectivo raio inico (nm): O2- ---- 0,140 Si4+ ---- 0,039 Al3+ ---- 0,051 Fe2+ ---- 0,074 Fe3+ ---0,064

empacotamento

de

anies (especialmente o Oxignio, por ser o mais abundante) estrutura domina do a edifcio

cristalino e os caties situam-se nos interstcios (locais A e B)

Mg2+ ---- 0,066 Ca2+ ---- 0,099 Na+ ---- 0,097 K+ ---- 0,134

Caties que ocupam os Locais A Rodeados por 4 O2- - Unidade tetradrica

Caties que ocupam os Locais B

Rodeados por 6 O2- - Unidade octadrica

Numero de coordenao (NC)

Numero de coordenao de um io N de ies de sinal contrrio que o podem envolver e aos quais est ligado atravs de uma ligao qumica. Depende da dimenso do io e dos ies a si coordenados raio inico determina se um tomo pode ou no ocupar o centro de um tetraedro ou octaedro.

NC = Rcatio / Ranio

Io --- Raio inico --- Rc/ROxignio --- NC

O2-

---- 0,140 --0,039 --- 0,278 ----- 0,364 --4 4/6

Centro do tetraedro pode ser ocupado quando Rcatio/ RO2- 0,414

Si4+ ----

Al3+ ---- 0,051

Fe2+ ---- 0,074

Fe3+ ---0,064

--- 0,529 ----- 0,457 ----- 0,471 ---

6
6 6

Centro do octaedro pode ser ocupado quando

0,414 < Rcatio/ RO2- 0,732

Mg2+ ---- 0,066

Ca2+ ---- 0,099

Na+ ---- 0,097 K+ ---0,134

--- 0,707 -----0,693 ----- 0,950 ---

6/8
6/8 8/12

Regras para a ocupao dos interstcios (locais A e B): Dois ies com o mesmo raio inico e a mesma carga: so integrados numa mesma estrutura com a mesma facilidade. Dois ies com raios inicos diferentes e cargas iguais:

ies de menor raio so integrados numa mesma estrutura com

maior facilidade. Dois ies com raios inicos iguais e cargas diferentes:

Ies com a carga menor so integrados mais facilmente

Substituies isomrficas
ISOMORFISMO: substncias quimicamente diferentes mas com estrutura interna idntica e formas externas semelhantes.

POLIMORFISMO: minerais que tm a mesma composio qumica mas que

apresentam redes cristalinas diferentes

Substituio isomrfica

Tetraedro SEM substituio isomrfica:

Si = + 4

Cada Oxignio esta ligado a Dois Si, ento vai uma carga Para cada Si
O = -1 X 4 = -4

Mas, se ao invs do Si, um Al ocupar o lugar no centro do tetraedro.. Tetraedro COM substituio isomrfica Al = + 3 O = -1 X 4 = -4 Fica a sobrar uma carga negativa!!

Estrutura geral dos silicatos

Unidade fundamental tetraedro de silcio SiO44 Numero de coordenao = 4 Tipo de ligao inico-covalente com cerca de 52% de carcter

covalente
Tipo de poliedro geomtrico tetraedro (definido pelo NC)

A ligao do silcio a cada um dos 4 oxignios feita atravs de uma

orbital hbrida sp3 do silcio e uma orbital p do Oxignio neutralizao das 4 cargas (+) do silcio, mas cada Oxignio fica ainda com uma carga

negativa.

Unidade tetradrica 4 cargas negativas - Para formar cristais a

unidade tem de ser repetida e as cargas neutralizadas. neutralizao:

1) ligao dos oxignios de cada tetraedro a caties de outra natureza
(Mg2+, Fe2+, Ca2+) 2) Ligao do oxignio do vrtice a outro io silcio de uma unidade

tetradrica adjacente.

A polimerizao dos tetraedros faz-se exclusivamente atravs dos oxignios dos vrtices do tetraedro.

A forma como as cargas negativas dos tetraedros so neutralizadas serve de base para a classificao dos silicatos.

Partilha pelo vrtice (1)

Partilha pelas arestas (0,58)

Partilha pelas faces (0,38)