Metales del bloque s _____________________________________________________________________________

11-ESTUDIO COMPARATIVO DEL COMPORTAMIENTO QUMICO DE IONES METLICOS DEL BLOQUE 'S'
INTRODUCCIN El bloque s est formado por dos grupos de elementos, los alcalinos y los alcalinotrreos, y su qumica es la ms simple de todos los grupos del sistema peridico. Los primeros dan cationes univalentes y los segundos divalentes. En este ltimo caso, la energa de solvatacin de los cationes M2+ (sales disueltas) o la energa reticular de los slidos inicos con dichos cationes compensa con creces el valor elevado de la energa de ionizacin. Todos los elementos del bloque s son fuertemente electropositivos. Los alcalinos son ms reactivos que los alcalinotrreos y la reactividad dentro del grupo va aumentando al descender en el mismo. Aunque la mayora de sus compuestos son inicos, los de berilio muestran un carcter ms bien covalente debido a la relativamente elevada relacin carga/radio para el Be(II). Este carcter covalente se pone tambin de manifiesto en la qumica del Mg(II) aunque con menor extensin, mientras que el resto de los elementos del grupo ya exhiben carcter inico en sus compuestos. Cuando los metales alcalinos se calientan al aire, los productos principales son el xido (Li), perxido (Na) y superxido (K, Rb y Cs). Los xidos de stos ltimos se pueden obtener mediante descomposicin trmica del perxido (Na) y superxido (K, Rb y Cs). En lo que respecta a los metales alcalinotrreos, el Be slo forma el xido mientras que Mg, Ca, Sr y Ba forman tanto el xido como el perxido. La tendencia a formar complejos es pobre para ambos grupos cuando se compara con los elementos de transicin. Ahora bien, los alcalinotrreos son capaces de formar compuestos de coordinacin ms numerosos y ms estables que los que forman los alcalinos. Las propiedades fsicas y qumicas de estos dos grupos, tanto de los elementos como de sus compuestos, varan sistemticamente de forma regular al aumentar el tamao lo que simplifica mucho su estudio. OBJETIVOS 1) Preparacin del perxido de bario y su caracterizacin. 2) Estudio comparativo de la solubilidad de algunas sales de elementos alcalinotrreos. Se hace hincapi en cmo pueden utilizarse conceptos tales como energa reticular, energa de solvatacin y el cociente carga/radio de los iones en cuestin para explicar cualitativamente las 33

Metales del bloque s _____________________________________________________________________________ variaciones observadas. 3) Color a la llama de los elementos del bloque s. CUESTIONES PREVIAS 1 Haz un diagrama de flujo de la sntesis del perxido de bario. 2 Cul es la concentracin en mol/L de una disolucin de agua oxigenada de 20 volmenes? 3 En los ensayos a realizar se han omitido las sales de berilio, radio y francio. Da razones que justifiquen esta omisin. 4 Cul es el fundamento del test de la llama que se realiza sobre los elementos alcalinos? Por qu es especialmente til para este grupo de elementos? 5 Indica cmo debe variar, en el grupo de los alcalino-trreos, la solubilidad de los hidrxidos, carbonatos, fluoruros y sulfatos basndote en la regla emprica que dice: catin pequeo precipita con anin pequeo y catin grande precipita con anin grande. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Material Gradilla con tubos de ensayo Tubos de centrifugar Embudo Buchner Vidrio de reloj Vaso de precipitados de 100 mL Probeta 50 mL Probeta 10 mL Mango de Kolle Reactivos Disoluciones de cloruros de: Disol. Saturadas de M(I) (M=Li, Na, K, Rb) 0.1M de M(II) (M=Mg, Ca, Sr, Ba) NaOH 3 M exenta de carbonatos Cloruro amnico Carbonatos sdico (s) BaCl2.2H2O EDTA 0,1 M Amonaco concentrado y 3 M Sulfato de sodio 0,1 M Acido clorhdrico 3 M Fluoruro amnico 2 M Perxido de hidrgeno de 20 vol. Permanganato de potasio 0.005M Cloruro de cromo (III) 0,1 M Acetona

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Metales del bloque s _____________________________________________________________________________ (A) Sntesis del perxido de bario. Ensayos de caracterizacin 1) En un vaso de precipitados de 100 mL y en vitrina, se diluyen 5 mL de amonaco concentrado en 10 mL de agua desionizada. A continuacin se adicionan cuidadosamente 30 mL de agua oxigenada de 20 volmenes. La disolucin resultante se enfra en un bao de hielo y se le adiciona gota a gota otra disolucin acuosa, enfriada tambin en bao de hielo, que contiene 10,5 g de cloruro de bario dihidrato disueltos en un mnimo volumen de agua (25-30 mL). El precipitado formado se deja reposar media hora en bao de hielo y a continuacin se filtra en un Buchner. El slido se lava con fracciones pequeas de agua muy fra y con acetona. El producto se seca a vaco y despus sobre papel de filtro. Calcular el rendimiento. Gestin de residuos: Introducir el slido una vez finalizado el ensayo en el frasco etiquetado como perxido de bario. 2) Ensayos de caracterizacin: a.- Disolver una pequea cantidad del perxido de bario en agua en un tubo de ensayo, estimar el pH de la disolucin con papel indicador y adicionar unas gotas de una disolucin acuosa de sulfato de sodio. Gestin de residuos: Introducir las disoluciones una vez finalizado el ensayo en la garrafa etiquetada como Residuos de Ba/sulfato. b.- Disolver una pequea cantidad del perxido en agua y adicionar unas gotas de una disolucin diluida y acidificada de permanganato de potasio. Gestin de residuos: Introducir las disoluciones una vez finalizado el ensayo en la garrafa etiquetada como Residuos de Ba/ permanganato c.- Disolver una pequea cantidad del perxido en agua y adicionar unas gotas de una disolucin de cloruro de cromo (III) 0,1 M. A continuacin, calentar hasta que se observe un cambio de color. Gestin de residuos: Introducir la disolucin una vez finalizado el ensayo en el frasco etiquetado como Residuos Ba/Cr Escribir las reacciones que se producen en cada apartado.

(B) Reacciones en disolucin. Ensayos 35

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1) Introducir 1 mL de cada una de las disoluciones de MCl2 0,1 M (M = Mg, Ca, Sr y Ba) en diferentes tubos de ensayo y adicionar a cada tubo los siguientes reactivos sucesivamente (tabular los cambios que se producen entre cada adicin para cada tubo). (a) 1 mL de NaOH 3 M (exenta de carbonatos). (b) 0,2 g de NH4Cl. (c) 0,1 g de Na2CO3 y calentar las mezclas a 50 C durante unos minutos. (d) 3 mL de EDTA 0,1 M. (e) 1 mL de Na2SO4 0,1 M. (f) 2,5 mL de HCl 3 M (gota a gota). (g) 1 mL de NH3 3 M. Nota: Las reacciones que tienen lugar en las experiencias 1d y 1f pueden ser lentas. 2) Introducir 1 mL de Na2SO4 0,1 M en un tubo de centrifugar y aadir 1 mL de disolucin de CaCl2 0,1 M, agitar la mezcla, centrifugar y decantar, aadir al lquido resultante 1 mL de disolucin de SrCl2 0,1 M y volver a centrifugar. Repetir esta ltima operacin pero aadiendo 1 mL de disolucin de BaCl2 0,1 M. Si en alguna mezcla no aparece precipitado se debe calentar. 3) Repetir con 1 mL de NH4F 0,2 M pero invirtiendo el orden de adicin de las disoluciones de los iones metlicos. Sacar conclusiones de estos ensayos. Gestin de residuos: Introducir las disoluciones una vez finalizado el ensayo en la garrafa etiquetada como Residuos metales alcalino-terreos. 4) Introducir un mango de Kolle en una serie de disoluciones acuosas saturadas de sales de los metales del bloque s y observar el color a la llama. CUESTIONES ADICIONALES 1. Anotar en una tabla todas las observaciones efectuadas en el ensayo B-1, tales como aparicin de precipitado, redisolucin de precipitado, cambios en la coloracin o sin cambios. Para ello poner en una columna los reactivos aadidos y en una fila los distintos iones metlicos. Interpretar las observaciones anteriores. 2. Interpretar los resultados de los ensayos B-2 y B-3 mediante las correspondientes reacciones qumicas. 36

Metales del bloque s _____________________________________________________________________________ 3. Por qu se utiliza amonaco en la preparacin del perxido de Bario? 4. Proponer otros mtodos de obtencin del perxido de bario. BIBLIOGRAFIA ADICIONAL M. A. Malati, Experimental Inorganic Chemistry, Horwood Publ., Chichester, 1999. G. Rayner-Canham, Qumica Inorgnica Descriptiva, 2 edicin Prentice Hall, 2000.

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