Universidade Federal de Ouro Preto Instituto de Cincias Exatas e Biolgicas Departamento de Qumica QUI !

" # Qumica Org$nica I

%ntese da Ciclo&exanona

Caio 'ouren(o

Ouro Preto MG 2009

1 Introduo

)ssim como a maioria das su*st$ncias org$nicas contendo liga(+es car*ono, &idrognio- os alcois .ueimam,se no ar para /ormar dixido de car*ono e 0gua1 Entretantoso* condi(+es *randas- os alcois so/rem oxida(+es seletivas .ue envolvem especi/icamente a /un(2o &idroxila1 O resultado da oxida(2o de um 0lcool depende de ele ser prim0rio- secund0rio ou terci0rio pode ser oxidado a um aldedo1 34CC3!C3!C3!O3 5 CrO4 C34C3!C3!C3O # Butanol Piridina Butanal ou Butiraldedo O reagente usado para este /im 6 um complexo de trixido de cromo 7CrO 48 com a mol6cula org$nica da piridina1 Os aldedos s2o /acilmente /ormados1 Conse.9entemente- as oxida(+es de alcois prim0rios com a maioria dos reagentes as oxida(+es de alcois prim0rios com a maioria dos reagentes n2o param no est0gio de aldedo- mas em ve: disso- produ:em 0cidos car*oxlicos1 C34C3!O3 5 ;a!Cr!O" C34 # CO # O3 Etanol <cido ac6tico ) oxida(2o de um 0cido car*oxlico envolve a .ue*ra de uma liga(2o simples car*ono, car*ono pelo Dicromato de %dio misturado a um 0cido 7mistura oxidante81 Os alcois secund0rios s2o oxidados a cetonas pelos mesmos reagentes1

) cicloexanona n2o 6 s um solvente muito *om- como tam*6m 6 o intermedi0rio principal na produ(2o de coprolactama 7utili:ada como mat6ria,prima na /a*rica(2o de n=lon81 Ela 6 o*tida pela &idrogena(2o cataltica 7com n.uel8 do /enol a cicloexanol1 Este 6- ent2o- desidrogenado em /ase vapor com um catalisador > *ase de /erro e :inco1

! , Objetivo
%ntese- puri/ica(2o e caracteri:a(2o da cicloexanona- um composto org$nico l.uidoa partir da oxida(2o de um 0lcool- o cicloexanol1

4 # Procedimento Experimental
!1 Materiai"
, , , , , , , , , , , , , , , , , # 4 B6.uers de !? m' Funil de separa(2o Bal2o volum6trico @anta a.uecedora %uporte e garras de sustenta(2o )daptador Condensador Ban&o de gelo Papel /iltro AermBmetro <cido %ul/Crico Cicloexanol Dicromato de sdio <cido ox0lico Diclorometano Bissul/ito de sdio !-D,dinitro/enilidra:ina sul/ato de sdio anidro

!2 Procedimento

Colocou,se cerca de 4E g de gelo picado em um *6.uer de !? m' e adicionou,se "-? m' de 0cido sul/Crico concentrado1 ) essa mistura- adicionou,se E m' de cicloexanol1 Essa mistura /oi mantida em *an&o de gelo1 Em um /rasco > parte- dissolveu,se ! g de dicromato de sdio em F m' de 0gua

destilada1 Getirou,se a mistura cicloexanol,0cido do *an&o de gelo e > ela /oi mergul&ada um termBmetro para monitorar a temperatura durante a rea(2o1 Com a aHuda de uma pipeta graduada- adicionou,se aproximadamente m' da solu(2o de dicromato de sdio > mistura

cicloexanol,0cido1 ) solu(2o /icou amarela e em pouco tempo /icou verde1 ;esta etapa- a temperatura deve ser mantida > 4?oC 7n2o deve ultrapassar 4?oC- pois pode ocorrer oxida(2o da por(2o de &idrocar*oneto do cicloexanol- /ormando assim su*,produtos e diminuindo o rendimento /inal81 Ges/riou,se a mistura reacional em *an&o de gelo- antes de adicionar uma outra por(2o de solu(2o a.uosa de dicromato de sdio1 )dicionou,se 4 m' da solu(2o em al.uotas de m'1 ) adi(2o de mais solu(2o de dicromato deve ser /eita com agita(2o do

meio reacional e sempre .ue a solu(2o /icar verde1 Continuou,se a adi(2o e o res/riamento at6 .ue reste aproximadamente 4 m' de solu(2o de dicromato de sdio1 )dicionou,se ent2o- de uma Cnica ve: 4 m' de solu(2o de dicromato de sdio1

)gitou,se a mistura e deixou,se .ue a temperatura c&egasse at6 cerca de ?E oC1 Quando a temperatura retornou espontaneamente a 4? oC- adicionou,se com cuidado- ! g de 0cido ox0lico- so* agita(2o constante para destruir o excesso de dicromato de sdio1 Arans/eriu,se o meio reacional para um /unil de separa(2o de !?E m' e e/etuou,se duas extra(+es consecutivas com EE m' de diclorometano1 %eparou,se a /ase org$nica da /ase a.uosa e secou,se com sul/ato de sdio anidro1 Filtrou,se e trans/ira o conteCdo em um *ecIer1 Evaporou,se o produto atrav6s de destila(2o a/im de separar o diclorometano1

! $e"te" de identi%icao
E;%)IO DE BI%%U'FIAOJ )dicionou,se cerca de m' de cetona a 4 m' de solu(2o saturada /ria de ;a3%O41 O derivado *issul/tico da cicloexanona /orma,se como um slido cristalinoinsolCvel no meio reacional1 GE)KLO CO@ !-D,DI;IAGOFE;I'IDG)MI;)J Coloca,se cerca de ? gotas da amostra de uma cetona em um tu*o de ensaio limpo1 )diciona,se- em seguida- de 4 a ? gotas de !-D, di/enildra:ina1 )gita,se o*servando o .ue acontece1 GE)KLO CO@ DICGO@)AO DE %NDIOJ )dicionou,se dicromato de sdio na amostra para se sa*er se ainda &avia presen(a de cicloexanol 7em caso positivo deveria permanecer com colora(2o verde81

D # &pre"entao e an'li"e do" re"ultado"

OH Na2Cr2O7 H2SO4 O

cicloexanol

cicloexanona

) cicloexanona /oi preparada a partir do cicloexanol- atrav6s de uma rea(2o de oxida(2o1 Esta rea(2o /oi o*servada pela mudan(a de colora(2o- onde o dicromato de pot0ssio 7O!Cr!O"8 6 alaranHado e se redu: a Cr54- de colora(2o verde1

%endo a cicloexanona um l.uido relativamente vol0til- o re/luxo di/iculta a sada de seus vapores- > medida .ue esta 6 sinteti:ada1 ) puri/ica(2o da cicloexanona /oi /eita utili:ando a t6cnica de extra(2o l.uido,l.uido1 O rendimento n2o /oi calculado pois a separa(2o do diclrometano da ciclo&exanona /oi /eita por destila(2o- ao inv6s de usar o rotavapor pois o mesmo estava .ue*rado- e uma ve: .ue a destila(2o n2o pode ser /eita at6 a secura total- o*tivemos ! produtos separados .ue contin&am ciclo&exanona1 )ps a sntese e puri/ica(2o do l.uido /oram reali:ados trs testes para caracteri:a(2o do produto1 (E&)*O +OM 2,-#.I/I$(O0E/I1I.(&2I/&J ) maior parte das rea(+es de

caracteri:a(2o de cetonas *aseiam,se na /orma(2o de um derivado- a partir da rea(2o de condensa(2o com aminas su*stitudas1 )s rea(+es ocorrem entre o grupo car*onila e o grupo ,;3! da amina su*stituda 7serve tam*6m para identi/icar aldedos81 O nucle/ilo- .ue nesta experincia ser0 a !-D,dinitro/enilidra:ina 1- ataca o car*ono car*onlico em 2- /ormando compostos cristalinos 7 8 de ponto de /us2o *em de/inidos e- portanto- Cteis para a identi/ica(2o e caracteri:a(2o1
O2N + R 2 R1 H2N N H 1 NO2 O2N R R1 N N H 3 NO2

-H2O

) /orma(2o do slido esperado .ue caracteri:aria a car*onila da cicloexanona n2o ocorreu- logo o teste o*teve resultado negativo1 Em *usca da Husti/icativa de tal resultado /e:,se o AE%AE CO@ .I+(OM&$O .E 34.IO e 0cido sul/Crico1 ) colora(2o esverdeada proveniente deste teste evidencia a presen(a de 0lcool- o .ue impede a caracteri:a(2o da car*onila do teste anterior1Posteriormente /oi /eito o E/3&IO .E 5I33610I$O7 Aam*6m neste teste era esperado a /orma(2o de um slido insCvel no meio reacional- .ue n2o ocorreu1 Devido provavelmente a presen(a de 0lcool- o ciclo&exanol1 Portanto os testes indicaram .ue o produto o*tido n2o estava puro- ainda contin&a ciclo&exanol- o rendimento poderia ter sido mel&or caso &ouvesse maior tempo de rea(2o e a temperatura /osse minuciosamente mais controlada na adi(2o do dicromato de sdio ou- at6 mesmo- ser adicionado mais reagente a /im de tentar /inali:ar a rea(2o- H0 .ue /oi usado dicromato de sdio em excesso1

-!1 Mecani"mo

? # +onclu"o
) sntese do l.uido teve um *om rendimento terico- por6m o produto deseHadocicloexanona- /oi o*tido em pe.uena propor(2o- H0 .ue o l.uido /ormado estava impurocomo /oi comprovado pelos testes de identi/ica(2o reali:ados1

P # (e%er8ncia" 5iblio9r'%ica"
3erman Q1 Gic&e= Rr1 Qumica Org$nica- Editora Prentice,&all do Brasil 'AD)1 Gio de Raneiro # SFP1 )llinger '1 ;orman et1 )' Qumica Org$nica- Editora 'A'1 Gio de Ran*eiro # S"F T&ttpJUUo*Hetoseducacionais!1mec1gov1*rU*itstreamUmecUP"!FU U.oVexperimento E 1pd/W 7)cessado em E U ! U !EES8 T&ttpJUUu*e PD1pop1com1*rUrepositorioUDDFFUmeusiteU.organicaexperimentalUsintes eVciclo&exanona1&tmW 7)cessado em E U ! U !EES8 T&ttpJUUXXX1acionista1com1*rU&omeU*rasIemU 4E?ESVcoprolactama1pd/W 7)cessado em E U ! U !EES8